本发明属于木醋液精制技术领域，特别是涉及一种乳化液膜精制木醋液的方法。
背景技术：
木醋液别名植物酸，是一种重要的生物质化学产品，被广泛应用于农业、医药、食品添加剂、化妆品等各个行业。但由于粗制木醋液中的成分复杂，含有焦油、酚类、苯以及苯的衍生物等对生物体有毒成分，且部分化学成分易氧化、聚合而变色，致使粗制木醋液化学性质不稳定而不能直接应用于医药、食品等行业。因此，需根据其应用场合对木醋液进行精制。目前，木醋液多采用的精制方法有：蒸馏法、低温冷冻解冻法、离子交换树脂吸附法、多层过滤法、有机溶剂萃取法、碱沉酸溶法等。采用乳化液膜法精制木醋液未见报道。
乳化液膜分离技术是20世纪60年代由美国科学家黎念之首次提出，之后E.L.cussler又成功研究了有流动载体的乳状液膜。流动载体是一种加入到液膜中的可溶性化合物，在液膜内往返传递被分离物质，从而达到分离的效果，且使得液膜具有更高的选择透过性。乳化液膜体系作为一种分离手段，它的优点是选择性好、通量大、膜比表面积大、传质速度快等，因此被广泛用于各种分离、提取等过程中，并且成为了分离、纯化和浓缩溶质的有效方法。
技术实现要素：
本发明提供了一种乳化液膜精制木醋液的方法。乳化液膜法精制木醋液采用特定的W/O型（油包水型）乳化液，膜层为油状乳化液，膜内相为NaOH碱性溶液。
本发明的乳化液膜中采用流动载体（磷酸三正丁酯(TBP)），TBP通过其氧原子上的孤对电子与木醋液中酚类羟基上的氢形成氢键，在外水相与膜相界面处形成络合物TBP.A(酚络合物)，在膜相中TBP.A(酚络合物)通过渗透扩散到达膜相与内水相界面时，与内水相中的NaOH进行解络反应，解络后的TBP返回外水相与膜相界面处，重新开始对木醋液中的酚类下一轮迁移，从而使木醋液中的酚在内水相中被富集。
本发明提出一种乳化液膜精制木醋液的方法，该精制方法包括乳化液膜制备和液膜脱酚两个阶段，具体步骤如下：
（1）乳化液膜制备：液体石蜡浓度5%（v/v），表面活性剂T154浓度2% ~ 10%（v/v），载体磷酸三正丁酯浓度 0 ~ 3.5%（v/v），内相NaOH浓度0.2 ~ 1 mol/L，膜层油相体积与内水相NaOH溶液体积之比5∶2 ~ 5∶8（v/v），超声5 ~ 10 min后于4500 r/min下乳化时间5 ~ 30 min；上述各试剂的浓度是指各试剂占膜层油相总体积的体积百分数，膜层油相溶剂为煤油；
（2）乳化液膜脱酚：乳化液膜体积与待处理木醋液的体积比1∶2 ~ 1∶10（v/v），传质时间5 ~ 40 min，搅拌速度150 ~ 500 r/min。
所述待处理木醋液为预处理后的酸枣壳木醋液，其中酚类浓度为10 ~ 5000mg/L。
将本发明的精制工艺应用于木醋液的精制过程，木醋液中酚类去除率可达58.15%。
本发明的技术工艺简化、单元操作简单、人员和设备投入较小、能源消耗较低且可重复回收再利用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
本实施例中的酸枣壳木醋液需经梯度降温蒸馏预处理，处理流程为：取粗制木醋原液于旋转蒸发仪中，在0.01±0.005 MPa、65±2℃下蒸馏至无液滴流出为止；把所得蒸馏液于0.01±0.005 MPa、55±2℃下进行二次蒸馏，得到澄清无色木醋液。
在室温下，选用煤油为膜溶剂，液体石蜡为膜稳定剂，以T154为表面活性剂，磷酸三正丁酯（TBP）为载体，按一定体积比混合，超声5 ~ 10 min至表面活性剂完全溶解，在1500 r/min下均质5 min，缓慢加入膜内相NaOH溶液，上调转速至4500 r/min进行制乳；之后用制备好的乳化液膜对木醋液进行脱酚处理。
实施例1：
乳液制备条件：室温下，取33.8 mL煤油为膜相溶剂，2 mL液体石蜡为稳定剂，表面活性剂T154 3.2 mL，载体TBP 1 mL于乳化烧杯中，超声5 ~ 10 min，1500 r/min下缓慢滴加40 mL0.3 mol/L的NaOH溶液，并于4500 r/min下乳化20 min。
液膜脱酚条件：室温下，取上述条件下所制乳液20 mL，酸枣壳木醋液60 mL于300 r/min下传质15 min。
该技术工艺下木醋液中酚类去除率为57.09%。
实施例2：
乳液制备条件：室温下，取33.6 mL煤油为膜相溶剂，2 mL液体石蜡为稳定剂，表面活性剂T154 3.2 mL，载体TBP 1.2 mL于乳化烧杯中，超声5~10 min，1500 r/min下缓慢滴加40 mL0.5mol/L的NaOH溶液，并于4500 r/min下乳化20 min。
液膜脱酚条件：室温下，取上述条件下所制乳液20 mL，酸枣壳木醋液60 mL于300 r/min下传质15 min。
该技术工艺下木醋液中酚类去除率为56.35%。
实施例3：
乳液制备条件：室温下，取33.6 mL煤油为膜相溶剂，2 mL液体石蜡为稳定剂，表面活性剂T154 3.2 mL，载体TBP 1.2 mL于乳化烧杯中，超声5~10 min，1500 r/min下缓慢滴加48 mL0.6mol/L的NaOH溶液，并于4500 r/min下乳化20 min。
液膜脱酚条件：室温下，取上述条件下所制乳液20 mL，酸枣壳木醋液60 mL于300 r/min下传质15 min。
该技术工艺下木醋液中酚类去除率为51.58%。
实施例4：
乳液制备条件：室温下，取33.6 mL煤油为膜相溶剂，2 mL液体石蜡为稳定剂，表面活性剂T154 3.2 mL，载体TBP 1.2 mL于乳化烧杯中，超声5~10 min，1500 r/min下缓慢滴加32 mL0.6mol/L的NaOH溶液，并于4500 r/min下乳化20 min。
液膜脱酚条件：室温下，取上述条件下所制乳液20 mL，酸枣壳木醋液40 mL于300 r/min下传质25 min。
该技术工艺下木醋液中酚类去除率为58.15%。
以上实施例仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。