瓦斯油组合物的制作方法

文档序号:5103710阅读:159来源:国知局

专利名称::瓦斯油组合物的制作方法瓦斯油组合物本发明涉及主要含有费托合成基础油的瓦斯油组合物,更具体地涉及可一起实现环境负荷降低、低温性质和低燃料消耗并适合于在冬季使用的瓦斯油组合物。通常,通过调和一种或多种类型的基础油来生产瓦斯油组合物,所述基础油通过使由原油常压蒸馏所产生的直链瓦斯油或直链煤油经过加氢精制或加氢脱硫而产生。特别地,通常情况是调整前述煤油基础油与瓦斯油基础油的调和比例以确保在冬季期间的冷流动性。如果必要,将这些基础油与添加剂例如十六烷值改进剂、清净剂和冷流动改进剂调和(参见,例如以下非专利文献No.1)。较低的硫含量和芳烃含量被认为能够抑制在发动机废气中生成有害组分例如N0x和PM。从这个观点来看,以例如以下燃料作为有助于降低环境负荷的燃料已经引起关注对应于石脑油、煤油和瓦斯油的液体馏分,这些液体馏分通过使由天然气、煤、生物质或油泥所产生的主要含有氢气和一氧化碳的混合气(下文可经常称作"合成气")经过费托(FT)反应而产生;通过加氢精制或加氩裂化这些液体馏分产生烃混合物;和通过加氢精制或加氬裂化由费托反应所产生的液体馏分和费托蜡而产生的烃混合物。然而,由于费托反应本身含有生成蜡的过程,费托反应产物的加氢处理的产物的直链饱和烃(正链烷烃)化合物含量相对大。已经指出,特别是当含有重质正链烷烃化合物时,它们将有可能以蜡的形式沉积。而且,费托合成基础油是主要含有前述正链烷烃和具有侧链的饱和烃(异链烷烃)的烃混合物,并因此通常在油中的溶解度差。因此,高度依赖于其油溶性基团(直链烷基等)的溶于燃料油例如瓦斯油的添加剂有可能难以溶解。在这些添加剂中,由于对燃料的溶解度的限制,有可能使用由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物混合物组成的常规冷流改进剂(CFI)。专利文献No.1在其实施例中公开了仅由费托合成基础油生产的含有瓦斯油馏分的合成燃料。然而,该瓦斯油是含有大量煤油馏分的极轻的燃料,因为该文献打算解决与低温启动能力有关的问题,和因此不能选择用冷流改进剂来改进低温性质的技术。结果是,密度显著降低,运动粘度和体积发热值不能避免,以及此外不可否认的是,该降低将导致燃料消耗显著恶化、注入泵卡咬、汽蚀损害和高温重启能力方面的缺陷。即,非常难以设计这样的高品质燃料,其可实现具有以下性质的瓦斯油组合物所寻求的高等级要求,该瓦斯油组合物同时具有环境负荷降低性质、极好的冬季实用性能和对燃料消耗恶化的抑制,且基于研究,除了前面的充分阐述以外,没有满足燃料所需的各种性质的这样的燃料的实例或发现以及生产所述燃料的实用方法。(1)专利文献No.1:日本专利延迟公开No.2005-529213(2)非专利文献No.1::KonishiSeiichi,"NenryoKogakuGairon",ShokaboPublishingCo.,Ltd.,1991年3月,第136-144页考虑到上述情形,做出了本发明,其目的是提供主要含有费托合成基础油的瓦斯油组合物,更具体的是提供这样的瓦斯油组合物,其可同时实现环境负荷降低、低温性质和低燃料消耗,且适合于在冬季使用。作为为解决上述问题而由本发明人实施的广泛的研究和探索的结杲,本发明得以完成。即,本发明涉及瓦斯油组合物,其包含选自以下瓦斯油组合物(A)至(C)的瓦斯油組合物和按照以下步骤1和2所力口入的添力口剂[I]瓦斯油组合物(A),其包含占该瓦斯油组合物的总量的60体积%或更多的费托合成基础油,其硫含量为5质量ppm或更低,其芳烃含量为10体积%或更低,其氧含量为100质量ppm或更低,其密度为760kg/n^或更大且为840kg/mS或更小,在蒸馏特性中,其90%蒸馏温度为280X:或更高且为330X:或更低和终馏点为360C或更低,其在氧化稳定性测试后的不溶物含量为0.5mg/100mL或更小,其HFRR磨损痕迹直径(WS1.4)为40(Vm或更小,其浊点为-151或更低,其冷滤点为-25C或更低,其倾点为-32.5X:或更低,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量小于2质量%,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值为0.2或更大且为0.6或更小,和具有15-20个碳原子的每种正链烷烃的含量(CnP)间的关系被限定为C20P<C19P<C18P<C17P<C16P<C15P;瓦斯油组合物(B),其包含占该瓦斯油组合物的总量的60体积%或更多的费托合成基础油,其硫含量为5质量ppm或更低,其芳烃含量为10体积%或更低,其氧含量为lOO质量卯m或更低,其密度为760kg/m'或更大且为840kg/n^或更小,在蒸馏特性中,其90%蒸馏温度为280C或更高且为350"C或更低和终馏点为360X:或更低,其在氧化稳定性测试后的不溶物含量为0.5mg/100mL或更小,其HFRR磨损痕迹直径(WS1.4)为400jim或更小,其浊点为-5iC或更低,其冷滤点为-20'C或更低,其倾点为-25X:或更低,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量为2质量%或更大且小于4质量%,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值为0.2或更大且为0.6或更小,和具有20-25个碳原子的每种正链烷烃的含量(CnP)间的关系被限定为C20P>C21P>C22P>C23P>C24P>C25P;和瓦斯油组合物(C),其包含占该瓦斯油组合物的总量的60体积%或更多的费托合成基础油,其硫含量为5质量ppm或更低,其芳烃含量为10体积%或更低,其氧含量为lOO质量ppm或更低,其密度为760kg/ii^或更大且为840kg/W或更小,在蒸馏特性中,其90°/。蒸馏温度为280X:或更高且为3501C或更低和终馏点为360C或更低,其在氧化稳定性测试后的不溶物含量为0.5mg/100mL或更小,其HFRR磨损痕迹直径(WS1.4)为40(Vm或更小,其浊点为-3X:或更低,其冷滤点为-10"C或更低,其倾点为-12,5'C或更低,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量为4质量%或更大且小于6质量%,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值为0.2或更大且为0.6或更小,和具有20-25个碳原子的每种正链烷烃的含量(CnP)间的关系被限定为C20P>C21P>C22P>C23P>C24P>C25P且(C24P-C25P)/C24P>(C22P-C23P)/C22P>(C20P-C21P)/C20P;(步骤l)通过管道调和、强制搅拌或静置足够时间来将包含脂肪酸和/或脂肪酸酯的润滑性改进剂按以活性组分计20mg/L或更多且为300mg/L或更少的量与所述瓦斯油组合物混合;和(步骤2)通过管道调和、强制搅拌或静置足够时间来将包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和/或具有表面活性作用的化合物的冷流改进剂按以活性组分计20mg/L或更多且为1000mg/L或更少的量与所述瓦斯油组合物混合。或者,本发明的瓦斯油组合物优选在增加于步骤1和2之间的步骤中通过管道调和、强制搅拌或静置足够时间来与200mg/L或更多且为500mg/L或更少的清净剂混合,所述清净剂包含聚醚胺化合物、聚丁烯基胺化合物、链烯基琥珀酰胺化合物或链烯基琥珀酰亚胺化合物。优选地,所述润滑性改进剂、清净剂和冷流改进剂各自含有溶剂,该溶剂不含熔点为IO匸或更高的化学物质。优选地,所述瓦斯油组合物在加速氧化测试后的过氧化值为50质量ppm或更小,在30C下的运动粘度为2.5mm7s或更大且为5.Omm7s或更小,十六烷指数为45或更大,和水含量为IOO体积ppm或更小。本发明的目的如下。如果燃料通过其中蜡含量靠过度轻化而极度降低的方法来生产,它将受到不利影响,和单独由费托合成基础油所生产的具有低油溶解度的燃料将难以溶解添加剂,导致它们有可能无法展现它们原始的有利效果。因此,本发明打算创造和提出通过加入添加剂例如CFI来赋予油溶解度降低的燃料的效果以改进冷流动能力所需要的品质设计方法。根据本发明,使用由上述方法生产的瓦斯油组合物,以满足对馏分等所提出的上述要求,使得可能容易生产适合于冬季使用的瓦斯油组合物,其可同时实现环境负荷降低、低温性质和低燃料消耗,这些性质一直是靠常规瓦斯油组合物难以实现的。以下将更详细地描述本发明。本发明的瓦斯油组合物必须含有费托合成基础油。所述费托合成基础油由饱和烃化合物组成,以及本发明的瓦斯油组合物可通过调整该经化合物的调和物来容易地生产。只要满足了本发明的瓦斯油组合物的特性,对于该费托合成基础油的特性没有特殊限制。只要实现了本发明的瓦斯油组合物的特性,对所述费托合成基础油以外的基础油没有特殊限制。然而,为了使所迷組合物展现出足够的环境友好性质,优选调和以下已经被高度加氬处理的石油基础油和动物-或植物-衍生的力cf工过的油。本文所称的费托合成基础油表示各种合成油,例如对应于石脑油、煤油和瓦斯油的液体馏分,其可由使主要含有氢气和一氧化碳的混合气体(下文可经常称作"合成气")经过费托(FT)反应而产生;对这样的液体馏分进行加氬精制或加氬裂化所产生的烃混合物;和对通过费托反应所产生的液体馏分和费托蜡进行加氢精制或加氢裂化所产生的烃混合物。所述瓦斯油組合物优选包含60体积%或更多的所迷费托合成基础油。此外,所述组合物更优选包含70体积%或更多、更优选80体积%或更多的所述费托合成基础油,目标在于减少由硫组分或芳烃组分所引起的加重环境负担的机会。将成为所述费托合成油的原料的所述混合气可通过用氧气和/或水和/或二氧化碳作为氧化剂来氧化含碳物质来生产,并且此外,如果需要的话,通过使用水的转换反应来生产,以在预定的氢气和一氧化碳浓度内进行调整。本文可使用的含碳物质通常是由在正常温度下为气体的烃组成的气体组分,例如天然气、液化石油气和甲烷气体、石油沥青、生物质、焦炭、废物例如建筑材料和垃圾、油泥、以通常方式难以处理的重质原油和使非常规的石油资源暴露于升高的温度下所产生的混合气体。然而,在本发明中,只要能产生主要含有氢气和一氧化碳的混合气,对这些原料没有特殊限制。所述费托反应需要金属催化剂。优选使用周期表的第8族金属,例如钴、钌、铑、钯、镍和铁,更优选第4周期的第8族中的金属作为活性催化剂组分。或者,可以使用含有适宜量的这些金属的混合金属组。这些活性金属通常以将它们负载在载体例如氧化铝、二氧化钛和二氧化硅-氧化铝上所产生的催化剂的形式使用。或者,将上述活性金属与能促进所得到的催化剂的性能的第二金属组合使用。所述第二金属的实例包括碱金属或碱土金属例如钠、锂和镁、锆、铪和钛,其可根据目的来使用,所述目的例如增加一氧化碳的转化率或链增长几率(ot),oc是蜡的生产量的指标。所述费托反应是使用混合气作为原料生产液体馏分和费托蜡的合成方法。通常优选对所述混合气中的氢气与一氧化碳的比例进行调节以有效地实施该合成方法。通常,氢气与一氧化碳的摩尔混合比(氢气/一氧化碳)优选为1.2或更大,更优选1.5或更大,更优选1.8或更大。该比例也优选为3或更小,更优选2.6或更小,更优选2.2或更小。使用前述催化剂来实施费托反应的反应温度优选为1801C或更高且为3201C或更低,更优选2001C或更高且为3001C或更低。在低于180。C的反应温度下,一氧化碳难以反应,导致烃产率降低的趋势。在高于320。C的反应温度下,气体例如曱烷增加地生成,导致液体馏分和费托蜡的生产效率降低。就所述催化剂而言,对于气体小时空速没有特殊限制。然而,它优选为500h^或更多且为4000h-1或更低,更优选lOOOh—i或更多且为3000h—'或更低。小于500h^的气体小时空速有可能降低液体燃料的生产,而大于4000^的气体小时空速导致需要提高反应温度和增加待产生的气体的量,导致目标产物的收率降低。对于反应压力(由一氧化碳和氢气组成的合成气的分压)没有特殊限制。然而,它优选为0.5MPa或更大且为7MPa或更小,更优选为2MPa或更大且为4MPa或更小。如果反应压力小于0.5MPa,液体燃料的产率趋于降低。如果反应压力大于7MPa,在经济上不利,因为在设备上的投资量将会增加。如果必要,可以以任何适宜的方式对通过上述费托反应产生的液体馏分和费托蜡进行加氢精制或加氢裂化,以调整蒸馏特性或组成,以实现本发明的目的。取决于所述目的,可以选择加氢精制或加氢裂化,并且本发明不限于对任何一种的选择或对二者的选择,其程度是产生本发明的瓦斯油组合物。用于加氢精制的催化剂通常是包含负载在多孔载体上的加氢活性金属的那些,但只要能得到同样的效果,本发明不限于此。所述多孔载体优选为无机氧化物。具体实例包括氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化硼、二氧化硅、沸石等。沸石是结晶硅铝酸盐,其实例包括八面沸石、pentasil和丝光沸石型沸石。优选的是八面沸石、P和丝光沸石型沸石,和特别优选的是Y-型和p-型沸石。Y-型沸石优选是超稳定的。对于活性金属来说,优选的是以下两种类型(活性金属A型和活性金属B型)的那些。所述活性金属A型是至少一种选自周期表第8族的那些的金属类型。它优选是选自Ru、Rh、Ir、Pd和Pt的至少一种类型,和更优选是Pd和/或Pt。所述活性金属可以是这些金属的組合,例如Pt-Pd、Pt-Rh、Pt-Ru、Ir-Pd、Ir-Rh、Ir-Ru、Pt-Pd-Rh、Pt-Rh-Ru、Ir-Pd-Rh、和Ir-Rh-Ru。由这些金属形成的贵金属催化剂可在于氢气流下经过预-还原处理后使用。通常,根据预定的程序,将所述催化剂在200匸或更高的温度并循环含有氢气的气体的条件下加热,以使得催化剂上的活性金属被还原并因此展现加氢活性。所述活性金属B型优选含有选自周期表第6A族和8族的那些的至少一种金属,希望是选自其中的两种或更多种金属。这些金属的实例包括Co-Mo、Ni-Mo、Ni-Co-Mo和Ni-W。当使用由这些金属形成的金属硫化物催化剂时,它必须经过预硫化过程。所述金属源可以是常规无机盐或络合盐化合物。负载方法可以是已经通常用于加氢催化剂的任何负载方法,例如浸渍和离子交换方法。当负载多种金属时,可使用它们的混合溶液将它们同时进行负载或使用含有每种金属的单独的溶液先后进行负栽。金属溶液可以是水溶液或使用有机溶剂的溶液。使用由活性金属A型组成的催化剂进行加氢精制时的反应温度优选为180X:或更高且为400X:或更低,更优选为200"C或更高且为370'C或更低,更优选为250'C或更高且为350X:或更低,更优选为280匸或更高且为35(TC或更低。高于370X:的反应温度不是优选的,因为中间馏分的产率极度降低,这是由其中液体馏分或费托蜡裂化成石脑油馏分的副反应增加所造成的。低于270C的反应温度也不是优选的,因为醇不能被除去并因此留在反应体系中。使用由活性金属B型组成的催化剂进行加氢精制时的反应温度优选为170C或更高且为320C或更低,更优选为175X:或更高且为300。C或更低,更优选为1801C或更高且为280"或更低。高于320C的反应温度不是优选的,因为中间馏分的产率极度降低,这是由其中液体馏分或费托蜡裂化成石脑油馏分的副反应增加所造成的。低于170匸的反应温度也不是优选的,因为醇不能被除去并因此留在反应体系中。使用由活性金属A型组成的催化剂进行加氬精制时的氬气压力优选为0.5MPa或更大且为12MPa或更小,更优选为1.OMPa或更大且为5.OMPa或更小。尽管更高的氢气压力有利于加氢反应,但在经济意义上通常有一个最优点。使用由活性金属B型组成的催化剂进行加氢精制时的氢气压力优选为2MPa或更大且为10MPa或更小,更优选为2.5MPa或更大且为8MPa或更小,更优选3MPa或更大且为7MPa或更小。尽管更高的氢气压力有利于加氢反应,但在经济意义上通常有一个最优点。使用由活性金属A型组成的催化剂进行加氢精制时的液体小时空速(LHSV)优选为0.lh—i或更大且为10.Oh—i或更小,更优选为0.3h—i或更大且为3.5h—i或更小。尽管较低的LHSV有利于该反应,但太低的LHSV在经济上是不优选的,因为这需要极大的反应器体积,导致过度的设备投资。使用由活性金属B型组成的催化剂进行加氢精制时的液体小时空速(LHSV)优选为0.lh—i或更大且为2h—工或更小,更优选为0.2h—i或更大且为1,5h—i或更小,更优选为0.3h—1或更大且为1.2h—J或更小。尽管较低的LHSV有利于该反应,但太低的LHSV在经济上是不优选的,因为这需要极大的反应器体积,导致过度的设备投资使用由活性金属A型组成的催化剂进行加氢精制时的氢气/油比例优选为50NL/L或更大且为1000NL/L或更小,更优选为70NL/L或更大且为800NL/L或更小。尽管较高的氢气/油比例有利于该反应,但在经济意义上通常有一个最优点。使用由活性金属B型组成的催化剂进行加氢精制时的氬气/油比例优选为100NL/L或更大且为800NL/L或更小,更优选为120NL/L或更大且为600NL/L或更小,更优选为150NL/L或更大且为500NL/L或更小。尽管较高的氢气/油比例有利于该反应,但在经济意义上通常有一个最优点。用于加氢裂化的催化剂通常是包含负载在具有固体酸性质的载体上的加氢活性金属的那些,但只要得到相同效果,本发明不限于此。至于所述具有固体酸性质的载体,有无定形和结晶沸石类型。具体的实例包括无定形的二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆和二氧化硅-二氧化钛,以及八面沸石、P、MFI和丝光沸石型的沸石,优选Y型和P型。Y型沸石优选是超稳定的那些。对于所述活性金属,优选的是以下两种类型(活性金属A型和活性金属B型)的那些。所述活性金属A型是主要选自周期表第6A族和第8族的那些的至少一种类型的金属。它优选是选自Ni、Co、Mo、Pt、Pd和W的至少一种类型的金属。由这些金属形成的贵金属催化剂可在于氢气流下经过预-还原处理后使用。通常,根据预定的程序,将所述催化剂在200X:或更高的温度并循环含有氢气的气体的条件下加热,以使得催化剂上的活性金属被还原并因此展现加氢活性。所述活性金属B型可以是这些金属的组合,例如Pt-Pd、Co-Mo、Ni-Mo、Ni-W和Ni-Co-Mo。当使用由这些金属形成的催化剂时,它必须在使用前经过预硫化过程.所述金属源可以是常规无机盐或络合盐化合物。负载方法可以是已经通常用于加氬催化剂的任何负载方法,例如浸渍和离子交换方法。当负载多种金属时,可使用它们的混合溶液将它们同时进行负载或使用含有每种金属的单独的溶液先后进行负载。金属溶液可以是水溶液或使用有机溶剂的溶液。使用由活性金属A型和活性金属B型组成的催化剂进行加氢裂化时的反应温度优选为200x:或更高且为450C或更低,更优选为25ot:或更高且为430"C或更低,更优选为300X:或更高且为400匸或更低。高于450X:的反应温度不是优选的,因为中间馏分的产率极度降低,这是由其中液体馏分或费托蜡裂化成石脑油馏分的副反应增加所造成的。低于20or:的反应温度也不是优选的,因为催化剂的活性极度降低。使用由活性金属A型和活性金属B型组成的催化剂进行加氢裂化时的氢气压力优选为lMPa或更大且为20MPa或更小,更优选为4MPa或更大且为16MPa或更小,更优选为6MPa或更大且为13MPa或更小。尽管更高的氢气压力有利于加氢反应,但裂化反应将进行地相当緩慢,和因此需要靠提高反应温度来调节它们的进行,导致催化剂的工作寿命短。因此,在经济意义上通常有一个最优点。使用由活性金属A型组成的催化剂进行加氢裂化时的液体小时空速(LHSV)优选为0.Ih—i或更大且为10.Oh—'或更小,更优选为0.3h—〗或更大且为3.5h^或更小。尽管较低的LHSV有利于该反应,但太低的LHSV在经济上是不优选的,因为这需要极大的反应器体积,导致过度的设备投资。使用由活性金属B型组成的催化剂进行加氢裂化时的液体小时空速(LHSV)优选为0.lh—i或更大且为2h—i或更小,更优选为0.2h"或更大且为1.7h—!或更小,更优选为0.3h—'或更大且为1.5h—i或更小。尽管较低的LHSV有利于该反应,但太低的LHSV在经济上是不优选的,因为这需要极大的反应器体积,导致过度的设备投资.>使用由活性金属A型组成的催化剂进行加氢裂化时的氢气/油比例优选为50NL/L或更大且为1000NL/L或更小,更优选为70NL/L或更大且为800NL/L或更小,更优选为400NL/L或更大且为1500NL/L或更小。尽管较高的氢气/油比例有利于该反应,但在经济意义上通常有一个最优点。使用由活性金属B型组成的催化剂进行加氢裂化时的氬气/油比例优选为150NL/L或更大且为2000NL/L或更小,更优选为300NL/L或更大且为1700NL/L或更小,更优选为400NL/L或更大且为1500NL/L或更小。尽管较高的氢气/油比例有利于该反应,但在经济意义上通常有一个最优点.用于加氢的反应器可以具有任何结构,和可以使用单个或多个反应塔。可以额外地在多个反应塔之间供应氢气。所述反应器可以具有用于脱除硫化氢的设备和用于分馏加氢产物以产生想要的馏分的蒸馏塔。加氢反应器的反应模式可以是固定床模式。可以以逆流或并流的模式将氢气供应到原料中。或者,对于多个反应塔,反应模式可以是逆流模式和并流模式的组合。原料的供应模式通常为下降流,并优选为气-液并流模式。为移出反应热或增加氢气分压,氢气可以作为急冷剂供应到反应器的中间部分。上面提到的石油基的基础油是由原油加工所产生的烃基础油。实例包括通常常压蒸馏单元所产生的直链基础油;在减压蒸馏单元中对通过常压蒸馏单元所产生的直链重油或渣油进行加工所产生的减压基础油;对减压重质基础油或脱硫的燃料油进行催化裂化或加氢裂化所产生的催化裂化基础油或加氢裂化基础油;和对这些石油烃的任何一种进行加氢精制所产生的加氩精制基础油或加氢脱硫基础油。或者,除了原油以外,对被称作非常规石油资源的资源(例如油页岩、油砂和Orinoco焦油)进行适宜的加工所产生的具有与前述基础油的性质等价的性质的基础油可用作本发明中的基础油。以上提到的高度加氢的石油基基础油是通过对预定原料进行加氲精制并然后进行加氢处理所产生的煤油或瓦斯油馏分。所述原料的实例包括通过原油的常压蒸馏单元所产生的直链煤油或瓦斯油;在减压蒸馏单元中对通过常压蒸馏单元所产生的直链重油或渣油进行加工所产生的减压煤油或瓦斯油;和加氢精制的和加氢脱硫的煤油或瓦斯油,其由对脱;5克的或未脱^L的减压煤油或瓦斯油、减压重质瓦斯油或氢处理而产生。当所述原料是瓦斯油馏分时,加氢精制的条件可以是当加氢脱硫单元通常用于石油炼制时所确定的那些。通常,瓦斯油馏分的加氬精制在以下条件下进行反应温度为300-380t:,氢气压力为3-8MPa,LHSV为0.3-2h—\和氢气/油比例为100-500NL/L。当所述原料为煤油馏分时,加氢精制的条件可以是当加氲脱硫单元通常用于石油炼制时所确定的那些。通常,煤油馏分的加氢精制在以下条件下进行反应温度为220-350iC,氢气压力为l-6MPa,LHSV为0.1-10h—^和氩气/油比例为10-300NL/L,优选的条件为反应温度为250-340n,氬气压力为2-5MPa,LHSV为l-10h—',和氢气/油比例为30-200NL/L,更优选在以下条件下进行反应温度为270-330t),氢气压力为2-4MPa,LHSV为2-10h、和氩气/油比例为50-200NL/L。较低的反应温度对于加氢反应是有利的,但对于脱硫反应不是优选的。较高的氢气压力和较高的氢气/油比例有利于脱硫和加氢反应,但在经济意义上有一个最优点。尽管较低的LHSV对于反应是有利的,但太低的LHSV在经济上不是优选的,因为这需要极大的反应器体积,导致过度的设备投资。用于加氢精制的催化剂可以是任何常规加氢脱硫催化剂。优选地,该催化剂的活性金属是周期表的第6A族和第8族金属。这些金属的实例包括Co-Mo、Ni-Mo、Co-W和Ni-W。载体可以是含有氧化铝作为主要组分的多孔无机氧化物。只要所述原料的特性得以满足,对这些条件和催化剂没有特别的限制。在本发明中使用的原料通过上述加氢精制方法而产生,其疏含量优选为5质量ppm或更多且为10质量ppm或更小,和其沸点优选为130匸或更高且为380X:或更低。硫含量和沸点在这些范围内的原料可确保容易实现为以下高度加氢方法所规定的特征。在加氢催化剂的存在下,对作为原料的上述加氢了的煤油或瓦斯油进行加氢处理,由此产生高度加氢处理了的基础油。高度加氢的条件是这些反应温度为170-320n,氢气压力为2-l匿a,LHSV为0.l-2h—1,和氢气/油比例为100-800NL/L,优选的条件为反应温度为175-300匸,氬气压力为2,5-8MPa,LHSV为0.2-1.5h—、和氢气/油比例为150-600NL/L,更优选在以下条件下进行反应温度为180-280"C,氢气压力为3-7MPa,LHSV为0.3-1.2h—、和氢气/油比例为150-500NL/L。较低的反应温度有利于加氢反应但对于脱硫反应不是优选的。较高的氢气压力和较高的氳气/油比例有利于脱硫和加氯反应,但在经济意义上有一个最优点。尽管较低的LHSV对于反应是有利的,但太低的LHSV在经济上不是优选的,因为这需要极大的反应器体积,导致过度的设备投资。用于对已经被加氢精制过的原料进行加氩处理的单元可以具有任何结构,和可使用单个反应器或多个反应器的组合。可以额外地将氢气导入多个反应器之间的间隔内。该加氢精制单元可以配有气-液分离系统或>5充化氬脱除系统。所述加氢反应器的反应模式可以是固定床模式。可以以逆流或并流的模式将氢气供应到原料中。或者,对于多个反应塔,反应模式可以是逆流模式和并流模式的组合。原料的供应模式通常为下降流,并优选为气-液并流模式。为移出反应热或增加氢气分压,氢气可以作为急冷剂供应到反应器的中间部分。用于加氢处理的催化剂包含负载在多孔载体上的加氢活性金属。所述多孔载体可以是无机氧化物例如氧化铝。所述无机氧化物的实例包括氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化硼、二氧化硅和沸石。在本发明中,所述载体优选由氧化铝和选自二氧化钛、氧化锆、氧化硼、二氧化硅和沸石的至少一种组成。对于生产栽体的方法没有特别限制。因此,可以采用使用溶胶形式或盐化合物形式的原材料的任何方法,所述原材料的每一种含有所述元素的任何一种。或者,所述载体可如下制备生成复合的氢氧化物或氧化物,例如二氧化硅氧化铝、二氧化硅氧化锆、氧化铝二氧化钛、二氧化硅二氧化钛和氧化铝氧化硼,然后在任何步骤加入氧化铝凝胶、氢氧化物或适宜溶液形式的氧化铝。基于所述多孔载体,可以以与其它氧化物的任何比例含有氧化铝。然而,氧化铝的含量优选为所述多孔载体质量的90质量%或更少,更优选60质量%或更少,和更优选40质量%或更少。沸石是结晶硅铝酸盐。晶体结构的实例包括八面沸石、pentasil和丝光沸石。这些沸石可以是被特殊的水热处理和/或酸处理所超稳化的那些或其氧化铝含量被调整了的那些。优选的沸石是八面沸石、P和丝光沸石类型的那些,和特别优选的沸石是Y和P类型的那些。Y型沸石特别优选是超稳化的。所述超稳化的沸石具有特殊的微多孔结构,所谓的20A或更小的微孔,还有新生成的20-100A范围内的孔。可以在已知条件下进行水热处理。用于加氢处理的催化剂的活性金属是选自周期表第8族金属的至少一种金属,优选选自Ru、Rh、Ir、Pd和Pt的至少一种金属,和更优选Pd和/或Pt。这些金属可以组合4吏用,例如Pt-Pd、Pt-Rh、Pt-Ru、Ir-Pd、Ir-Rh、Ir-Ru、Pt-Pd-Rh、Pt-Rh-Ru、Ir-Pd-Rh和Ir-Rh-Ru。负载所述金属的方法可以是用于加氢催化剂的任何方法,例如浸渍和离子交换。当负载多种金属时,可以同时使用它们的混合溶液来负载它们。或者,可以使用各自含有所述金属的任何一种的溶液来依次负载多种金属。这些金属溶液可以是水溶液或使用有机溶剂产生的溶液。所述金属可以在用于制备所述多孔载体的所有步骤完成之后负载到多孔载体上。或者,所述金属可以以适宜的氧化物、复合氧化物的形式负载到多孔栽体上,或负载到在制备该多孔载体的中间阶段所产生的沸石上,然后可进行凝胶制备或经过加热浓缩和捏合。对于被负载的活性金属的量没有特别限制,然而,基于所述催化剂的质量,其量为0.1-10质量%,优选0.15-5质量%,和更优选0.2-3质量%。所述催化剂优选在其于氢气流下经过预还原处理后使用。通常,按照预定的程序,将所述活性金属在20or;或更高的温度并循环含有氢气的气体的条件下加热,然后还原,由此展现催化活性。以上提到的所述动物或植物衍生的加工过的油是由烃组成的基础油,该动物或植物衍生的加工过的油是将用来生产上述石油基的基础油的化学反应方法应用到由动物或植物原材料得到或产生的油或脂肪上而生产的。更具体地,所述动物或植物衍生的加工过的油是含有烃的混合基础油,其通过使动物或植物脂肪和从中衍生的用作原料的组分在氢气压力下与加氢裂化催化剂接触来产生,所述加氢裂化催化剂含有选自周期表第6A族和第8族金属的至少一种或多种金属和具有酸性的无机氧化物。所述动物或植物衍生的加工过的油的原料必须是动物或植物脂肪或衍生自动物或植物脂肪的组分。本文所使用的所述动物或植物脂肪或衍生自动物或植物脂肪的组分的实例包括天然的或人造的或人工产生的动物或植物脂肪和从中所衍生的动物或植物脂肪组分。动物脂肪和动物油的原材料的实例包括牛脂、乳脂(奶油)、猪油、羊脂、鲸油、鱼油和肝油。植物脂肪和植物油的原材料的实例包括椰子的种子和其它部分、棕榈树、橄榄、红花、葡萄(葡萄花)、米糠、向日葵、棉籽、玉米、大豆、芝麻和亚麻子。由这些物质所产生的那些以外的脂肪或油也可用于本发明中。所述原料可以是固体或液体,但优选产生于植物脂肪或植物油,目的是为了容易操作,二氧化碳吸收性和高生产能力。或者,将这些动物和植物油用于家用、工业和食品制备目的所得到的废油在从这些油中除去残留物质后可以用作所述原料。这些原料中所含的甘油酯化合物的脂肪酸部分的一般组成的实例包括脂肪酸,所谓的在分子中没有不饱和键的饱和脂肪酸,例如丁酸(C3H7COOH),己酸(CsHnC00H),辛酸(C7H15COOH),癸酸(C9H19C00H),月桂酸(CuHuCOOH),肉豆蔻酸(C13H27C00H),棕榈酸(C15H31COOH),硬脂酸(C17H35COOH);以及所谓的在分子中具有一个或多个不饱和键的不饱和脂肪酸例如油酸(CH33COOH),亚油酸(C17H31COOH),亚油烯酸(C17H29COOH)和蓖麻油酸(d7H32(OH)COOH)。通常,在自然界中存在的物质中所含的这些脂肪酸的烃部分主要是直链的。然而,只要本发明规定的性质得以满足,所述脂肪酸可以是任何具有侧链结构的那些,即异构体。所述不饱和脂肪酸可以是任何在自然界中通常认识的那些存在物以及每分子具有一个不饱和键的那些,只要本发明所规定的性质得以满足,不饱和键的位置可通过化学合成来调整。上述原料(动物或植物脂肪和从中衍生的組分)含有这些脂肪酸的一种或更多种,这取决于原材料而变化。例如,椰子油含有相对大量的饱和脂肪酸例如月桂酸和肉豆蔻酸,而大豆油含有大量的不饱和脂肪酸例如油酸和亚油酸。所述原料含有沸点优选为2501C或更高的馏分,更优选沸点为300匸或更高的馏分,和更优选沸点为360C或更高的馏分。如果所述原料不含有沸点为230X:或更高的馏分,液体产物的收率将会降低,因为在生产过程中生成的气体增加了,这有可能导致二氧化碳的循环时间(lifecycle)增加。或者,所述动物或植物衍生的加工过的油的原料可以是动物或植物脂肪和从中衍生的组分与石油烃馏分的混合物。在这种情况下,所述石油烃馏分的比例优选为所述原料总体积的10-99体积%,更优选30-99体积%,和更优选60-98体积%。如果该比例小于所述下限,可能需要用于处理副产物水的设备。如果该比例大于所述上限,从减少二氧化碳循环时间的角度来说,这不是优选的。在加氢处理过程中对所述原料进行加氢裂化的条件希望是这样的氢气压力为6-20MPa,液体小时空速(LHSV)为0.1-1.5h—\和氢气/油比例为200-2000NL/L;更希望其中氢气压力为8-17MPa,液体小时空速(LHSV)为0.2-1.lh—、和氢气/油比例为300-1800NL/L;更希望其中氢气压力为10-16MPa,液体小时空速(LHSV)为0.3-0.9h—、和氢气/油比例为350-1600NL/L。每一个条件是对反应活性施加影响的因素。例如,如果氢气压力和氢气/油比例小于所述下限,反应性趋于降低,和活性趋于迅速降低。如果氢气压力和氢气/油比例超过所述上限,可能需要用于压缩机的巨大的装置投资。较低的液体小时空速往往是更有利于该反应的。然而,如果液体小时空速低于0.lh—^可能需要巨大的装置投资以构建具有极大体积的反应器。如果液体小时空速超过1.5h—1,所述反应往往进行不充分。本发明的瓦斯油组合物必须主要含有费托合成基础油和具有如下所述的特性。本发明的瓦斯油组合物包含选自以下瓦斯油组合物(A)至(C)的瓦斯油组合物和按照以下步骤1和2所加入的添加剂[I]瓦斯油组合物(A),其包含占该瓦斯油組合物的总量的60体积%或更多的费托合成基础油,其硫含量为5质量ppm或更低,其芳烃含量为10体积%或更低,其氧含量为100质量卯m或更低,其密度为760kg/i^或更大且为840kg/ms或更小,在蒸馏特性中,其90%蒸馏温度为280"C或更高且为330r或更低和终馏点为3601C或更低,其在氧化稳定性测试后的不溶物含量为0.5mg/100mL或更小,其HFRR磨损痕迹直径(WS1.4)为400pm或更小,其浊点为-15匸或更低,其冷滤点为-25r或更低,其倾点为-32.5X:或更低,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量小于2质量%,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值为0.2或更大且为0.6或更小,和具有15-20个碳原子的每种正链烷烂的含量(CnP)间的关系被限定为C20P<C19P<C18P<C17P<C16P<C15P;瓦斯油组合物(B),其包含占该瓦斯油组合物的总量的60体积%或更多的费托合成基础油,其硫含量为5质量ppm或更低,其芳烃含量为10体积。/。或更低,其氧含量为100质量ppm或更低,其密度为760kg/W或更大且为840kg/n^或更小,在蒸馏特性中,其90。/。蒸馏温度为280C或更高且为350X:或更低和终馏点为360X:或更低,其在氧化稳定性测试后的不溶物含量为0.5mg/100mL或更小,其HFRR磨损痕迹直径(WS1.4)为400nm或更小,其浊点为-5X:或更低,其冷滤点为-20X:或更低,其倾点为-25X:或更低,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量为2质量%或更大且小于4质量%,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值为0.2或更大且为0.6或更小,和具有20-25个碳原子的每种正链烷烃的含量(CnP)间的关系被限定为C20P>C21P>C22P>C23P>C24P>C25P;和瓦斯油组合物(C),其包含占该瓦斯油组合物的总量的60体积%或更多的费托合成基础油,其硫含量为5质量ppm或更低,其芳烃含量为10体积%或更低,其氧含量为100质量ppm或更低,其密度为760kg/n^或更大且为840kg/i^或更小,在蒸馏特性中,其90%蒸馏温度为280X:或更高且为350匸或更低和终馏点为360C或更低,其在氧化稳定性测试后的不溶物含量为0.5mg/100mL或更小,其HFRR磨损痕迹直径(WS1.4)为40(^m或更小,其浊点为-3C或更低,其冷滤点为-10X:或更低,其倾点为-12.5t:或更低,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量为4质量%或更大且小于6质量%,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值为0.2或更大且为0.6或更小,和具有20-25个碳原子的每种正链烷烂的含量(CnP)间的关系被限定为C20P>C21P>C22P>C23P>C24P>C25P且(C24P-C25P)/C24P>(C22P-C23P)/C22P>(C20P-C21P)/C20P;(步骤l)通过管道调和、强制搅拌或静置足够时间来将包含脂肪酸和/或脂肪酸酯的润滑性改进剂按以活性组分计20mg/L或更多且为300mg/L或更少的量与所述瓦斯油组合物混合;和(步骤2)通过管道调和、强制搅拌或静置足够时间来将包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和/或具有表面活性作用的化合物的冷流改进剂按以活性組分计20mg/L或更多且为1000rag/L或更少的量与所述瓦斯油組合物混合。或者,本发明的瓦斯油组合物优选在增加于步骤1和2之间的步骤中通过管道调和、强制搅拌或静置足够时间来与200mg/L或更多且为500mg/L或更少的清净剂混合,所述清净剂包含聚醚胺化合物、聚丁烯基胺化合物、链烯基琥珀酰胺化合物或链烯基琥珀酰亚胺化合物。优选地,所述润滑性改进剂、清净剂和冷流改进剂各自含有溶剂,该溶剂不含熔点为IOIC或更高的化学物质。优选地,所述瓦斯油组合物在加速氧化测试后的过氧化值为50质量ppm或更小,在30t:下的运动粘度为2.5mm2/s或更大且为5.Omm7s或更小,十六烷指数为45或更大,和水含量为IOO体积ppm或更小。本发明的瓦斯油组合物的硫含量必须为5质量ppm或更小,优选3质量ppm或更小,更优选1质量ppm或更小,目的在于降低发动机排放的有毒物质并改进废气后处理系统的功效。本文所使用的硫含量表示硫组分基于瓦斯油組合物总质量的质量含量,其根据JISK2541"原油和石油产品-石危含量的测定,,来测量。本发明的瓦斯油组合物的芳烃含量必须为10体积%或更小,优选8体积%或更小,更优选5体积%或更小,更优选3体积%或更小,最优选1体积%或更小。当所述组合物的芳烃含量为10体积%或更小时,它可抑制PM的生成,展现环境友好性质和容易地且确定地实现本发明中所规定的特性。本文使用的芳烃含量表示按照在日本石油研究所出版的石油产品测试方法JPI标准和指南中所规定的JPI-5S-49-97"石油产品-烃类型的测定-高效液相色镨法"所测的芳族组分的体积百分比(体积°/。)含量。本发明的瓦斯油组合物的氧含量必须为100质量ppm或更小,优选80质量ppm或更小,更优选60质量ppm或更小,目的在于改进氧化稳定性。可以用常规的元素分析设备来测量氣含量。例如,通过在铂碳上将样品转化为CO或进一步转化为COz并使用热导检测器测量它们的量来测量氧含量。本发明的瓦斯油组合物在15匸下的密度优选为760kg/W或更高,更优选为765kg/m3或更高,和更优选为770kg/ni3或更高,目的在于维持发热值。该密度优选为840kg/m3或更低,更优选为835kg/m3或更低,和优选为830kg/n^或更低,目的在于降低NOx和PM的排放。本文使用的密度表示按照JISK2249"原油和石油产品-密度的测定和基于参考温度(151C)的石油测量表"所测的密度。就蒸馏特性而言,所述瓦斯油組合物(A)的90%蒸馏温度必须为330'C或更低。如果该90%蒸馏温度超过3301C,PM或细颗粒的排放将有可能增加。因此,该90%蒸馏温度优选为327X:或更低,更优选325X:或更低。如果该90%蒸馏温度太低,它将导致燃料消耗的恶化或发动机输出的降低。因此,该下限90%蒸镏温度必须为280r或更高,优选2851C或更高,更优选2901C或更高。对于瓦斯油组合物(B)和(C),该90%蒸馏温度必须为350X:或更低。如果该90°;4蒸馏温度超过350C,PM或细颗粒的排放将有可能增加。因此,该90%蒸馏温度优选为3451C或更低,更优选340C或更低,更优选335t:或更低。如果该90%蒸馏温度太低,它将导致燃料消耗的恶化或发动机输出的降低。因此,该下限90%蒸馏温度必须为280C或更高,优选285X:或更高,更优选2901C或更高。本发明的瓦斯油组合物的初沸点必须为140t:或更高。如果该初沸点低于1401C,发动机输出和高温启动能力往往将极度降低和恶化。高,更优选150x:或更高。所述终馏点优选为360'C或更低。如果该终馏点大于360C,PM或细颗粒的排放可能会增加。因此,该终馏点优选为368"C或更低,更优选366X:或更低。对于10%蒸馏温度没有特殊限制。然而,下限优选为160TC或更高,更优选170。C或更高,更优选180TC或更高,目的在于抑制发动机输出的降低和燃料消耗的恶化。上限优选为250X:或更低,更优选245t:或更低,更优选230X:或更低,目的在于抑制废气性质的恶化。本文使用的所述初沸点、10%蒸馏温度、90%蒸馏温度和终馏点表示按照JISK2254"石油产品-蒸馏特性的测定"所测量的值。考虑到存储稳定性,本发明的瓦斯油组合物在氧化稳定性测试后的总不溶物含量必须为1.Omg/100mL或更低,更优选0.8mg/100mL或更低,更优选0.5mg/100mL或更低。本文使用的氧化稳定性测试按照ASTMD2274-94在95C下在氧气鼓泡16小时下进行。本文所称的氧化稳定性测试后的总不溶物含量表示按照前述氧化稳定性测试所测量的值。本发明的瓦斯油组合物必须具有这样的润滑性HFRR磨损痕迹直径(WS1.4)为400jim或更小。如果润滑性太低,当发动机驱动时,该组合物将会导致特别是配有分布型注入泵的柴油发动机的驱动扭矩增加,和泵的各部件上的磨损增加,有可能不仅导致废气性质的恶化而且导致发动机自身的故障。还有在使高压注入成为可能的电控燃料注入泵中,也可能在滑动部件上发生磨损。因此,就润滑性而言,所述瓦斯油组合物的HFRR磨损痕迹直径(WS1.4)必须为400pm或更小,优选38(Vm或更小,更优选360nm或更小。本文所使用的润滑性,即,HFRR磨损直径(WSl.4)表示按照JPI-5S-50-98"瓦斯油-润滑性的测试方法"所测量的润滑性,该方法在日本石油研究所出版的石油产品测试方法JPI标准和指南中有规定。关于本发明的瓦斯油组合物的浊点,所述瓦斯油组合物(A)的浊点必须为-15。C或更低,更优选-16X:或更低,更优选-17C或更低,目的在于确保低温启动能力和驱动能力,和目的在于维持电控燃料注入泵的注入性能。所述瓦斯油组合物(B)的浊点必须为-5X:或更低,优选-6。C或更低,更优选-8匸或更低,目的在于确保低温启动能力和驱动能力,以及目的在于维持电控燃料注入泵的注入性能。所述瓦斯油组合物(C)的浊点必须为-3C或更低,更优选-4C或更低,更优选-5。C或更低,目的在于确保低温启动能力和驱动能力,以及目的在于维持电控燃料注入泵的注入性能。本文使用的浊点表示按照JISK2269"原油和石油产品的倾点和浊点的测试方法"所测的倾点。关于本发明的瓦斯油組合物的冷滤点,所迷瓦斯油组合物(A)的冷滤点必须为-25X:或更低。而且,该冷滤点优选为-26匸或更低,更优选-27匸或更低,目的在于防止以柴油为燃料的汽车的预滤器的淤塞,并维持电控燃料注入泵的注入性能。所述瓦斯油组合物(B)的冷滤点必须为-20匸或更低。而且,该冷滤点优选为-21匸或更低,更优选-22C或更低,目的在于防止以柴油为燃料的汽车的预滤器的淤塞,并维持电控燃料注入泵的注入性能。所述瓦斯油组合物(C)的冷滤点必须为-iox:或更低。而且,该冷滤点优选为-iix:或更低,更优选-12匸或更低,目的在于防止以柴油为燃料的汽车的预滤器的淤塞,并维持电控燃料注入泵的注入性能。本文使用的冷滤点表示按照JISK2288"瓦斯油-冷滤点的测定"所测的冷滤点。关于本发明的瓦斯油组合物的倾点,所述瓦斯油組合物(A)的倾点必须为-32.51C或更低。而且,该倾点优选-35匸或更低,目的在于确保低温启动能力或驱动能力并维持电控燃料注入泵的注入性能。所述瓦斯油组合物(B)的倾点必须为-25^或更低。而且,该倾点优选-22.5X:或更低,目的在于确保低温启动能力或驱动能力并维持电控燃料注入泵的注入性能。所述瓦斯油组合物(C)的倾点必须为-12.5'C或更低。而且,该倾点优选-15C或更低,目的在于确保低温启动能力或驱动能力并维持电控燃料注入泵的注入性能。本文使用的倾点表示按照JISK2269"原油和石油产品的倾点和浊点的测试方法"所测的倾点。在本发明中,所述瓦斯油组合物(A)中具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量必须小于该瓦斯油组合物总质量的2质量%。如果这些重质正链烷烃的总含量为2质量%或更多,在低温下将会导致蜡的沉积。因此,该总含量优选1.8质量%或更少,更优选1.6质量%或更少。而且,为了改进该瓦斯油基础油的添加剂溶解度,具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值必须为0.2或更大且为0.6或更小,优选为0.22或更大且为0.57或更小,更优选为0.25或更大且为0.55或更小。如果该值小于0.2,添加剂溶解度将会极度降低。如果该值大于0.6,将会削弱冷流动能力。而且,碳数(n)为15-20范围内的每种正链烷烃的含量(CnP)必须满足由C20P<C19P<C18P<C17P<C16P<C15P所限定的关系。只要该关系得以满足,由于以前述含量存在的该正链烷烃的作用,所得到的组合物将具有相应于温度变化例如该组合物被冷却时的室外温度稳定的蜡沉积速率,并能够确保冷流改进剂稳定地展现它的性质。所述具有20-30个碳原子的直链饱和烃的总含量和具有15-20个碳原子的直链饱和烃的含量是使用GC-FID测量的值,其中柱是由甲基硅氧烷形成的毛细管柱(ULTRAALLOY-1),载气是氦气和检测器是火焰离子化检测器(FID),条件是其中柱长为30m,载气流量为1.OmL/min分流比(ratioofdivision)为1:79,样品注入温度为360匸,将该柱从140匸加热至355'C(81C/min),和检测器温度为360X:。对于所述瓦斯油组合物(B),它的具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量必须为该瓦斯油组合物总质量的2质量%或更多且小于4质量%。如果这些重质正链烷烃的总含量为4质量%或更多,在低温下将会导致蜡的沉积。如果该总含量小于2质量%,重质正链烷烃的量将会降低,导致利用该重质正链烷烃作为生长核心的冷流改进剂的性能功效降低。而且,为了改进该瓦斯油基础油的添加剂溶解度,具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值必须为0.2或更大且为0.6或更小,优选为0.22或更大且为0.57或更小,更优选为0.25或更大且为0.55或更小。如果该值小于0.2,添加剂溶解度将会极度降低。如果该值大于0.6,将会削弱冷流动能力。而且,碳数(n)为20-25范围内的每种正链烷烃的含量(CnP)必须满足由C20P>C21P>C22P>C23P>C24P>C25P所限定的关系。只要该关系得以满足,由于以前述含量存在的该正链烷烃的作用,所得到的组合物将具有相应于温度变化例如组合物被冷却时的室外温度稳定的蜡沉积速率,并能够确保冷流改进剂稳定地展现它的性质。所述具有20-30个碳原子的直链烃的总含量和具有20-25个碳原子的直链饱和烃的含量是使用GC-FID测量的值,其中柱是由甲基硅氧烷形成的毛细管柱(ULTRAALLOY-l),载气是氦气和检测器是火焰离子化检测器(FID),条件是其中柱长为30m,载气流量为1.0mL/min,分流比为l:79,样品注入温度为360匸,将该柱从140C加热至355^C(8。C/min),和检测器温度为360匸。对于所述瓦斯油组合物(C),它的具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量必须为该瓦斯油组合物总质量的4质量%或更多且小于6质量%。如果这些重质正链烷烃的总含量为6质量%或更多,在低温下将会导致蜡的沉积。如果该总含量小于4质量%,重质正链烷烃的量将会降低,导致利用该重质正链烷烃作为生长核心的冷流改进剂的性能功效降低。而且,为了改进该瓦斯油基础油的添加剂溶解度,具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烂以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值必须为0.2或更大且为0.6或更小,优选为0.22或更大且为0.57或更小,更优选为0.25或更大且为0.55或更小。如果该值小于0.2,添加剂溶解度将会极度降低。如果该值大于0.6,将会削弱冷流动能力。而且,碳数(n)为20-25范围内的每种正链烷烃的含量(CnP)必须满足由C20P>C21P>C22P>C23P>C24P>C25P所限定的关系并也满足由(C24P-C25P)/C24P〉(C22P-C23P)/C22P〉(C20P-C21P)/C20P所限定的关系。在此,"(C24P-C25P)/C24P>(C22P-C23P)"是由具有24和25个碳原子的正链烷烃的量除以具有24个碳原子的正链烷烃的量所确定的值。还有,"(C22P-C23P)/C22P>(C20P-C21P)/C20P"由同一方式计算。这些关系是本发明的发明人深入研究和努力所获得的。所述关系意在以简单的方式表示相对于温度的重质正链烷烃沉积速率。只要这些关系得以满足,由于以前述含量存在的该正链烷烃的作用,所得到的组合物将具有相应于温度变化例如组合物被冷却时的室外温度稳定的蜡沉积速率,并能够确保冷流改进剂稳定地展现它的性质。所述具有20-30个碳原子的直链饱和烃的总含量和具有20-25个碳原子的直链饱和烃的含量是使用GC-FID测量的值,其中柱是由甲基硅氧烷形成的毛细管柱(ULTRAALLOY-1),载气是氦气和检测器是火焰离子化检测器(FID),条件是其中柱长为30m,载气流量为1.OmL/min分流比为1:79,样品注入温度为360X:,将该柱从140C加热至355t:(8。C/min),和检测器温度为360X:。考虑到存储稳定性和与部件的相容性,本发明的瓦斯油组合物在加速氧化测试(氧化稳定性测试)后的过氧化值优选为50质量ppm或更小,更优选40质量卯m或更小,30质量ppm或更小。本文使用的加速氧化测试后的过氧化值表示按照ASTMD2274-94在95C下在氧气鼓泡16小时下进行加速氧化测试后按照在JPI标准中规定的JPI-5S-46-96所测的值。如果需要,本发明的瓦斯油组合物可以与添加剂例如抗氧剂或金属钝化剂共混以降低过氧化值。本发明的瓦斯油组合物在30t:下的运动粘度优选为2.5mm7s或更高,更优选2.55mm2/s或更高,更优选2.6mm2/s或更高。如果运动粘度低于2.5mmVs,将难以控制在燃料注入泵侧的燃料注入时间选择,和将会降低安装在发动机上的燃料注入泵的每个部件上的润滑性。对于在30C下的上限运动粘度没有特殊限制。然而,该运动粘度优选为5.0mm2/s或更低,更优选4.8mmVs或更低,更优选4.5mm7s或更低,目的在于抑制由燃料注入系统失稳所引起的废气中的NOx和PM浓度的增加,该失稳归因于其中的阻力增加。本文使用的运动粘度表示按照JISK2283"原油和石油产品-运动粘度的测定和由运动粘度计算粘度指数"所测的值。本发明的瓦斯油组合物的十六烷指数优选为45或更大。如果该十六烷指数低于45,有可能会增加废气中的PM、醛类和N0x的浓度。出于同样原因,该十六烷指数更优选为47或更大,更优选50或更大。对于十六烷指数的上限没有特殊限制。然而,如果十六烷指数大于80,在车辆加速期间有可能会增加烟灰的排放。因此,十六烷指数优选为78或更小,更优选75或更小,更优选73或更小。本文所使用的十六烷指数表示按照JISK2280"石油产品-燃料-辛烷值、十六烷值的测定和十六烷指数的计算,,中所规定的"8.4使用变量公式计算十六烷指数的方法"所计算的值。通过该JIS标准所定义的十六烷指数通常应用于不含十六烷值改进剂的瓦斯油。然而,在本发明中,将"8.4使用变量公式计算十六烷指数的方法"应用于含有十六烷值改进剂的瓦斯油,和由此得到的值也定义为十六烷指数。只要令人满意地得到上述特性,对于本发明的瓦斯油组合物的十六烷值没有特殊限制。然而,所述十六烷值优选为45或更大,更优选47或更大,更优选50或更大,目的在于抑制柴油燃烧过程中的爆震并降低废气中NOx、PM和醛类的排放。为了减少废气中的黑烟,十六烷值优选为80或更低,更优选78或更低,更优选75或更低。本文使用的十六烷值表示按照JISK2280"石油产品-燃料-辛烷值、十六烷值的测定和十六烷指数的计算"中规定的"7.十六烷值测试方法"所测的十六烷值。本发明的瓦斯油组合物的水含量优选为100体积ppm,更优选50体积卯m,更优选20体积卯m,目的在于防止所述组合物结水和防止发动机内部腐蚀。本文使用的水含量表示按照JISK2275"原油和石油产品-水含量的测定-电位滴定KarlFischer滴定"所测的值。本发明的瓦斯油组合物的闪点优选为451C或更高。从安全角度考虑,低于451C的闪点不是优选的。因此,闪点优选为47匸或更高,更优选50X:或更高。本文所使用的闪点表示按照JISK2265"原油和石油产品-闪点的测定,,所测的值。对于本发明的瓦斯油组合物的10%蒸馏残留物的残碳没有特殊限制。然而,该10°/。蒸馏残留物的残碳优选为0.1质量%或更小,更优选为0.08质量%或更小,更优选0.05质量%或更小,目的在于减少细颗粒和PM,维持安装在发动机上的废气后处理系统的性能,并防止油泥淤塞过滤器。本文使用的10%蒸馏残留物的残碳表示按照JISK2270"原油和石油产品-残碳的测定"所测的残碳。在本发明中,有必要使所述瓦斯油组合物首先通过管道调和、强制搅拌或静置足够时间与润滑性改进剂混合(步骤1),然后通过管道调和、强制搅拌或静置足够时间与冷流改进剂混合(步骤2)。或者,取决于燃料所要求的性质,可在步骤1和步骤2之间提供一个其中通过管道调和、强制搅拌或静置足够时间来将清净剂与所述瓦斯油组合物混合的步骤。而且,根据该情形,也可以以适宜的量共混其它添加剂例如十六烷值改进剂。所提到的作为将所述瓦斯油组合物与添加剂混合的方法的管道调和表示这样的方法,在该方法中将添加剂以其在压力下在例如存储罐和存储罐、生产单元和生产单元或生产单元和存储罐之间传递的途径而加入到所述瓦斯油组合物中以扩散和混合,直至所述组合物从上游送至下游。所述强制搅拌表示这样的方法,在该方法中当所述瓦斯油组合物存在于存储罐或生产单元中时,向其中加入添加剂并通过用泵进行强制循环和用搅拌器搅拌来强制扩散和混合。静置表示这样的方法,在该方法中通过多种方法的任何一种将添加剂所加入到的瓦斯油组合物或在存储罐中或在生产单元中静置足够时间以通过自然扩散和自然对流来扩散和混合。在这些混合方法的任何一种中,可加热所述瓦斯油以改进混合效率。关于步骤1和2,只要可通过遵守加入添加剂的顺序和将所迷瓦斯油组合物与添加剂混合的方法而制备本发明的瓦斯油组合物,则对步骤1和2没有特殊限制。因此,可以使用用于在炼油厂中生产瓦斯油组合物的任何加入方法。关于加入冷流改进剂的方法,经常使用这样的方法,在该方法中,将冷流改进剂用溶剂、煤油或瓦斯油稀释后加入到待生产的瓦斯油中,或在该方法中,把冷流改进剂在比环境温度高ior的温度下加热后加入。优选地,在本发明中使用的添加剂不含含有熔点为ior或更高的化学物质的溶剂。如果使用熔点为iox:或更高的溶剂,该溶剂将比所述瓦斯油中的蜡更早地沉积,导致其低温性质的恶化。熔点为ior或更高的溶剂的实例包括其中羟基键合到具有ii个或更多个碳原子和端位基团的直链烷基上的饱和醇(例如十二烷醇)和具有酚基的化合物。为了降低环境负荷,优选在这些添加剂或溶剂中不使用所谓的内分泌干扰剂或内分泌干扰物质,这些物质从环境保护角度来说是禁止使用的。有必要向本发明的瓦斯油组合物中加入润滑性改进剂。为了防止燃料注入泵的磨损,以活性组分的浓度计,所述润滑性改进剂的量必须为20mg/L或更多且为300mg/L或更少,优选50mg/L或更多且为200mg/L或更少。当所述润滑性改进剂以落入这些范围内的量共混时,所述润滑性改进剂可有效地展现它的功效。例如,在配有分布型注入泵的柴油发动机中,所述润滑性改进剂能抑制驱动扭矩不增加并减少发动机驱动时泵的各部件上的磨损。所述润滑性改进剂必须是含有具有极性基团的化合物的那些类型,包括脂肪酸和/或脂肪酸酯。对于所述化合物的具体名称没有特殊限制,因此,所述润滑性改进剂可以是选自羧酸基、酯基、醇基和酚基润滑性改进剂的任何一种或多种。在这些润滑性改进剂中,优选的是羧酸基和酯基润滑性改进剂。所述羧酸基润滑性改进剂可以是亚油酸、油酸、水杨酸、棕榈酸、肉豆蔻酸或十六碳烯酸或这些羧酸的两种或更多种的混合物。所述酯基润滑性改进剂的实例包括甘油的羧酸酯。形成该羧酸酯的羧酸可以是一种或多种类型的。该羧酸的具体实例包括亚油酸、油酸、水杨酸、棕榈酸、肉豆蔻酸或十六碳烯酸。所述润滑性改进剂的活性组分的平均分子量优选为200或更大且为1000或更小,以增强对所述瓦斯油组合物的溶解度。必须通过预定的步骤向本发明的瓦斯油组合物中加入冷流改进剂,目的是防止以柴油为燃料的汽车的过滤器淤塞。以活性组分的浓度计,该冷流改进剂的量必须为20mg/L或更多且为1000mg/L或更少,更优选300mg/L或更多且为800mg/L或更少。所述冷流改进剂必须是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和/或具有表面活性作用的化合物。具有表面活性作用的冷流改进剂的实例包括选自以下物质的一种或多种类型乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、乙烯和ot-烯烃的共聚物、二氯甲烷-乙酸乙烯酯共聚物、不饱和羧酸的烷基酯共聚物、由具有鞋基的含氮化合物和饱和脂肪酸合成的酯和该酯的盐、由多元醇和饱和脂肪酸合成的酯和酰胺衍生物、由聚氧化亚烷基二醇和饱和脂肪酸合成的酯、由多元醇或其部分酯的氧化烯加成物和饱和脂肪酸合成的酯、氯代链烷烃/萘缩合物、链烯基琥珀酸酰胺和磺基苯甲酸的胺盐。除了以上例示的冷流改进剂之外,本发明的瓦斯油组合物可含有选自以下物质的任何一种或多种类型链烯基琥珀酰胺;直链化合物例如聚乙二醇的双二十二烷酸酯;由酸例如邻苯二甲酸、乙二胺四乙酸和化合物;和由富马酸烷基酯-或衣康酸坑基酯-不饱和酯共聚物组成的梳型聚合物。由于可商购得到的被称作冷流改进剂的产品通常处于其中对低温流动性有贡献的活性组分(活性组分)被适宜的溶剂所稀释的形式。因此,以上冷流改进剂的量表示当这样的可商购得到的产品被加入到本发明的瓦斯油组合物中时所述活性组分的量(活性组分浓度)。如果需要,可以向本发明的瓦斯油组合物中加入清净剂。然而,有或清净剂与润滑性改进剂同时加入。对于清净剂的组分没有特殊限制。清净剂的实例包括无灰分散剂,例如聚醚胺化合物,它是环氧丁烷和胺的反应产物;聚丁烯基胺化合物,它是异丁烯共聚物和胺的反应产物;酰亚胺化合物;链烯基琥珀酰亚胺例如由聚丁烯基琥珀酸酐和乙烯多胺合成的聚丁烯基琥珀酰亚胺;琥珀酸酯例如由多元醇例如季戊四醇和聚丁烯基琥珀酸酐合成的聚丁烯基琥珀酸酯;共聚的聚合物例如曱基丙烯酸二烷基氨基乙基酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯或乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸烷基酯的共聚物;和羧酸与胺的反应产物。在这些中,优选的是链烯基琥珀酰亚胺和羧酸与胺的反应产物。这些清净剂可以单独使用或组合使用。当使用链烯基琥珀酰亚胺时,可单独使用分子量为1000-3000的链烯基琥珀酰亚胺,或组合使用分子量为700-2000的链烯基琥珀酰亚胺和分子量为10000-20000的链烯基琥珀酰亚胺。构成羧酸与胺的反应产物的羧酸可以是一种或多种类型的。所述羧酸的具体实例包括具有12-24个碳原子的脂肪酸和具有7-24个碳原子的芳族羧酸。具有12-24个碳原子的脂肪酸的实例包括但不限于亚油酸、油酸、棕榈酸和肉豆蔻酸。具有7-24个碳原子的芳族羧酸的实例包括但不限于苯甲酸和水杨酸。构成羧酸与胺的反应产物的胺可以是一种或多种类型的。本文使用的胺的典型实例包括但不限于油胺(oleicamines)。也可以4吏用多种胺。对于清净剂的共混量没有特殊限制。然而,基于所述组合物的总质量,该量优选为20mg/L或更多,更优选50mg/L或更多,和更优选100mg/L或更多,因为清净剂可以发挥其效果以防止燃料注入喷嘴淤塞。如果该量小于20mg/L,不能得到该效果。另一方面,如果清净剂的共混量过大,不能得到与其量相平衡的效果。因此,清净剂的量优选为500mg/L或更小,更优选300mg/L或更小,更优选200mg/L或更小,因为清净剂可增加柴油发动机废气中的NOx、PM和醛类的量。可商购得到的清净剂通常以其中对于清净效果有贡献的有效组分被适宜的溶剂所稀释的状态而得到。在将这样的产品与本发明的瓦斯油组合物共混的情况下,所述有效组分的含量优选落在上述范围内。如果需要,本发明的瓦斯油组合物可以与适宜量的十六烷值改进剂共混以增强该组合物的十六烷值。所述十六烷值改进剂可以是被称作瓦斯油十六烷值改进剂的多种化合物的任何一种。这样的十六烷值改进剂的实例包括硝酸酯和有机过氧化物。这些十六烷值改进剂可以单独使用或组合使用。本发明中优选使用的是硝酸酯。所述硝酸酯的实例包括多种硝酸酯例如硝酸2-氯乙酯、硝酸2-乙氧基乙酯、硝酸异丙酯、硝酸丁酯、硝酸伯戊酯、硝酸仲戊酯、硝酸异戊酯、硝酸伯己酯、硝酸仲己酯、硝酸正庚酯、硝酸正辛酯、硝酸2-乙基己酯、硝酸环己酯和乙二醇二硝酸酯。特别优选的是具有6-8个碳原子的硝酸烷基酯。所述十六烷值改进剂的含量优选为500mg/L或更多,更优选600mg/L或更多,更优选700mg/L或更多,更优选800mg/L或更多,最优选900mg/L或更多。如果所述十六烷值改进剂的含量小于500mg/L,所述十六烷值改进效果可能不能充分得到,导致的趋势是柴油发动机的废气中的PM、醛类和NOx不能充分降低。对于所述十六烷值改进剂的上限含量没有特殊限制。然而,基于所述瓦斯油组合物的总质量,该上限优选为1400mg/L或更小,更优选1250mg/L或更小,更优选1100mg/L或更小,和最优选1000mg/L或更小。所述十六烷值改进剂可以是按照常规方法合成的那些的任何一种或可商购得到的产品。名为十六烷值改进剂的这样的产品可以以其中对十六烷值的改进有贡献的有效组分(即,十六烷值改进剂本身)被适宜的溶剂所稀释的状态得到。在使用这样的可商购得到的产品的任何一种制备本发明的瓦斯油组合物的情况下,该有效组分的含量优选落入上述范围。为了进一步增强本发明的瓦斯油组合物的性质,也可单独或组合使用其它已知的燃料油添加剂(为方便起见,下文中称作"其它添加剂,,)。所述其它添加剂的实例包括酚类抗氧剂和胺类(aminic)抗氧剂;金属钝化剂例如亚水杨基衍生物;抗腐蚀剂例如脂族胺和琥珀酸链烯基酯;抗静电添加剂例如阴离子型、阳离子型和两性表面活性剂;着色剂例如偶氮染料;硅氧烷基消泡剂和抗结冰剂例如2-甲氧基乙醇、异丙醇和聚乙二醇醚。说可以任意选择所述其它添加剂的量。然而,基于所述组合物的总质量,每种其它添加剂的量优选为0.5质量%或更少,更优选0.2质量%或更少。对于使用本发明的瓦斯油组合物的柴油发动机的其它规格、它们的应用和使用所述瓦斯油组合物的环境没有特殊限制。如上所述,根据本发明,使用由上述方法生产的瓦斯油组合物来满足对馏分等的要求,有可能容易生产这样的瓦斯油组合物,该瓦斯油組合物适合于冬季使用,并同时实现了环境负荷降低、低温性质和低燃料消耗,这些性质一直是用常规瓦斯油组合物难以实现的,即便是本发明的主要含有费托合成基础油的瓦斯油组合物。本发明可提供适宜于冬季使用的瓦斯油组合物,该瓦斯油组合物可同时实现环境负荷降低、低温性能和低燃料消耗。下文中,将通过以下实施例以及对比例来更详细地描述本发明,这些实施例以及对比例不应该被理解为限制本发明的范围。通过以下方法来测量瓦斯油组合物的特性。在基础油被共混和蒸馏后,测量每种馏分的组成比例和它们的十六烷值。本文所称的密度表示按照JISK2249"原油和石油产品-密度的测定和基于参考温度(15X:)的石油测量表"所测的密度。本文所称的运动粘度表示按照JISK2283"原油和石油产品-运动粘度的测定和由运动粘度计算粘度指数"所测的粘度。本文所称的闪点表示按照JISK2265"原油和石油产品-闪点的测定"所测的值。本文所称的硫含量表示硫组分基于所述组合物总质量的质量含量,其根据JISK2541"原油和石油产品-硫含量的测定"来测量。本文所称的氧含量表示在将样品在铂碳上转化为C0或进一步转化为C02后使用热导检测器所测量的值。本文所称的所有蒸馏特性表示按照JISK2254"石油产品-蒸馏特性的测定"所测的值。每个碳数的正链烷烃的含量(下文中称作"CnP")、具有20-30个碳原子的正链烷经的含量(下文中称作"C20-C30P")和除所述具有20-30个碳原子的正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的含量(下文中称作"除C20-C30P以外的C20-C30烃含量")和具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述具有20-30个碳原子的正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值(C20-C30P/除C20-C30P以外的C20-C30烃含量)是用GC-FID所测的值(质量%)或由其计算的值,即,在以下条件下测量的那些其中柱是由甲基硅氧烷形成的毛细管柱(ULTRAALL0Y-1),载气是氦气和检测器是火焰离子化检测器(FID),条件是其中柱长为30m,载气流量为l.OmL/min分流比为1:79,样品注入温度为360tl,将该柱从140X:加热至355X:(8nc/min),和检测器温度为360*C。本文所称的十六烷指数和十六烷值表示按照JISK2280"石油产品-燃料-辛烷值、十六烷值的测定和十六烷指数的计算"中所规定的"8.4使用变量公式计算十六烷值的方法"所计算的值。本文所称的浊点表示按照JISK2269"原油和石油产品的倾点和浊点的测试方法"所测的浊点。本文使用的冷滤点表示按照JISK2288"瓦斯油-冷滤点的测定,,所测的冷滤点。本文所称的倾点表示按照JISK2269"原油和石油产品的倾点和浊点的测试方法"所测的倾点。本文所称的10y。蒸馏残留物的残碳含量表示按照JISK2270"原油和石油产品-残碳的测定"所测的残碳含量。本文所称的芳烃含量表示按照在日本石油研究所出版的石油产品测试方法JPI标准和指南中所规定的JPI-5S-49-97"石油产品-烃类型的测定-高效液相色镨法"所测的芳族组分的体积百分比(体积%)含量。本文所称的氧化稳定性测试后的过氧化值表示使所述组合物按照ASTMD2274-94在95"C下在氧气鼓泡16小时下进行加速氧化后按照日本石油研究所出版的石油产品测试方法JPI标准和指南中规定的JPI-5S-46-96所测的值。本文所称的氧化稳定性测试后的不溶物含量表示在使所述组合物按照ASTMD2274-94在95C下在氧气鼓泡16小时下进行加速氧化后所测的值。本文所称的润滑性,即,HFRR磨损直径(WS1.4)表示按照JPI-5S-50-98"瓦斯油-润滑性的测试方法"所测量的润滑性,该方法在由日本石油研究所出版的石油产品测试方法JPI标准和指南中有规定。本文所称的水含量表示按照JISK2275"原油和石油产品-水含量的测定-电位滴定KarlFischer滴定"所测的水含量。(实施例1和2以及对比例1)共混具有表1中所列特性的基础油以生产表2所列的瓦斯油组合物(实施例1和2以及对比例1)。费托合成基础油1和2是通过费托反应将天然气转化为蜡或中间馏分然后进行加氢处理所产生的烃混合物。用于每种费托合成基础油的反应条件有变化。费托合成基础油1是通过积极实施异构化而产生的基础油。费托合成基础油2是由其中太多的重点不在于异构化的处理而产生的基础油。所述高度加氢处理的基础油是通过进一步对瓦斯油基础油进行加氢处理以进一步降低硫含量和芳烃含量所产生的烃基础油。所述衍生自动物油或植物油的加工过的油是通过加氢处理用作原料的棕榈油(全组分)以除去外来物质所产生的油。所述加氢精制的瓦斯油对应于可商购得到的在冬季使用的JISNo.2瓦斯油。以适宜量共混这些基础油或使用所述基础油的任何一种作为整体来生产实施例l和2以及对比例1的瓦斯油组合物。在这些实施例中所4吏用的添加剂如下润滑性改进剂由InfineumJapanLtd.制造的InfineumR655(活性组分含有作为原料的脂肪酸的直链烷基酯混合物,平均分子量250MW)清净剂链烯基琥珀酰亚胺混合物冷流改进剂由InfineumJapanLtd.制造的InfineumR240(活性组分乙烯-乙酸乙烯酯共聚物混合物,溶剂烷基苯)(熔点-50'C或更低)在实施例1中,通过预定步骤来加入添加剂,即,其中加入润滑性改进剂然后充分混合并强制搅拌,和加入冷流改进剂然后充分混合并强制搅拌的步骤。在实施例2中,也通过预定步骤来加入添加剂,即,其中加入润滑性改进剂和清净剂然后充分混合并强制搅拌,和加入冷流改进剂然后充分混合并强制搅拌的步骤。在对比例1中,仅加入冷流改进剂。确认在这些实施例中所使用的这些添加剂不含有沸点为IO'C或更高的溶剂。表2列出了这样制备的瓦斯油组合物的共混比例和每种组合物的在15"C下的密度、在30X:下的运动粘度、闪点、硫含量、氧含量、蒸馏特性、每种碳数的正链烷烃的含量(CnP)、具有20-30个碳原子的正链烷烃的含量(C20-C30P)、具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的经的总含量所确定的值、十六烷指数、十六烷值、芳烃含量、浊点、冷滤点、倾点、10%蒸馏残留物的残碳含量、氧化稳定性测试后的不溶物含量和过氧化值、磨损痕迹直径和水含量。通过共混60质量%或更多的如表2列出的费托合成基础油来生产实施例1和2中所用的瓦斯油组合物。而且,由表2显然可见,在其中所述费托合成基础油在本文规定的范围内共混的实施例l和2中,满足本文所规定的特性的瓦斯油组合物易于生产,没有失败。另一方面,由对比例l显然可见,当所述组合物不具有本发明所规定的特性或不按本发明步骤1和2的限定与预定的添加剂混合时,不能产生本发明想要的瓦斯油组合物。然后,使用实施例1和2以及对比例1的瓦斯油组合物进行以下各种测试。所有的结果列于表3中。从表3显然可见,与对比例l的瓦斯油组合物相比,实施例1和2的瓦斯油组合物是具有环境负荷降低性质的那些,它在燃料消耗性质和低温启动能力方面是极好的,和因此是可在高水平上实现极好的燃料消耗性质和冬季低温启动能力的高品质燃料,这些性质是难以用常规瓦斯油组合物来实现的。(柴油燃烧测试)使用每种瓦斯油组合物在图1所示的测试模式下驱动车辆1,以测量N0x、烟和燃料消耗。将使用对比例1的燃料所得到的结果规定为IOO,并将其它燃料的结果与对比例1的结果相比较而相对评价(更小的值表示更好的结果)。(低温启动能力测试)使用所述车辆1并在能够控制环境温度的底盘功率计上,对每种瓦斯油组合物进行测试,测试在室温下通过以下步骤进行(l)用待评价的燃料沖洗(洗涤)测试柴油车辆的燃料系统;(2)排出该冲洗燃料;(3)将主过滤器更换为新的过滤器;和(4)将待评价的燃料以具体量(测试车辆的燃料箱容积的1/2)进料至燃料箱。然后是(5)将环境温度从室温快速冷却至-15";(6)将温度保持在-15r下1小时;(7)以1*C/h的速率逐渐冷却直至达到预定温度(-25X:);和(8)在温度保持在该预定温度下1小时后启动发动机。如果该发动机甚至在每次IO秒的曲柄转动以30秒的间隔重复两次后不能启动,该燃料在此刻被评价为"不合格"。如果该发动机在每次IO秒的曲柄转动以30秒的间隔重复两次时启动了,将其空转3分钟,然后经15秒将车辆加速到60km/h,并在低速下驱动。当车辆加速到60km/h并在该速度下驱动20分钟过程中观察到运转缺陷(振动、翻滚、车速降低或发动机停止)时,该瓦斯油组合物在此刻被评价为"不合格"。如果该发动机运转直至结束没有任何缺陷,该瓦斯油组合物被评价为"合格"。(车辆规格)车辆1发动机类型配有EGR的同轴4气缸内冷却增压柴油发动机<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>(实施例3和4以及对比例2)共混具有表4中所列特性的基础油以生产表5所列的瓦斯油组合物(实施例3和4以及对比例2)。费托合成基础油3和4是通过费托反应将天然气转化为蜡或中间馏分然后进行加氢处理所产生的烃混合物。用于每种费托合成基础油的反应条件有变化。费托合成基础油3是通过积极实施异构化而产生的基础油。费托合成基础油4是由其中太多的重点不在于异构化的处理而产生的基础油。所述高度加氢处理的基础油是通过进一步对瓦斯油基础油进行加氢处理以进一步降低硫含量和芳烃含量所产生的烃基础油。所述衍生自动物油或植物油的加工过的油是通过加氢处理用作原料的棕榈油(全组分)来除去外来物质所产生的油。所述加氢精制的瓦斯油对应于可商购得到的在冬季使用的JISNo.2瓦斯油。以适宜量共混这些基础油或使用所述基础油的任何一种作为整体来生产实施例3和4以及对比例2的瓦斯油组合物。在这些实施例中所使用的添加剂如下润滑性改进剂由Infine認JapanLtd.制造的InfineumR655(活性组分含有作为原料的脂肪酸的直链烷基酯混合物,平均分子量250MW)清净剂链烯基琥珀酰亚胺混合物冷流改进剂由InfineumJapanLtd.制造的InfineumR240(活性组分乙烯-乙酸乙烯酯共聚物混合物,溶剂烷基苯)(熔点-50X:或更低)在实施例3中,通过预定步骤来加入添加剂,即,其中加入润滑性改进剂然后充分混合并强制搅拌,和加入冷流改进剂然后充分混合并强制搅拌的步骤。在实施例4中,也通过预定步骤来加入添加剂,即,其中加入润滑性改进剂和清净剂然后充分混合并强制搅拌,和加入冷流改进剂然后充分混合并强制搅拌的步骤。在对比例2中,仅加入冷流改进剂。确认在这些实施例中所使用的这些添加剂不含有沸点为IO"C或更高的溶剂。表5列出了这样制备的瓦斯油组合物的共混比例和每种组合物的在15'C下的密度、在30X:下的运动粘度、闪点、硫含量、氧含量、蒸馏特性、每种碳数的正链烷烃的含量(CnP)、具有20-30个碳原子的正链烷烃的含量(C20-C30P)、具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值、十六烷指数、十六烷值、芳烃含量、浊点、冷滤点、倾点、10%蒸馏残留物的残碳含量、氧化稳定性测试后的不溶物含量和过氧化值、磨损痕迹直径和水含量。通过共混60质量%或更多的如表5列出的费托合成基础油来生产实施例3和4中所用的瓦斯油组合物。而且,由表5显然可见,在其中所述费托合成基础油在本文规定的范围内共混的实施例3和4中,满足本文所规定的特性的瓦斯油组合物易于生产,没有失败。另一方面,由对比例2显然可见,当所述组合物不具有本发明所规定的特性或不按本发明步骤1和2的规定与预定的添加剂混合时,不能产生本发明想要的瓦斯油组合物。然后,使用实施例3和4以及对比例2的瓦斯油组合物进行以下各种测试。所有的结果列于表6中。从表6显然可见,与对比例2的瓦斯油组合物相比,实施例3和4的瓦斯油组合物是具有环境负荷降低性质的那些,它在燃料消耗性质和低温启动能力方面是极好的,和因此是可在高水平上实现极好的燃料消耗性质和冬季低温启动能力的高品质燃料,这些性质是难以用常规瓦斯油组合物来实现的。(柴油燃烧测试)使用每种瓦斯油组合物在图1所示的测试模式下驱动车辆1,以测量N0x、烟和燃料消耗。将使用对比例2的燃料所得到的结果规定为IOO,并将其它燃料的结果与对比例2的结果相比较而相对评价(更小的值表示更好的结果)。M氐温启动能力测试)使用所述车辆1并在能够控制环境温度的底盘功率计上,对每种瓦斯油组合物进行测试,测试在室温下通过以下步骤进行(l)用待评价的燃料冲洗(洗涤)测试柴油车辆的燃料系统;(2)排出该沖洗燃料;(3)将主过滤器更换为新的过滤器;和(4)将待评价的燃料以具体量(测试车辆的燃料箱容积的1/2)进料至燃料箱。然后是(5)将环境温度从室温快速冷却至-15TC;(6)将温度保持在-15"C下1小时;(7)以1X:/h的速率逐渐冷却直至达到预定温度(-25"C);和(8)在温度保持在该预定温度下1小时后启动发动机。如果该发动机甚至在每次IO秒的曲柄转动以30秒的间隔重复两次后不能启动,该燃料在此刻被评价为"不合格"。如果该发动机在每次IO秒的曲柄转动以30秒的间隔重复两次时启动了,将其空转3分钟,然后经15秒将车辆加速到60km/h,并在低速下驱动。当车辆加速到60km/h并在该速度下驱动20分钟过程中观察到运转缺陷(振动、翻滚、车速降低或发动机停止)时,该瓦斯油組合物在此刻被评价为"不合格"。如果该发动机运转直至结束没有任何缺陷,该瓦斯油组合物被评价为"合格"。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>(实施例5和6以及对比例3)共混具有表7中所列特性的基础油以生产表8所列的瓦斯油组合物(实施例5和6以及对比例3)。费托合成基础油5和6是通过费托反应将天然气转化为蜡或中间馏分然后进行加氢处理所产生的烃混合物。用于每种费托合成基础油的反应条件有变化。费托合成基础油5是通过积极实施异构化而产生的基础油。费托合成基础油6是由其中太多的重点不在于异构化的处理而产生的基础油。所述高度加氢处理的基础油是通过进一步对瓦斯油基础油进行加氢处理以进一步降低硫含量和芳烃含量所产生的烃基础油。所述衍生自动物油或植物油的加工过的油是通过加氬处理用作原料的棕榈油(全组分)来除去外来物质所产生的油。所述加氢精制的瓦斯油对应于可商购得到的在冬季使用的JISNo.2瓦斯油。以适宜量共混这些基础油或4吏用所述基础油的任何一种作为整体来生产实施例5和6以及对比例3的瓦斯油组合物。在这些实施例中所^使用的添加剂如下润滑性改进剂由InfineumJapanLtd.制造的InfineumR655(活性组分含有作为原料的脂肪酸的直链烷基酯混合物,平均分子量250MW)清净剂链烯基琥珀酰亚胺混合物冷流改进剂由InfineumJapanLtd.制造的InfineumR240(活性组分乙烯-乙酸乙烯酯共聚物混合物,溶剂烷基苯)(熔点-5(TC或更低)在实施例5中,通过预定步骤来加入添加剂,即,其中加入润滑性改进剂然后充分混合并强制搅拌,和加入冷流改进剂然后充分混合并强制搅拌的步骤。在实施例6中,也通过预定步骤来加入添加剂,即,其中加入润滑性改进剂和清净剂然后充分混合并强制搅拌,和加入冷流改进剂然后充分混合并强制搅拌的步骤。在对比例3中,仅加入冷流改进剂。确认在这些实施例中所使用的这些添加剂不含有沸点为IO匸或更高的溶剂。表8列出了这样制备的瓦斯油组合物的共混比例和每种组合物的在15C下的密度、在30X:下的运动粘度、闪点、硫含量、氧含量、蒸馏特性、每种碳数的正链烷烃的含量(CnP)、具有20-30个碳原子的正链烷烃的含量(C20-C30P)、具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值、十六烷指数、十六烷值、芳烃含量、浊点、冷滤点、倾点、10%蒸馏残留物的残碳含量、氧化稳定性测试后的不溶物含量和过氧化值、磨损痕迹直径和水含量。通过共混60质量%或更多的如表8列出的费托合成基础油来生产实施例5和6中所用的瓦斯油组合物。而且,由表8显然可见,在其中所述费托合成基础油在本文规定的范围内共混的实施例5和6中,满足本文所规定的特性的瓦斯油组合物易于生产,没有失败。另一方面,由对比例3显然可见,当所述组合物不具有本发明所规定的特性或不按本发明步骤1和2的规定与预定的添加剂混合时,不能产生本发明想要的瓦斯油组合物。然后,使用实施例5和6以及对比例3的瓦斯油组合物进行以下各种测试。所有的结果列于表9中。从表9显然可见,与对比例3的瓦斯油组合物相比,实施例5和6的瓦斯油组合物是具有环境负荷降低性质的那些,它在燃料消耗性质和低温启动能力方面是极好的,和因此是可在高水平上实现极好的燃料消耗性质和冬季低温启动能力的高品质燃料,这些性质是难以用常规瓦斯油组合物来实现的。(柴油燃烧测试)使用每种瓦斯油组合物在图1所示的测试模式下驱动车辆1,以测量NOx、烟和燃料消耗。将使用对比例3的燃料所得到的结果规定为IOO,并将其它燃料的结果与对比例3的结果相比较而相对评价(更小的值表示更好的结果)。(低温启动能力测试)使用所述车辆1并在能够控制环境温度的底盘功率计上,对每种瓦斯油组合物进行测试,测试在室温下通过以下步骤进行(l)用待评价的燃料冲洗(洗涂)测试柴油车辆的燃料系统;(2)排出该冲洗燃料;(3)将主过滤器更换为新的过滤器;和(4)将待评价的燃料以具体量(测试车辆的燃料箱容积的1/2)进料至燃料箱。然后是(5)将环境温度从室温快速冷却至-(6)将温度保持在-15iC下1小时;(7)以l匸/h的速率逐渐冷却直至达到预定温度(-251C);和(8)在温度保持在该预定温度下1小时后启动发动机。如果该发动机甚至在每次IO秒的曲柄转动以30秒的间隔重复两次后不能启动,该燃料在此刻被评价为"不合格"。如果该发动机在每次IO秒的曲柄转动以30秒的间隔重复两次时启动了,将其空转3分钟,然后经15秒将车辆加速到60km/h,并在低速下驱动。当车辆加速到60km/h并在该速度下驱动20分钟过程中观察到运转缺陷(振动、翻滚、车速降低或发动机停止)时,该瓦斯油组合物在此刻被评价为"不合格"。如果该发动机运转直至结束没有任何缺陷,该瓦斯油组合物被评价为"合格"。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表8<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表9<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>图l是模拟真实运转的过度驱动模式的示意图。权利要求1.瓦斯油组合物,其包含选自以下瓦斯油组合物(A)至(C)的瓦斯油组合物和按照以下步骤1和2所加入的添加剂[I]瓦斯油组合物(A),其包含占该瓦斯油组合物的总量的60体积%或更多的费托合成基础油,其硫含量为5质量ppm或更低,其芳烃含量为10体积%或更低,其氧含量为100质量ppm或更低,其密度为760kg/m3或更大且为840kg/m3或更小,在蒸馏特性中,其90%蒸馏温度为280℃或更高且为330℃或更低和终馏点为360℃或更低,其在氧化稳定性测试后的不溶物含量为0.5mg/100mL或更小,其HFRR磨损痕迹直径(WS1.4)为400μm或更小,其浊点为-15℃或更低,其冷滤点为-25℃或更低,其倾点为-32.5℃或更低,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量小于2质量%,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值为0.2或更大且为0.6或更小,和具有15-20个碳原子的每种正链烷烃的含量(CnP)间的关系被限定为C20P<C19P<C18P<C17P<C16P<C15P;[II]瓦斯油组合物(B),其包含占该瓦斯油组合物的总量的60体积%或更多的费托合成基础油,其硫含量为5质量ppm或更低,其芳烃含量为10体积%或更低,其氧含量为100质量ppm或更低,其密度为760kg/m3或更大且为840kg/m3或更小,在蒸馏特性中,其90%蒸馏温度为280℃或更高且为350℃或更低和终馏点为360℃或更低,其在氧化稳定性测试后的不溶物含量为0.5mg/100mL或更小,其HFRR磨损痕迹直径(WS1.4)为400μm或更小,其浊点为-5℃或更低,其冷滤点为-20℃或更低,其倾点为-25℃或更低,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量为2质量%或更大且小于4质量%,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值为0.2或更大且为0.6或更小,和具有20-25个碳原子的每种正链烷烃的含量(CnP)间的关系被限定为C20P>C21P>C22P>C23P>C24P>C25P;和[III]瓦斯油组合物(C),其包含占该瓦斯油组合物的总量的60体积%或更多的费托合成基础油,其硫含量为5质量ppm或更低,其芳烃含量为10体积%或更低,其氧含量为100质量ppm或更低,其密度为760kg/m3或更大且为840kg/m3或更小,在蒸馏特性中,其90%蒸馏温度为280℃或更高且为350℃或更低和终馏点为360℃或更低,其在氧化稳定性测试后的不溶物含量为0.5mg/100mL或更小,其HFRR磨损痕迹直径(WS1.4)为400μm或更小,其浊点为-3℃或更低,其冷滤点为-10℃或更低,其倾点为-12.5℃或更低,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量为4质量%或更大且小于6质量%,其具有20-30个碳原子的正链烷烃的总含量除以所述正链烷烃以外的具有20-30个碳原子的烃的总含量所确定的值为0.2或更大且为0.6或更小,和具有20-25个碳原子的每种正链烷烃的含量(CnP)间的关系被限定为C20P>C21P>C22P>C23P>C24P>C25P且(C24P-C25P)/C24P>(C22P-C23P)/C22P>(C20P-C21P)/C20P;(步骤1)通过管道调和、强制搅拌或静置足够时间来将包含脂肪酸和/或脂肪酸酯的润滑性改进剂按以活性组分计20mg/L或更多且为300mg/L或更少的量与所述瓦斯油组合物混合;和(步骤2)通过管道调和、强制搅拌或静置足够时间来将包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和/或具有表面活性作用的化合物的冷流改进剂按以活性组分计20mg/L或更多且为1000mg/L或更少的量与所述瓦斯油组合物混合。2.权利要求1的瓦斯油組合物,其中在增加于步骤1和2之间的步骤中通过管道调和、强制搅拌或静置足够时间来将所述瓦斯油组合物与200mg/L或更多且为500mg/L或更少的清净剂混合,所述清净剂包含聚醚胺化合物、聚丁烯基胺化合物、链烯基琥珀酰胺化合物或链烯基琥珀酰亚胺化合物。3.权利要求1或2的瓦斯油组合物,其中所述润滑性改进剂、清净剂和冷流改进剂各自含有溶剂,该溶剂不含熔点为iox:或更高的化学物质。4.权利要求1-3的任一项的瓦斯油组合物,其中所述瓦斯油组合物在加速氧化测试后的过氧化值为so质量ppm或更小,在30x:下的运动粘度为2.5mm7s或更大且为5.Omm7s或更小,十六烷指数为45或更大,和水含量为IOO体积ppm或更小。全文摘要在环境负荷降低、低温性能和燃料消耗方面令人满意的冬季瓦斯油组合物,其通过按照所规定的步骤向这样的组合物中加入润滑性改进剂和低温流动性改进剂而得到,所述这样的组合物含有至少60体积%的费托合成基础油,所述这样的组合物的硫含量为5质量ppm或以下,芳烃含量为10体积%或以下,氧含量100ppm或以下,密度为760-840kg/m<sup>3</sup>,终馏点为360℃或以下,在加速氧化测试后所测定的总不溶物含量为0.5mg/100mL或以下,HFRR磨损痕迹直径(WS1.4)为400μm或以下,和正链烷烃含量间和正链烷烃含量的总和具有特殊的关系。文档编号C10L1/222GK101415799SQ20078001238公开日2009年4月22日申请日期2007年3月9日优先权日2006年3月31日发明者菅野秀昭申请人:新日本石油株式会社
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