一种防霉抗菌干燥包的制备工艺的制作方法

[0001]
本发明属于防霉抗菌剂制备领域，涉及一种防霉抗菌干燥包的制备工艺。


背景技术：

[0002]
在潮湿的环境中，鞋、包、衣、帽等产品均容易吸湿受潮，并且容易滋生细菌，使得衣物鞋包表面生成菌落，不仅影响美观，并且有异味，同时穿着佩戴时对身体有伤害，因此通常在鞋包衣帽间中放置干燥包，通过干燥包吸收水分，但是干燥包本身没有抗菌性能，即使吸收完水分后，在干燥包内的母粒上会富含水分，进而使得母粒滋生细菌，母粒上滋生的细菌较多时，同时导致衣物鞋包上也沾染细菌，进而产生一定影响，现有技术中通常是直接在干燥包中添加抗菌粉与干燥母粒混合，通过抗菌粉实现抗菌，但是抗菌粉和母粒同样是固体，容易分散不均匀，进而影响抗菌效果，同时抗菌母粒与抗菌粉没有接触到的位置容易滋生细菌。


技术实现要素：

[0003]
本发明的目的在于提供一种防霉抗菌干燥包的制备工艺，通过制备含有粘结性能的抗菌复合物，直接黏附在干燥包母粒的表面，使得干燥包母粒本身具有一定的抗菌性能，进而解决了现有技术中通常是直接在干燥包中添加抗菌粉与干燥母粒混合，通过抗菌粉实现抗菌，但是抗菌粉和母粒同样是固体，容易分散不均匀，进而影响抗菌效果，同时抗菌母粒与抗菌粉没有接触到的位置容易滋生细菌的问题。
[0004]
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
[0005]
一种防霉抗菌干燥包的制备工艺，具体制备过程如下：
[0006]
第一步，配置浓度为500mg/l的硝酸银溶液，然后向其中加入多硫氮环氧粘合剂粉末，在40℃下恒温震荡10-12h，然后进行过滤，得到载银粘合剂粉末；其中每克多硫氮环氧粘合剂粉末中加入10ml浓度为500mg/l的硝酸银溶液；由于氮硫化多酚单体中含有两个氮和两个硫元素，在聚合后制备的粘合剂中每个单体都有两个氮和两个硫元素，进而使得粘合剂中含有的大量的氮和硫，进而能够提高粘合剂对银离子的负载量，提高抗菌效果，并且由于制备的多硫氮环氧粘合剂粉末具有超支化结构，具有很好的分散性能，能够在硝酸银溶液中均匀分散，进而使得负载的银离子分散均匀，并且提高了粘合剂的溶解性能；
[0007]
其中多硫氮环氧粘合剂粉末的具体制备过程如下：
[0008]
步骤1：称取一定量的尿素和水同时加入反应容器中，搅拌溶解后向其中加入2,5-二羟基苯甲醛，然后升温至50-55℃搅拌反应2-3h，有固体析出，然后进行过滤洗涤烘干得到多酚化合物，反应结构式如下式所示；其中尿素和2,5
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二羟基苯甲醛按照物质的量之比为1：2的比例混合；
[0009][0010]
步骤2，将步骤1中制备的多酚化合物加入乙酸溶液中，同时向其中加入乙二硫醇，然后升温至65-70℃回流反应15-16h，接着将得到的产物进行减压蒸馏，除去其中的溶剂和未反应完全的乙二硫醇，得到浅黄色固体粉末，将得到的固体粉末依次中浓度为1％的碳酸钠溶液和乙醇容易洗涤至中性后烘干，得到氮硫化多酚单体，反应结构式如下式所示，其中多酚化合物和乙二硫醇按照物质的量之比为1：1.1-1.2的比例混合；制备的氮硫化多酚单体的两端分别含有两个酚羟基，能够进行交联反应，而同时氮硫化多酚单体中含有两个氮和两个硫元素，均能够与银离子进行螯合反应；
[0011][0012]
步骤3，将步骤2中制备的氮硫化多酚单体加入丙酮溶液中，同时向其中加入环氧氯丙烷中，升温至90-100℃后向反应容器中加入浓度为50％的氢氧化钠溶液，恒温回流搅拌反应10h，然后减压蒸馏除去溶剂，并将得到的产物加入丙酮中搅拌混合后重结晶，得到多硫氮环氧粘合剂粉末；其中每克氮硫化多酚单体中加入1.12-1.13g环氧氯丙烷，同时加入浓度为50％的氢氧化钠溶液 0.23-0.24g，加入丙酮溶液12-13ml；氮硫化多酚单体含有四个酚羟基，能够在四个不同方向上进行反应，进而使得与环氧氯丙烷反应后制备的产物具有超支化的结构，提高了粘合剂的分散性能和分散性能，使得制备的粘合剂在水中即可溶解；
[0013]
第二步，称取第一步中制备的载银粘合剂粉末加入水中搅拌溶解，并向其中加入磺胺哒嗪钠，升温至60℃，并向其中加入熔化的石蜡，搅拌混合3min后立即向其中加入干燥包母粒，搅拌混合后3min后过滤，并将过滤后得到的固体在45℃下烘烤10-12h，此时干燥包母粒表面干燥，然后将烘干后的干燥包母粒放入70℃的乙醇溶液中搅拌反应40-50min，然后过滤，并将过滤后的固体放置到100℃的烘干箱中烘至恒重，得到抗菌干燥包母粒；其中每克载银粘合剂中加入水10ml,加入磺胺哒嗪钠0.23-0.24g，加入熔化后的石蜡1.2g，加入干燥包母粒3g；由于载银粘合剂中含有环氧基团，能够与磺胺哒嗪钠中的氨基进行开环交联反应，同时加入石蜡后，由于环氧粘合剂具有超支化结构，进而使得石蜡能够与粘合剂分散均匀，使得粘合剂与石蜡同时均匀的负载在干燥包母粒表面，在45℃下烘烤10-12h过程中石蜡凝固，并且粘合剂在干燥包母粒表面固化，然后通过将干燥包母粒放入70℃的乙醇溶液中加热时，母粒表面凝固的石蜡融化，而粘合剂则没有变化，石蜡融化后，干燥包表面
的石蜡位点空出，此时干燥包表面形成粘合剂连接而成的多孔结构，不影响干燥包母粒的吸水干燥性能，同时干燥包母粒表面的粘合层也能够进行抗菌，并且由于磺胺哒嗪钠为广谱型抗菌剂，在固化后使得粘合剂中含有大量的磺胺哒嗪钠，进一步提高了粘合剂的抗菌性能，提高了干燥包母粒的抗菌性能。
[0014]
本发明的有益效果：
[0015]
1、本发明通过制备含有粘结性能的抗菌复合物，直接黏附在干燥包母粒的表面，使得干燥包母粒本身具有一定的抗菌性能，进而解决了现有技术中通常是直接在干燥包中添加抗菌粉与干燥母粒混合，通过抗菌粉实现抗菌，但是抗菌粉和母粒同样是固体，容易分散不均匀，进而影响抗菌效果，同时抗菌母粒与抗菌粉没有接触到的位置容易滋生细菌的问题。
[0016]
2、本发明在干燥包母粒负载抗菌粘合剂时，在抗菌粘合剂中加入石蜡，由于制备的抗菌粘合剂具有超支化结构，进而使得石蜡与抗菌粘合剂能够均匀分散，母粒表面凝固的石蜡融化，而粘合剂则没有变化，石蜡融化后，干燥包表面的石蜡位点空出，此时干燥包表面形成粘合剂连接而成的多孔结构，不影响干燥包母粒的吸水干燥性能，同时干燥包母粒表面的粘合层也能够进行抗菌。
[0017]
3、本发明制备的负载抗菌粘合剂中每个单体都有两个氮和两个硫元素，进而使得粘合剂中含有的大量的氮和硫，进而能够提高粘合剂对银离子的负载量，提高抗菌效果，并且由于磺胺哒嗪钠为广谱型抗菌剂，在固化后使得粘合剂中含有大量的磺胺哒嗪钠，进一步提高了粘合剂的抗菌性能，提高了干燥包母粒的抗菌性能。
[0018]
4、本发明制备的抗菌粘合剂具有较高的粘合性能，黏附在干燥包母粒表面后，在潮湿环境中长时间放置后不会从母粒表面剥离，进而使得母粒的抗菌性能稳定，进而有效防止母粒在吸湿后，母粒中含有大量的水分，在母粒潮湿情况下粘合剂容易剥离的情况。
具体实施方式
[0019]
实施例1：
[0020]
多硫氮环氧粘合剂粉末的具体制备过程如下：
[0021]
步骤1：称取6g尿素和30ml水同时加入反应容器中，搅拌溶解后向其中加入27.6g2,5-二羟基苯甲醛，然后升温至50-55℃搅拌反应2-3h，有固体析出，然后进行过滤洗涤烘干得到多酚化合物；
[0022]
步骤2，将28.6g步骤1中制备的多酚化合物加入300ml乙酸溶液中，同时向其中加入10.5g乙二硫醇，然后升温至65-70℃回流反应15-16h，接着将得到的产物进行减压蒸馏，除去其中的溶剂和未反应完全的乙二硫醇，得到浅黄色固体粉末，将得到的固体粉末依次中浓度为1％的碳酸钠溶液和乙醇容易洗涤至中性后烘干，得到氮硫化多酚单体；
[0023]
步骤3，将10g步骤2中制备的氮硫化多酚单体加入120ml丙酮溶液中，同时向其中加入11.2g环氧氯丙烷中，升温至90-100℃后向反应容器中加入2.3g 浓度为50％的氢氧化钠溶液，恒温回流搅拌反应10h，然后减压蒸馏除去溶剂，并将得到的产物加入丙酮中搅拌混合后重结晶，得到多硫氮环氧粘合剂粉末。
[0024]
实施例2：
[0025]
多氮环氧粘合剂粉末的具体制备过程如下：
[0026]
步骤1：称取6g尿素和30ml水同时加入反应容器中，搅拌溶解后向其中加入27.6g2,5-二羟基苯甲醛，然后升温至50-55℃搅拌反应2-3h，有固体析出，然后进行过滤洗涤烘干得到多酚化合物；
[0027]
步骤2，将10g步骤1中制备的多酚化合物加入120ml丙酮溶液中，同时向其中加入11.2g环氧氯丙烷中，升温至90-100℃后向反应容器中加入2.3g浓度为50％的氢氧化钠溶液，恒温回流搅拌反应10h，然后减压蒸馏除去溶剂，并将得到的产物加入丙酮中搅拌混合后重结晶，得到多氮环氧粘合剂粉末。
[0028]
实施例3：
[0029]
一种防霉抗菌干燥包的制备工艺，具体制备过程如下：
[0030]
第一步，配置100ml浓度为500mg/l的硝酸银溶液，然后向其中加入10g 实施例1制备的多硫氮环氧粘合剂粉末，在40℃下恒温震荡10-12h，然后进行过滤，得到载银粘合剂粉末；
[0031]
第二步，称取10g第一步中制备的载银粘合剂粉末加入100ml水中搅拌溶解，并向其中加入2.3g磺胺哒嗪钠，升温至60℃，并向其中加入12g熔化的石蜡，搅拌混合3min后立即向其中加入30g干燥包母粒，搅拌混合后3min后过滤，并将过滤后得到的固体在45℃下烘烤10-12h，此时干燥包母粒表面干燥，然后将烘干后的干燥包母粒放入70℃的乙醇溶液中搅拌反应40-50min，然后过滤，并将过滤后的固体放置到100℃的烘干箱中烘至恒重，得到抗菌干燥包母粒。
[0032]
将制备的抗菌干燥包母粒加入60℃的水中浸泡48h后捞出，然后升温至 100℃烘干至恒重后称量浸泡前后抗菌干燥包母粒的重量，结果可知，浸泡前后抗菌干燥包母粒的重量几乎不变，由此可知粘合剂牢固的粘合在母粒的表面，即使处于湿热的环境中也不会剥离，使得制备的抗菌母粒性能稳定，可以长期使用。
[0033]
实施例4：
[0034]
一种防霉抗菌干燥包的制备工艺，具体制备过程如下：
[0035]
第一步，配置100ml浓度为500mg/l的硝酸银溶液，然后向其中加入10g 实施例2制备的多氮环氧粘合剂粉末，在40℃下恒温震荡10-12h，然后进行过滤，得到载银粘合剂粉末；
[0036]
第二步，称取10g第一步中制备的载银粘合剂粉末加入100ml水中搅拌溶解，并向其中加入2.3g磺胺哒嗪钠，升温至60℃，并向其中加入12g熔化的石蜡，搅拌混合3min后立即向其中加入30g干燥包母粒，搅拌混合后3min后过滤，并将过滤后得到的固体在45℃下烘烤10-12h，此时干燥包母粒表面干燥，然后将烘干后的干燥包母粒放入70℃的乙醇溶液中搅拌反应40-50min，然后过滤，并将过滤后的固体放置到100℃的烘干箱中烘至恒重，得到抗菌干燥包母粒。
[0037]
实施例5：
[0038]
一种防霉抗菌干燥包的制备工艺，具体制备过程如下：
[0039]
第一步，配置100ml浓度为500mg/l的硝酸银溶液，然后向其中加入10g 实施例1制备的多硫氮环氧粘合剂粉末，在40℃下恒温震荡10-12h，然后进行过滤，得到载银粘合剂粉末；
[0040]
第二步，称取10g第一步中制备的载银粘合剂粉末加入100ml水中搅拌溶解，并向
其中加入2.3g间苯二胺，升温至60℃，并向其中加入12g熔化的石蜡，搅拌混合3min后立即向其中加入30g干燥包母粒，搅拌混合后3min后过滤，并将过滤后得到的固体在45℃下烘烤10-12h，此时干燥包母粒表面干燥，然后将烘干后的干燥包母粒放入70℃的乙醇溶液中搅拌反应40-50min，然后过滤，并将过滤后的固体放置到100℃的烘干箱中烘至恒重，得到抗菌干燥包母粒。
[0041]
实施例6：
[0042]
选取大肠杆菌和霉菌加入相应的培养基中进行培养，然后用比浊仪配制混合菌液，其中混合菌液中各菌种浓度均为1
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106cfu/ml，将实施例3-5中制备的抗菌干燥包母粒用紫外灯消毒，接着取2ml配制的混合菌液加入2.5ml液体培养基，混合后形成培养液，然后向10ml培养液中加入10mg实施例3-5制备的抗菌干燥包母粒，然后在35℃下厌氧培养72h，接着将抗菌干燥包母粒浸渍在生理盐水中，用干净的毛刷将抗菌干燥包母粒表面的菌落清扫至生理盐水中，对生理盐水中的菌落进行计数，测定结果如表1所示：
[0043]
表1实施例3-5中制备的抗菌干燥包母粒抗菌性能测试结果(cfu/ml)
[0044] 实施例3实施例4实施例5大肠杆菌1.02
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1025.62
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1048.27
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103霉菌1.35
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1025.17
×
1048.78
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103[0045]
由表1可知，实施例3中抗菌干燥包母粒具有较高的抗菌性能，由于干燥包母粒表面的粘合层中每个单体都有两个氮和两个硫元素，进而使得粘合剂中含有的大量的氮和硫，进而能够提高粘合剂对银离子的负载量，提高抗菌效果，并且由于磺胺哒嗪钠为广谱型抗菌剂，在固化后使得粘合剂中含有大量的磺胺哒嗪钠，进一步提高了粘合剂的抗菌性能，提高了干燥包母粒的抗菌性能，而实施例4中由于使用的单体中不含有硫元素，进而降低了银离子的吸附位点，使得银离子吸附量降低，进而降低了其抗菌性能；同时实施例5中抗菌粘合剂制备过程中使用的固化剂不具有抗菌性能，进而降低了整体粘合剂的抗菌能力，降低了干燥包母粒的抗菌性能。
[0046]
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。