碱性无灰添加剂的制作方法_4

文档序号:9203858阅读:来源:国知局
hellvisTM200和260)。可使用的粘度改进剂描述于美国专利5, 157, 088、5, 256, 752和 5, 395, 539中。VM和DVM可以以至多20重量%的浓度用于官能流体中。可使用1-12%或 3-10重量%的浓度。
[0098] 另一组分可以为抗氧化剂。抗氧化剂包括酚类抗氧化剂,其可以为受阻酚抗氧化 剂,其中苯酚环上的一个或两个邻位被大基团如叔丁基占据。对位也可被烃基或桥联两个 芳环的基团占据。在某些实施方案中,对位被含酯基团占据,例如下式的抗氧化剂:
[0099]
[0100] 其中R3为包含例如1-18或者2-12或者2-8或者2-6个碳原子的烃基如烷基;且 叔烷基可以为叔丁基。这类抗氧化剂更详细地描述于美国专利6, 559, 105中。
[0101] 抗氧化剂还包括芳族胺。在一个实施方案中,芳族胺抗氧化剂可包含烷基化二苯 胺,例如壬基化二苯胺或者二-壬基化和单-壬基化二苯胺的混合物,或者烷基化苯基萘 胺,或其混合物。
[0102] 抗氧化剂还包括硫化烯烃,例如单-或二硫化物或其混合物。这些材料通常具有 1-10,例如1-4,或者1或2个硫原子的硫键。可硫化形成本发明硫化有机组合物的材料包 括油、脂肪酸和酯、烯烃及其制备的聚烯烃、萜烯或迪尔斯阿尔德加合物。制备一些这类硫 化材料的方法的细节可在美国专利3, 471,404和4, 191,659中找到。
[0103] 钼化合物也可用作抗氧化剂,这些材料也可用于各种其它功能,例如抗磨剂或摩 擦改进剂。美国专利No. 4, 285, 822公开了包含含钼和硫组合物的润滑油组合物,所述含钼 和硫组合物通过将极性溶剂、酸性钼化合物和油溶性碱性氮化合物结合以形成含钼络合物 并使络合物与二硫化碳接触以形成含钼和硫化合物而制备。
[0104] 可用作抗氧化剂的其它材料包括钛化合物。美国专利申请公开2006-0217271公 开了多种钛化合物,包括钛醇盐和钛酸化分散剂,所述材料也可赋予沉积物控制和过滤性 的改进。其它钛化合物包括钛羧酸盐如新癸酸盐。
[0105] 抗氧化剂的典型量当然取决于具体抗氧化剂和它的单独效力,但说明性总量可以 为 0· 01-5 重量%或者 0· 15-4. 5%或 0· 2-4%。
[0106] 润滑剂还可包含含磷酸的金属盐,其具有许多功能,包括抗磨剂的功能。下式的金 属盐可容易地通过将五硫化二磷(P2S5)和醇或苯酚加热以形成〇,〇-二烃基二硫代磷酸而 得到:
[0107] [(R8O) (R9O) P ( = S)-SJn-M
[0108] 其中R8和R9独立地为包含3-30个碳原子的烃基。反应以提供R 8和R9基团的醇 可以为醇的混合物,例如异丙醇和4-甲基-2-戊醇的混合物,在一些实施方案中,仲醇和 伯醇,例如异丙醇和2-乙基己醇的混合物。所得酸可与碱金属化合物反应以形成盐。具 有化合价η的金属M通常为铝、铅、锡、锰、钴、镍、锌或铜,在许多情况下,为锌,以形成二烷 基二硫代磷酸锌(ZDP)。这类材料是熟知的且是润滑剂配制剂领域中的技术人员容易得到 的。提供发动机中的良好磷保持力的合适变化方案公开于例如美国公开申请2008-0015129 中,例如参见权利要求书。
[0109] 用作抗磨剂的材料的实例包括含磷抗磨剂/特压剂,例如如上所述硫代磷酸盐、 磷酸酯及其盐、含磷羧酸、酯、醚和酰胺;和亚磷酸盐。在某些实施方案中,磷抗磨剂可以以 提供0.01-0. 2或者0.015-0. 15或0.02-0. 1或者0.025-0. 08%磷的量存在。通常,抗磨剂 为二烷基二硫代磷酸锌(ZDP)。对于可包含11% P (基于无油计算)的典型ZDP,合适的量 可包括0.09-0. 82%。不含磷的抗磨剂包括硼酸酯(包括硼酸化环氧化物)、二硫代氨基甲 酸酯化合物、含钼化合物和硫化烯烃。
[0110] 可用作抗磨剂的其它材料包括酒石酸酯、酒石酰胺和酒石酰亚胺。实例包括油基 酒石酰亚胺(由油胺和酒石酸形成的酰亚胺)和油基二酯(来自例如混合c12_16醇)。可使 用的其它相关材料包括通常的其它羟基羧酸,包括羟基聚羧酸,例如酸如酒石酸、柠檬酸、 乳酸、羟基乙酸、羟基丙酸、羟基戊二酸的酯、酰胺和酰亚胺,及其混合物。除抗磨性能外,这 些材料也可赋予润滑剂其它功能。这些材料更详细地描述于美国公开2006-0079413和PCT 公开W02010/077630中。如果存在的话,羟基羧酸的这类衍生物(或者由其衍生的化合物) 通常可以以0. 1重量%至5重量%,或者0. 2重量%至3重量%,或者大于0. 2重量%至3 重量%的量存在于润滑组合物中。
[0111] 可任选用于润滑油中的其它添加剂包括倾点下降剂、特压剂、抗磨剂、色彩稳定剂 和消泡剂。
[0112] 本技术的润滑剂组合物可发现用于各种应用中,包括作为用于内燃机,例如汽油 或火花点火发动机如客车发动机、柴油或压缩点火发动机如客车柴油机、重型柴油卡车发 动机、天然气燃料发动机如固定动力发动机、醇燃料发动机、混合汽油/醇燃料发动机、生 物柴油燃料发动机、氢气燃料发动机、二冲程发动机、航空活塞或涡轮发动机,或者船用或 铁路柴油机的润滑剂组合物。在一个实施方案中,内燃机可以为柴油燃料发动机,在另一实 施方案中,为汽油燃料发动机或氢气燃料发动机。内燃机可装配有排气控制系统或涡轮增 压器。排气控制系统的实例包括柴油颗粒物过滤器(DPF)和使用选择性催化还原(SCR)的 系统。
[0113] 除非另外指出,所述各化学组分的量表示为排除了可通常存在于商业材料中的任 何溶剂或稀释油,即基于活性化学品。然而,除非另外指出,本文提及的各化学品或组合物 应当理解为可包含异构体、副产物、衍生物和通常应当理解存在于商品级中的其它这类材 料的商品级材料。
[0114] 如本文所用,术语"烃基取代基"或"烃基"以其本领域技术人员熟知的常用意义 使用。具体而言,它指具有直接连接在分子其余部分上的碳原子且主要具有烃性质的基团。 烃基的实例包括:
[0115] 烃取代基,即脂族(例如烷基或链烯基)、脂环族(例如环烷基、环烯基)取代基, 和芳族_、脂族-和脂环族取代的芳族取代基,以及其中环通过该分子的另一部分完成(例 如两个取代基一起形成环)的环状取代基;
[0116] 取代的烃取代基,即含有在本发明上下文中不改变取代基的主要烃性质的非烃基 团(例如卤素(尤其是氣和氣)、羟基、烷氧基、疏基、烷基疏基、硝基、亚硝基和亚硫醜基 (sulphoxy))的取代基;
[0117] 杂取代基,即在本发明上下文中,在具有主要烃性质的同时在由碳原子组成的环 或链中含有不同于碳的取代基,包括取代基如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。杂原子包 括硫、氧和氮。一般而言,对于每10个碳原子,在烃基中存在不多于2,或者不多于1个非烃 取代基;作为选择,烃基中不存在非烃取代基。
[0118] 已知一些上述材料在最终配制剂中可能相互作用,使得最终配制剂的组分可能与 起初加入的那些不同。例如,金属离子(例如清净剂的)可迀移至其它分子的其它酸性或 阴离子部位。由此形成的产品,包括经以其意欲用途使用本发明组合物而形成的产品可能 不容易描述。然而,所有这类改进和反应产物均包括在本发明的范围内;本发明包括通过将 上述组分混合而制备的组合物。 实施例
[0119] 实施例1. N-烃基取代γ -氨基酯的制备
[0120] 将衣康酸双(2-乙基己基)酯(47. Og)、甲醇(100g)和5. Og锆基催化剂装入装配 有冷凝器、磁力搅拌器、氮气入口和热电偶的250mL三颈烧瓶中。(锆催化剂通过随着加热 将33. 5g ZrOCl^K溶液与66. 5g蒙脱粘土结合,其后干燥而制备。)将混合物在室温下搅 拌并经15分钟(或者作为选择,3-4分钟)逐滴加入16. 3g 2-乙基己胺,在此期间,混合物 的温度为18_27°C (作为选择,达30°C或33°C )。将混合物搅拌另外5小时,然后过滤以除 去催化剂。通过在高真空下旋转真空干燥而将甲醇从滤液中除去,其中保持温度为25°C以 下。产物被认为是2-((2-乙基己基氨基)甲基琥珀酸双(2-乙基己基)酯,49. 5g。产物 具有如通过D4739测量为74. 2的TBN。
[0121] 实施例2-6.使用下表所示反应物基本地重复实施例1的程序。各自使用0.66g 锆催化剂(基于活性Zr0Cl_8H20的量,不包括基质的量)和~25mL甲醇溶剂:
[0122] 表1
[0123]
[0124] TBN 通过 D4739 测量
[0125] a.分开的合成程,其使用按比例更大量的催化剂和溶剂。
[0126] 实施例7、8和9以及实施例8a.其它产物通过类似的反应使用下表所示反应物在 甲醇溶剂中制备。此处也报告了实施例8的材料的可选且更详细的制备(称为实施例8a):
[0127] 实施例8a将衣康酸二丁酷(100重量份)和甲醇(39. 7重量份)装入装配有冷凝 器、磁力搅拌器、氮气入口和热电偶的三颈容器中。将混合物搅拌并经约45分钟逐滴加入 45重量份α-甲基苄胺,在此期间将混
当前第4页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1