一种硝化物的氯代反应尾气的综合利用方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化工尾气处理领域，具体涉及一种硝化物的氯代反应尾气的综合利用 方法。
【背景技术】
[0002] 大量的化工产品或者药物分子中都含有氯取代的芳环结构，由于直接在芳环上引 入C-Cl键比较困难，目前化工生产中制备氯代芳环比较常用的方法是先对芳环进行选择 性硝基化，然后对得到的硝化物进行氯代反应，将C-NO 2转化为C-Cl键，得到氯代芳环结 构。
[0003] 然而硝化物进行氯代反应的时候，生成的尾气中含有大量的氮氧化物、未参与反 应氯气和副产物亚硝酰氯，该尾气经过水、液碱多级吸收后，仍有部分的氮氧化合物无法吸 收完全，接触空气后，冒出红棕色气体，污染环境，是酸雨产生的罪魁祸首。
[0004] 以2-氟-3-氯硝基苯的高温氯代为例，为自由基反应机理，反应方程式如下：
[0005]
【主权项】
1. 一种硝化物的氯代反应尾气的综合利用方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 向装有第一硝化物的氯代反应装置中通入氯气，进行一次氯代反应，得到第一氯代 物和一次尾气； (2) 将步骤（1)得到的一次尾气收集后，通入装有第二硝化物的尾气氯代反应装置，进 行二次氯代反应，得到第二氯代物和二次尾气； (3) 将步骤（2)得到的二次尾气采用发烟硫酸进行脱硝处理，得到亚硝酰硫酸和含氯 尾气； (4) 将步骤（3)得到的含氯尾气通入氢氧化钠水溶液中进行脱氯处理，得到次氯酸钠 水溶液。
2. 根据权利要求1所述的硝化物的氯代反应尾气的综合利用方法，其特征在于，步骤 (1)中的第一硝化物为2-硝基甲苯、2-硝基-6-氯甲苯或2-氟-3-氯硝基苯； 步骤（2)中的第二硝化物都为2-氟-3-氯硝基苯。
3. 根据权利要求1或2所述的硝化物的氯代反应尾气的综合利用方法，其特征在于，步 骤（1)中的一次氯代反应的温度为150?200°C ; 步骤（2)中的二次氯代反应的温度为180?200°C。
4. 根据权利要求1所述的硝化物的氯代反应尾气的综合利用方法，其特征在于，第一 硝化物：第二硝化物和氯气的摩尔比为1 :〇. 5?I. 0 :1. 5?2. 5。
5. 根据权利要求4所述的硝化物的氯代反应尾气的综合利用方法，其特征在于，第一 硝化物的质量为400kg?600kg ; 氯气的流量为1900?2100L/h。
6. 根据权利要求1所述的硝化物的氯代反应尾气的综合利用方法，其特征在于，步骤 (3)中，所述的发烟硫酸中三氧化硫的质量浓度为20%?40%。
7. 根据权利要求1所述的硝化物的氯代反应尾气的综合利用方法，其特征在于，步骤 (3) 中，所述的脱硝处理的温度为0?50°C。
8. 根据权利要求1所述的硝化物的氯代反应尾气的综合利用方法，其特征在于，步骤 (4) 中，所述的氢氧化钠水溶液的质量百分比浓度为20 %?40 %。
9. 根据权利要求1所述的硝化物的氯代反应尾气的综合利用方法，其特征在于，步骤 (4)中，所述的脱氯处理的温度为0?50°C。
【专利摘要】本发明公开了一种硝化物的氯代反应尾气的综合利用方法，包括以下步骤：(1)向装有第一硝化物的氯代反应装置中通入氯气，进行一次氯代反应；(2)得到的一次尾气收集后，通入装有第二硝化物的尾气氯代反应装置，进行二次氯代反应，得到第二氯代物和二次尾气；(3)将二次尾气采用发烟硫酸进行脱硝处理，得到亚硝酰硫酸和含氯尾气；(4)将含氯尾气通入氢氧化钠水溶液中进行脱氯处理，得到次氯酸钠水溶液。该方法彻底解决了硝基置换氯代反应中产生的尾气，减少废气处理的费用，减少废水的量，通过综合利用，先利用尾气再次氯代，减少原料消耗，生产目标产物2，6-二氯氟苯，然后再反应生产有利用价值的亚硝酰硫酸和次氯酸钠。
【IPC分类】B01D53-56, B01D53-78, C01B11-06, B01D53-68, B01D53-75
【公开号】CN104587810
【申请号】CN201410833387
【发明人】尹新, 缪永奕, 杨江宇, 吴然
【申请人】浙江林江化工股份有限公司
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2014年12月26日