专利名称：一种水样中痕量佳乐麝香的测定方法
技术领域：
本发明涉及一种水样中痕量佳乐麝香的测定方法，属于环境监测领域。
背景技术：
人工合成麝香已广泛应用于日用化工行业，其中的多环麝香正取代其它 麝香，成为最为广泛使用的一类合成麝香。作为多环麝香类物质的代表，佳乐麝香 (1，3，4，6，7，8-六氢化-4，6，6，7，8，8-六甲基-γ -2-苯并吡喃，C18H26O,简称HHCB)被广泛 应用于在化妆品、香水、洗涤剂、香皂、香波、清新剂等中，是一种用途最为广泛的多环麝香。 例如，2000年欧洲佳乐麝香的使用量占多环麝香总量的90%以上。含佳乐麝香的日化用品使用后排放水体，在环境中积累，由于其可降解性能较差， 被列为持久性污染物之一，其环境效应引起较多关注。但是与其它污染物质相比，水体中佳 乐麝香的测定方法目前还没有统一的方法标准，因此开发可行的水体中佳乐麝香分析方法 是非常必要的。水体中的佳乐麝香测定涉及样品前处理与样品分析二个步骤。样品前处理方法较 多，常用的有液液萃取、固相萃取(SPE)等，经前处理后，再进行气相色谱、液相色谱、气-质 联用等分析。其中，液液萃取方法需消耗大量毒性有机溶剂，危害人体健康，污染环境，重 现性较差。固相萃取装置简单，溶剂消耗量少，但是需进行萃取、干燥、洗脱、吹扫、富集、定 容等操作，耗时长、操作繁琐。固相微萃取(SPME)是由加拿大Waterloo大学Arhturhe与 Pawliszyn教授首创的样品前处理技术，集萃取、浓缩、解吸、进样于一体，具有选择性高、使 用方便、安全快捷等优点，在气态、水体、固态中的挥发性有机物、半挥发性有机物、无机物 的分析中得到广泛应用。但是，不同的目标分析物，SPME技术操作参数是不同的(如萃取头 的种类、分析样品的盐度、PH、萃取方式、时间、温度等)，需进行相应的优化。本发明内容在于针对水样中的佳乐麝香，开发出一套SPME—GC-MS操作方法，使 之能够适用于城市污水中佳乐麝香的测定。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用SPME-GC-MS测定水样中痕量佳乐麝香方法。本发明的技术方案
一种水样中痕量佳乐麝香的测定方法，包括如下步骤 (1)、标准曲线制作
a.标准溶液配制
准确称取佳乐麝香标准样品，首先溶于丙酮(分析纯)，配制成100 μ g/L标准贮备液； 分别移取系列标准贮备液，用纯净水稀释，得到浓度200 1500ng/L的系列标准溶液；
b.SPME 操作
采用100 μ mPDMS萃取头，取5 IOmL的步骤a所配制的标准溶液样品，浸入萃取，萃 取温度35°C，萃取时间40min，萃取完成后，立即进样，GC解吸温度250 °C，解吸时间5min后进入GC-MS分析系统； c. GC-MS 分析
色谱柱HP-5石英柱(30mX0. 25mmX0. 25um);升温程序为80°C，以10°C /min速度升至 295°C，保留IOmin ；载气为高纯氮气，压力130. 5kPa，流量1. 70mL/min ；分流比1:2 ；进样口 温度250°C，FID检测温度300°C;EI轰击源，离子源温度180°C，SIM扫描，得出峰面积与标 准液中佳乐麝香浓度的标准曲线； (2)、样品检测
将水样经0. 45um微孔滤膜过滤，取5 IOmL的滤后水样，重复步骤(1)中的b. SPME 操作和c. GC-MS分析操作，得出的峰面积对照标准曲线，即可得知样品中佳乐麝香的含量。上述采用丙酮配制标准贮备液是非常必要的，丙酮与水的任意比互溶特性可以确 保佳乐麝香在水中均勻分布，从而确保了不同样品之间SPME萃取效率的一致性。SPME萃取佳乐麝香样品时，无须进行pH与盐度调整，我们的试验明，pH与盐度调 整对萃取率没有明显帮助，甚至有些损失。在样品检测时，需事先对水样进行微孔滤膜过 滤，以去掉其中的悬浮颗粒，消除水样中固相吸附佳乐麝香对测试结果的干扰。本发明的水样中痕量佳乐麝香的测定方法，能够适用于城市污水佳乐麝香的测 定。本发明的技术效果
本发明的一套利用SPME—GC-MS快速测定水样中痕量佳乐麝香的方法，测定范围为 200-1500ng/L，耗时在1小时之内。目前水样中痕量佳乐麝香没有标准方法，从文献报道的 情况看，采用SPE-GC-MS技术测定范围与本发明相当，但存在SPE耗时(一个水样需3个小 时甚至更久)、流程复杂，重现率差等缺点。
图1、佳乐麝香质谱图 图2、佳乐麝香标准质谱图
图3、城市污水中佳乐麝香色谱图
图4、峰面积与标准溶液中佳乐麝香浓度的标准曲线图。图中纵座标为峰面积，横座标 为标准溶液浓度/ng/L。
具体实施例方式下面通过实施例并结合附图对本发明进一步进行阐述，但并不限制本发明。药品佳乐麝香标准样品(lOng/yL，lml,上海百灵威化学技术有限公司)，丙酮 (分析纯，上海国药集团)
丙酮分析纯
器材=SPME 自动进样器(Sigma-Aldrich Co. ) ； 100 μ mPDMS 萃取头(Sigma-Aldrich Co. );20ml 萃取瓶(Sigma-Aldrich Co.);色质联机Agilent GC-MS-7890，色谱柱 HP-5 石 英柱(30mX0. 25mmX0. 25um), FID 检测器。实施例1
城市污水中佳乐麝香的测定
4标准溶液配制取佳乐麝香标准样品，溶于丙酮(分析纯)，配制成IOOml浓度为 100 μ g/L标准贮备液，再分别移取0. 2 m L、0. 4m L、0. 6mL、0. 8mL、lmL、1. 2 mL、1.4mL，用去 离子水稀释至lOOmL，这样可以得到200、400、600、800、1000、1200、1400ng/L的系列标准溶液。SPME操作采用10(^!1^01^萃取头，萃取样品量58，浸入萃取，萃取温度351，萃 取时间40min。GC解吸温度250 °C，解吸时间5min。GC-MS分析升温程序为80°C，以10°C /min速度升至295°C，保留lOmin。载气为 高纯氮气，压力130. 5kPa，流量1. 70mL/min ；分流比1:2。进样口温度250°C，FID检测温度 300°C。EI轰击源，离子源温度180°C，选择离子(SIM)扫描。以上述分析过程，得出峰面积与标准溶液中佳乐麝香浓度的标准曲线为 Y=458. 16Χ+548006, R2=O. 9958，见图 4。取上海龙华污水厂进水50ml，水样经0. 45um微孔滤膜过滤，取滤后水样5g，进行 上述的SPME操作与GC-MS分析，以峰面积对照标准曲线，可得知上海龙华污水厂进水中的 佳乐麝香为286ng/L。附图1佳乐麝香标准样品质谱图，附图2为仪器质谱图库中的标准质谱图，附图3 为污水厂进水经SPME后，进行SIM扫描得出的谱图。从附图1及附图2的对比中可以标准 样品质谱图与标准质谱图匹配率达96%。以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所做的任 何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
权利要求
一种水样中痕量佳乐麝香的测定方法，其特征在于包括如下步骤(1)、标准曲线制作a.标准溶液配制准确称取佳乐麝香标准样品，首先溶于丙酮(分析纯)，配制成100μg/L标准贮备液；分别移取系列标准贮备液，用纯净水稀释，得到浓度200～1500ng/L的系列标准溶液；b.SPME操作采用100μmPDMS萃取头，取5～10mL的步骤a所配制的标准溶液样品，浸入萃取，萃取温度35℃，萃取时间40min，萃取完成后，立即进样，GC解吸温度250 ℃，解吸时间5min后进入GC MS分析系统；c.GC MS分析色谱柱HP 5石英柱(30m×0.25mm×0.25um)；升温程序为80℃，以10℃/min速度升至 295℃，保留10min，载气为高纯氮气，压力130.5kPa，流量1.70mL/min；分流比1:2；进样口温度250℃,FID检测温度300℃；EI轰击源，离子源温度180℃，SIM扫描，得出峰面积与标准液中佳乐麝香浓度的标准曲线；(2)、样品检测将水样经0.45um微孔滤膜过滤，取5 10mL的滤后水样,重复步骤(1)的b.SPME操作和c.GC MS分析，得出的峰面积对照标准曲线，即可得知样品中佳乐麝香的含量。
2.如权利要求1所述的一种水样中痕量佳乐麝香的测定方法尤其适用于城市污水中 佳乐麝香的测定。
3.如权利要求1所述的一种水样中痕量佳乐麝香的测定方法，其特征在于佳乐麝香的 检测含量范围为200 1500ng/L。
全文摘要
本发明涉及一种通过固相微萃取(SPME)与GC-MS联用对水样中痕量佳乐麝香的测定方法，属环境监测领域。该方法包括2个步骤，即标准曲线的绘制及样品测定。其中样品测定即水样经0.45μm滤膜过程后，取一定量的样品于萃取瓶中，在温度35℃，进行浸入萃取40min后，立即进入GC-MS进行分析，根据出峰面积，通过外标法定量。本方法在200-1500ng/L范围内线性良好，标准溶液平行测定RSD为7.9%。具有方便、快速、准确等优点，特别适用于城市污水中佳乐麝香的测定。
文档编号G01N30/08GK101986153SQ201010289040
公开日2011年3月16日 申请日期2010年9月21日 优先权日2010年9月21日
发明者毕东苏, 陈振民 申请人:上海应用技术学院