一种固态甲醛清除剂的制备方法与流程

本发明涉及环保技术领域，特别是一种固态甲醛清除剂的制备方法。

背景技术：

甲醛，是一种无色，具有刺激性气味的气体，其危害包括：刺激人体皮肤、黏膜、眼睛、嗓子、肺部等，严重危害甚至可引起白血病等。甲醛存在的范围很广，例如：装饰装修材料、汽车等密闭空间中。

目前市场上的除甲醛产品，包括液态和固态两种，液态产品包括光催化剂、生物酶、水等原料，固态产品包括吸附剂、催化降解剂等。相对于液态产品，固态甲醛清除剂具有使用便携、长效等优势。分子筛是一种具有很大比表面积的材料，对于气体的吸附具有良好作用，在催化材料领域有重要应用，例如：cn108246351a报道了用于室温甲醛净化的全硅zsm-5分子筛催化剂及其制备方法。磷酸锆是一种新型的光催化剂，在催化降解甲醛领域具有重要作用，例如：cn103143231a报道了装修用矿晶甲醛清除剂。大多数甲醛清除剂，是通过物理混合法实现，化学制备技术报道较少。

因此，开发高效、环保、绿色的固态甲醛清除剂已经成为环保技术领域的研究热点。

技术实现要素：

本发明的目的在于：提供一种固态甲醛清除剂的制备方法，结合化学技术及物理技术，快速批量制备复合沸石分子筛、二氧化锆、二氧化钛、三氧化二铋、及磷酸锆的固态甲醛清除剂。

本发明的技术方案：首先，在一定量浓盐酸hcl中，加入沸石分子筛和葡萄糖，搅拌条件下，滴加丁醇锆，加入硫酸钛及氯化铋，搅拌一段时间后，加入八水合氧氯化锆，继续搅拌，得到反应物a；其次，向反应物a中，加入磷酸钠，搅拌一段时间后，转移至水热反应釜中，控温反应，得到混合物b；然后，混合物b经过滤、水洗、干燥，制得固态甲醛清除剂。

所述的技术方案中，首先，在强酸性条件下，沸石分子筛、葡萄糖分散在盐酸体系中，丁醇锆zr(oc4h9)4、八水合氧氯化锆zrocl2•8h2o、硫酸钛ti(so4)2、及氯化铋bicl3，经水解形成“-o-zr-o-zr-o-”、“-o-zr-o-ti-o-”、“-o-zr-o-bi-o-”复合链式结构，这些复合物均匀分散在沸石分子筛中；其次，在酸性体系中，加入磷酸钠na3po4，hpo4^2-与多余zrocl2反应，通过水热反应形成含沸石分子筛、zro2、zro2-tio2、zro2-bi2o3、zr(hpo4)2•h2o的复合物b；最后，复合物b经过滤、水洗、干燥，制得沸石分子筛负载zro2、zro2-tio2、zro2-bi2o3、zr(hpo4)2•h2o的固态甲醛清除剂。

本发明与现有技术相比，具有显著优点：该固体甲醛清除剂以沸石分子筛zsm-5为吸附剂，zro2、zro2-tio2、zro2-bi2o3、zr(hpo4)2•h2o为复合光催化剂，可有效吸附并通过光催化去除甲醛气体。

具体实施方式

下面结合具体实施例说明本发明的技术解决方案，这些实施例不能理解为对技术方案的限制。

实施例1：依以下具体步骤制备一种固态甲醛清除剂。

步骤1、在1000ml质量浓度为37%的浓盐酸hcl中，加入413g沸石分子筛和11.8g葡萄糖，搅拌条件下，滴加343.6g质量浓度为80%的正丁醇锆zr(oc4h9)4，加入51.7g硫酸钛ti(so4)2及11.3g氯化铋bicl3，搅拌2h后，加入385.2g八水合氧氯化锆zrocl2•8h2o，继续搅拌4h，得到反应物a；

步骤2、向反应物a中，加入137.3g磷酸钠na3po4，搅拌4h后，转移至水热反应釜中，控温210^oc，反应8h，得到混合物b；

步骤3、混合物b经过滤、水洗、110^oc干燥10h，制得固态甲醛清除剂。

实施例2：依以下具体步骤制备一种固态甲醛清除剂。

步骤1、在1000ml质量浓度为37%的浓盐酸hcl中，加入413g沸石分子筛和23.6g葡萄糖，搅拌条件下，滴加343.6g质量浓度为80%的异丁醇锆zr(oc4h9)4，加入86.1g硫酸钛ti(so4)2及33.9g氯化铋bicl3，搅拌4h后，加入385.2g八水合氧氯化锆zrocl2•8h2o，继续搅拌6h，得到反应物a；

步骤2、向反应物a中，加入196.2g磷酸钠na3po4，搅拌6h后，转移至水热反应釜中，控温260^oc，反应12h，得到混合物b；

步骤3、混合物b经过滤、水洗、150^oc干燥8h，制得固态甲醛清除剂。

实施例3：依以下具体步骤制备一种固态甲醛清除剂。

步骤1、在1000ml质量浓度为37%的浓盐酸hcl中，加入413g沸石分子筛和15g葡萄糖，搅拌条件下，滴加343.6g质量浓度为80%的正丁醇锆zr(oc4h9)4，加入70g硫酸钛ti(so4)2及22g氯化铋bicl3，搅拌3h后，加入385.2g八水合氧氯化锆zrocl2•8h2o，继续搅拌5h，得到反应物a；

步骤2、向反应物a中，加入160g磷酸钠na3po4，搅拌5h后，转移至水热反应釜中，控温230^oc，反应10h，得到混合物b；

步骤3、混合物b经过滤、水洗、130^oc干燥9h，制得固态甲醛清除剂。

技术特征：

技术总结
本发明公开了一种固态甲醛清除剂的制备方法，其技术要点是：首先，在一定量浓盐酸HCl中，加入沸石分子筛和葡萄糖，搅拌条件下，滴加丁醇锆，加入硫酸钛及氯化铋，搅拌一段时间后，加入八水合氧氯化锆，继续搅拌，得到反应物A；其次，向反应物A中，加入磷酸钠，搅拌一段时间后，转移至水热反应釜中，控温反应，得到混合物B；然后，混合物B经过滤、水洗、干燥，制得固态甲醛清除剂。该固体甲醛清除剂以沸石分子筛ZSM‑5为吸附剂，ZrO2、ZrO2‑TiO2、ZrO2‑Bi2O3、Zr(HPO4)2•H2O为复合光催化剂，可有效吸附并通过光催化去除甲醛气体。

技术研发人员：季红军
受保护的技术使用者：南京市雨花台区绿宝工业设计服务中心
技术研发日：2018.07.22
技术公布日：2018.12.14