专利名称：从含砷溶液中回收锡的方法
技术领域：
本发明涉及从含砷溶液中回收锡的方法。
背景技术：
以往，为了从非铁冶炼、基板或电子部件等回收原料的熔融炉及对产业废弃物进行熔融处理的干式炉回收非铁冶炼的干式烟灰中所含的铅，对烟灰进行硫酸浸出，制成硫酸铅后，用电炉进行熔融还原。通过该熔融还原而分离的金属经碱(soda)处理后，进行阳极铸造，使用硅氟酸浴等进行电解精炼。通过该电解精炼，回收电铅。另一方面，锡被回收到在上述碱处理时产生的碱浮渣中。
在该碱浮渣中也混入了砷，并从砷的处理的观点出发，期望该优选的处理。作为这样的电锡的回收方法，例如日本特开平4-191340(专利文献I)中公开了一种方法将Na2Sn03、SnO2, SnO等锡化合物用水及碱溶液等浸出后，通过硫化除去溶出的铅和铜后，进行电解采集，作为电沉积金属回收。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平4-191340公报
发明内容
发明所要解决的问题然而，专利文献I中存在如下问题由于将锡化合物用水、碱浸出时，连砷也与锡一起溶出，所以砷混入到电解采集液中，在锡的电解采集的过程中产生有害物质胂气。因此，本发明的课题在于提供从含有砷的锡电解采集液中安全、且有效地回收锡的方法。用于解决问题的方案本发明者为了解决上述课题而进行了深入研究，结果完成以下的发明。(I) 一种从含砷溶液中回收锡的方法，对至少含有砷的锡电解采集液在不产生氢的条件下进行电解处理。(2)根据(I)所述的方法，其特征在于，将锡浓度维持在10g/L以上的情况下，进行上述电解处理。(3)根据⑴或⑵所述的方法，其包括以下处理在锡浓度为10g/L以上时停止上述电解处理，进而对于该电解处理中得到的电解后液，使ORP值维持在-200mV(vs AgCl/Ag)以上，或者，当ORP值低于-200mV时，添加氧化剂，调整至_200mV以上后，通过使pH降低，从而使至少一部分砷溶存到电解后液中，同时使锡变化成Sn中和物的形态。(4)根据(3)所述的方法，其特征在于，进一步对Sn中和物进行固液分离，将该Sn (OH) 4再溶解到电解采集的溶液中,通过电解处理来回收锡。
(5)根据(I) (4)中任一项所述的方法，锡电解采集液是经过如下工序而得到的硫化后液，对将粗铅进行碱处理而得到的碱浮渣利用苛性钠水溶液进行浸出的工序，接着对浸出后液进行硫化处理的工序。(6)根据(3)所述的方法，其特征在于，氧化剂为过氧化氢。发明的效果根据本发明，能够提供从含有砷的锡电解采集液中安全、且有效地回收锡的方法。更具体而言，(I)通过使至少含有砷的锡电解液中的Sn浓度控制在10g/L以上，能够防止胂气的产生。(2)没有工厂中的环境问题，能够有效地回收含砷溶液中的锡。
图I表示作为本发明的一个方式的锡浮渣的处理法。图2表示pH变化中的As和Sn的溶液中的浓度。图3表示pH变化中的As和Sn的溶液中的残留率。
具体实施例方式以下，对本发明所述的从含砷溶液中回收锡的方法的实施方式进行说明。本发明的方法的处理对象是至少含有砷、含有锡的锡电解液。这些溶液例如在对粗铅进行碱处理，回收所得到的碱浮渣中含有的锡时得到。碱处理后的浮渣通常含有15 40质量％的锡、0. 5 10质量％的砷、40 50质量％的铅、5 10质量％的铜、0. 3 2质量％左右的锑。可以将上述浮渣通过在温水中溶解苛性钠而得到的溶液进行浸出处理制成浆料浓度150 350g/L。从浸出效率的观点出发，作为温水的温度，优选为60 80°C左右。按照浸出后液中的锡浓度达到10g/L以上的方式调整浆料浓度。铅、锑被除去到该浸出时的残渣中。浸出后液中，典型的是，溶入25 60g/L的锡、5 10g/L的砷。优选在该溶液中添加硫化剂例如硫氢化钠、硫化氢气体等进行硫化处理，以硫化物的形式除去铅和铜。硫化处理后的硫化后液通常pH为10以上,优选为10 14,进一步优选为13
14,可以使用其作为锡电解采集液。使用该电解采集液，以电流密度50 100A/m2、液温50 80°C进行电解处理，从而回收Sn电沉积金属。这里，通过将锡电解采集液中的Sn浓度维持在IOg/以上，可以避免产生氢气，作为结果是能够抑制胂气的产生。进而，将锡电解采集液中的Sn浓度维持在30g/L以上可得到较高的电流效率，故优选。此外，将电解后液供于废液处理时，优选尽可能地从电解采集液回收锡。换而言之，若在电解采集终点溶存的锡的量变多、即在电解采集终点的锡电解采集液中的Sn浓度高，则锡的直行率降低。从以上的观点出发，为了抑制胂气的发生、同时防止锡的直行率极端下降，通常按照锡浓度为10 50g/L、优选为10 20g/L的方式控制电解采集的终点。在继续锡电解采集的过程中，溶液中的锡浓度慢慢地降低，但在Sn浓度变得低于10g/L、优选低于30g/L之前停止电解处理，将电解后液送至中和工序。中和工序中，按照防止电解后液的氧化还原电位(ORP)低于一定值的方式进行控制。即，电解液中的ORP值通过电解处理被氧化，通常ORP值达到-200mV(vs Al/AgCl)以上，但根据情况，有时ORP值变得低于_200mV，这种情况下，中和时的As的除去效率恶化，所以优选设定为_200mV以上，优选从药品成本的理由出发，优选设定为_200mV以上且-IOOmV以下。这种情况下，添加氧化剂过氧化氢，将ORP值提高至_200mV以上。然后，通过添加硫酸、盐酸、硝酸等酸、优选硫酸使pH降低，从而得到Sn中和物。该Sn中和物的形态并不清楚，但认为能够以Sn化合物即氢氧化物(S
权利要求
1.一种从含砷溶液中回收锡的方法，对至少含有砷的锡电解采集液在不产生氢的条件下进行电解处理。
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，将锡浓度维持在10g/L以上的情况下，进行所述电解处理。
3.根据权利要求I或2所述的方法，其包括以下处理当锡浓度为10g/L以上时停止所述电解处理，进而对于该电解处理中得到的电解后液，使ORP值维持在-200mV(vs AgCl/Ag)以上，或者，当ORP值低于-200mV时，添加氧化剂，调整至_200mV以上后，通过使pH降低，从而使至少一部分砷溶存到电解后液中，同时使锡变化成Sn中和物的形态。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，进一步对Sn中和物进行固液分离，使该Sn中和物再溶解于电解采集的溶液中，通过电解处理来回收锡。
5.根据权利要求I 4中任一项所述的方法，其中，锡电解采集液是经过如下工序而得到的硫化后液对于将粗铅进行碱处理而得到的碱浮渣利用苛性钠水溶液进行浸出的工序，接着对浸出后液进行硫化处理的工序。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，氧化剂为过氧化氢。
全文摘要
本发明提供从含有砷的锡电解采集液中安全、且有效地回收锡的方法。一种从含砷溶液中回收锡的方法，其为在不产生氢的条件下、优选将锡浓度维持在10g/L以上的情况下，对至少含有砷的锡电解采集液进行电解处理的方法，优选在对电解后液进行废液处理时，包括以下处理当锡浓度为10g/L以上时停止电解处理，对于该电解处理中得到的电解后液，将ORP值维持在-200mV(vs AgCl/Ag)以上，或者，当ORP值低于-200mV时，添加氧化剂，调整至-200mV以上后，通过使pH降低，从而使至少一部分砷溶解到电解后液中，同时使锡变化成Sn中和物的形态。
文档编号C25C1/14GK102776528SQ201210138988
公开日2012年11月14日 申请日期2012年5月7日 优先权日2011年5月11日
发明者笹冈英俊, 船木直登 申请人:吉坤日矿日石金属株式会社