专利名称：检测地沟油的方法
技术领域：
本发明涉及一种检测地沟油的方法。
背景技术：
地沟油主要包括三大类(1)狭义的地沟油，即将下水道中的油腻漂浮物或者将宾馆、酒楼的剩饭、剩菜经过简单加工、提炼出的油。(2)由劣质猪肉、猪内脏、猪皮加工提炼出的油。(3)用于油炸食品的油使用次数超过一定次数后，再被重复使用或往其中添加一些新油后重新使用的油。2002年国家卫生部、工商总局、环保总局和建设部联合发布的《食品生产经营单位废弃食用油脂管理的规定》中明确指出不得将废弃油脂加工后再作为食用油脂使用或者销售。目前最普遍的检测地沟油的方法为电导率法，但电导率指标在测定时与样品所接触的周围环境以及所提取的水有较大的相关性，因此该方法的准确性并不好，只能作为一个初步的鉴别方法，提示样品可能含有地沟油。中国专利文献CN101852783A公开了一种顶空固相微萃取-气相色谱质谱联用检测潲水油的方法，该方法通过检测油样中是否含有草蒿脑、二氢大茴香脑、茴香脑、丁香酚或/和姜黄烯香辛料从而判定该油样是否为潲水油或者含有潲水油。由于在四川、重庆等地，当地人喜欢吃辣，使得日常食物残渣中均会含有辣椒等香料，这样使得潲水油中会含有上述成分。但是对于中国很多地方，潲水油中不一定会含有这些成分，因此该方法无法检测出不含这些成分的潲水油。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种准确性好、适用于所有地沟油的检测地沟油的方法。本发明的技术构思为地沟油来源广泛，成分复杂，即使经过反复的处理，很多微量挥发性成分也不能有效除去。本发明通过检测地沟油中的微量挥发性组分，并选用近百种正常食用植物油进行对照，找出了地沟油与正常食用植物油的差别组分——丁酸等脂肪酸，其中丁酸是最重要的特征性指标，在丁酸检出而其他脂肪酸未检出的情况下也可以判定待测油样为地沟油。同时还可根据丁酸含量推断出勾兑地沟油的勾兑比例，最低可以检测到1%添加量的勾兑地沟油。实现本发明目的的技术方案是一种检测地沟油的方法，当检测到待测油样中含有脂肪酸，则判定该待测油样为地沟油或者含有地沟油；所述的脂肪酸为乙酸、丙酸、丁酸、 戊酸、己酸中的一种或者两种或者多种。所述的检测方法静态顶空分析-气相色谱-质谱联用法。所述的脂肪酸为丁酸。上述检测地沟油的方法具有以下步骤①将待测油样加入到顶空瓶中，在40°C 150°C的温度下摇动顶空瓶，然后平衡IOmin 120min ；②使用注射器吸取步骤①平衡后的顶空瓶上层的气体进样至气相色谱-质谱联用仪中，在设定的色谱条件和质谱条件下得到气相色谱-质谱联用谱图；③通过NIST质谱图库对步骤②得到的气相色谱-质谱联用谱图进行定性分析；当检测到待测油样中含有脂肪酸，则判定该待测油样为地沟油或者含有地沟油；所述的脂肪酸为乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸中的一种或者两种或者多种。所述的脂肪酸为丁酸。上述步骤①中所述的顶空瓶的容积为IOmL或者20mL，所述的待测油样为ImL IOmL ；步骤②中进样的气体为20 μ L 500 μ L。上述步骤②中设定的色谱条件为进样口温度230 °C ；色谱柱HP-5ms (0. 25mmX30mX0. 25 μ m)；载气为氦气，流速为1. OmL/min ；柱温采用程序升温。所诉的程序升温方式为初始温度40°C，保持^iin ；以5°C /min速率升至80°C，保持 2min ；以 20°C /min 速率升至 220°C。上述步骤②中设定的质谱条件为色谱-质谱接口温度离子源温度150°C; 四级杆温度230°C;电离方式为EI ；质量扫描范围为33amu 450amu ；扫描方式为全扫描模式；电离能量为70 eV ；电子倍增器电压为1. IkV ；溶剂延迟为Omin0本发明具有的积极效果(1)本发明的方法不仅可以检测出地沟油，而且可以检测出脱色脱臭的地沟油，还可以检测出勾兑地沟油，最低可以检测到1%添加量的勾兑地沟油。(2)本发明的方法速度快，20min左右即可完成一个样品的检测，自动化程度高，对操作人员要求不高。(3)本发明的方法样品用量少，无需溶剂，环保安全。(4)本发明的方法重复性好，分辨率佳，准确性好，最低检测浓度达10 μ g/kg，线性范围可达4个数量级。
图1为实施例1得到的气相色谱-质谱联用谱图中的GC-MS总离子流图； 图2为实施例2得到的气相色谱-质谱联用谱图中的GC-MS总离子流图3为对比例1得到的气相色谱-质谱联用谱图中的GC-MS总离子流图。
具体实施例方式(实施例1)
本实施例的待测油样为地沟油。本实施例的检测方法具有以下步骤
①将IOmL的地沟油加入到20mL的顶空瓶中，盖上瓶盖，加热至100°C并强烈摇动顶空瓶，然后平衡50min，稳定后待用；
②使用注射器吸取步骤①平衡后的顶空瓶上层的气体80μ L进样至气相色谱一质谱联用仪中，在设定的色谱条件和质谱条件下得到气相色谱-质谱联用谱图，其中的GC-MS总离子流图见图1。所设定的色谱条件为进样口温度230 °C ；色谱柱HP-5ms (0. 25mmX30mX0. 25 μ m)；载气为氦气(纯度99. 99%)，流速为1. OmL/min ；柱温采用程序升温初始温度40°C，保持^iin ；以5°C /min速率升至80°C，保持^iin ；以20°C /min速率升至 220 0C ο所设定的质谱条件为色谱-质谱接口温度^(TC ；离子源温度150°C ；四级杆温度230°C ；电离方式为EI ；质量扫描范围为33amu 450amu ；扫描方式为全扫描模式；电离能量为70 eV ；电子倍增器电压为1. IkV ；溶剂延迟为Omin。③通过OTST质谱图库对步骤②得到气相色谱-质谱联用谱图进行定性分析。结果显示(见表1):该地沟油中含有乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸等脂肪酸，采用标准曲线法计算出乙酸的含量为2. 5mg/kg，丙酸的含量为7. 6mg/kg，丁酸的含量为24. Omg/kg，戊酸的含量为5. 9mg/kg,己酸的含量为1. lmg/kg。(实施例2)
本实施例的待测油样为脱色脱臭的地沟油。本实施例的检测方法具有以下步骤
①将IOmL的脱色脱臭的地沟油加入到20mL的顶空瓶中，盖上瓶盖，加热至80°C并强烈摇动顶空瓶，然后平衡40min，稳定后待用；
②使用注射器吸取步骤①平衡后的顶空瓶上层的气体70μ L进样至气相色谱一质谱联用仪中，在设定的色谱条件和质谱条件下得到气相色谱-质谱联用谱图，其中的GC-MS总离子流图见图2。本实施例的所设定的色谱条件和质谱条件与实施例1相同。③通过OTST质谱图库对步骤②得到气相色谱-质谱联用谱图进行定性分析。结果显示(见表1)该脱色脱臭的地沟油中含有丁酸但不含有乙酸、丙酸、戊酸、己酸等脂肪酸， 采用标准曲线法计算出丁酸的含量为7. lmg/kg。(实施例3)
本实施例为待测油样为勾兑有脱色脱臭的地沟油的食用油，其中脱色脱臭的地沟油的含量为1% (体积百分比，下同)。本实施例的检测方法具有以下步骤
①将IOmL的待测油样加入到20mL的顶空瓶中，盖上瓶盖，加热至60°C并强烈摇动顶空瓶，然后平衡30min，稳定后待用；
②使用注射器吸取步骤①平衡后的顶空瓶上层的气体60μ L进样至气相色谱一质谱联用仪中，在设定的色谱条件和质谱条件下得到气相色谱-质谱联用谱图。本实施例的所设定的色谱条件和质谱条件与实施例1相同。③通过OTST质谱图库对步骤②得到气相色谱-质谱联用谱图进行定性分析。结果显示(见表1)该待测油样中含有丁酸但不含有乙酸、丙酸、戊酸、己酸等脂肪酸，采用标准曲线法计算出丁酸的含量为0. ang/kg。(实施例4)
本实施例与实施例3基本相同，不同之处在于待测油样为勾兑有脱色脱臭的地沟油的食用油，其中脱色脱臭的地沟油的含量为5%。结果显示该待测油样中含有丁酸但不含有乙酸、丙酸、戊酸、己酸等脂肪酸，丁酸的含量为0. 8mg/kg。(实施例5)
本实施例与实施例3基本相同，不同之处在于待测油样为勾兑有脱色脱臭的地沟油的食用油，其中脱色脱臭的地沟油的含量为10%。结果显示该待测油样中含有丁酸但不含有乙酸、丙酸、戊酸、己酸等脂肪酸，丁酸的含量为1. ^rig/kg。(对比例1)本对比例的检测方法具有以下步骤
①将IOmL的金龙鱼大豆油加入到20mL的顶空瓶中，盖上瓶盖，加热至80°C并强烈摇动顶空瓶，然后平衡40min，稳定后待用；
②使用注射器吸取步骤①平衡后的顶空瓶上层的气体80μ L进样至气相色谱一质谱联用仪中，在设定的色谱条件和质谱条件下得到气相色谱-质谱联用谱图，其中的GC-MS总离子流图见图3。本对比例的所设定的色谱条件和质谱条件与实施例1相同。③通过OTST质谱图库对步骤②得到气相色谱-质谱联用谱图进行定性分析。结果显示(见表1)该金龙鱼大豆油中不含有乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸等脂肪酸。(对比例2)
本对比例的检测方法具有以下步骤
①将^iL的金龙鱼调和油加入到IOmL的顶空瓶中，盖上瓶盖，加热至60°C并强烈摇动顶空瓶，然后平衡30min，稳定后待用；
②使用注射器吸取步骤①平衡后的顶空瓶上层的气体40μ L进样至气相色谱一质谱联用仪中，在设定的色谱条件和质谱条件下得到气相色谱-质谱联用谱图。本对比例的所设定的色谱条件和质谱条件与实施例1相同。③通过OTST质谱图库对步骤②得到气相色谱-质谱联用谱图进行定性分析。结果显示(见表1)该金龙鱼调和油中不含有乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸等脂肪酸。(对比例3)
本对比例的检测方法具有以下步骤
①将8mL的橄榄油加入到20mL的顶空瓶中，盖上瓶盖，加热至100°C并强烈摇动顶空瓶，然后平衡50min，稳定后待用；
②使用注射器吸取步骤①平衡后的顶空瓶上层的气体150μ L进样至气相色谱一质谱联用仪中，在设定的色谱条件和质谱条件下得到气相色谱-质谱联用谱图。本对比例的所设定的色谱条件和质谱条件与实施例1相同。③通过OTST质谱图库对步骤②得到气相色谱-质谱联用谱图进行定性分析。结果显示(见表1)该橄榄油中不含有乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸等脂肪酸。
权利要求
1.一种检测地沟油的方法，其特征在于当检测到待测油样中含有脂肪酸，则判定该待测油样为地沟油或者含有地沟油；所述的脂肪酸为乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸中的一种或者两种或者多种。
2.根据权利要求1所述的检测地沟油的方法，其特征在于所述的检测方法为静态顶空分析-气相色谱-质谱联用法。
3.根据权利要求1或2所述的检测地沟油的方法，其特征在于所述的脂肪酸为丁酸。
4.根据权利要求2所述的检测地沟油的方法，其特征在于具有以下步骤①将待测油样加入到顶空瓶中，在40°C 150°C的温度下摇动顶空瓶，然后平衡 IOmin 120min ；②使用注射器吸取步骤①平衡后的顶空瓶上层的气体进样至气相色谱-质谱联用仪中，在设定的色谱条件和质谱条件下得到气相色谱-质谱联用谱图；③通过NIST质谱图库对步骤②得到的气相色谱-质谱联用谱图进行定性分析；当检测到待测油样中含有脂肪酸，则判定该待测油样为地沟油或者含有地沟油；所述的脂肪酸为乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸中的一种或者两种或者多种。
5.根据权利要求4所述的检测地沟油的方法，其特征在于所述的脂肪酸为丁酸。
6.根据权利要求4或5所述的检测地沟油的方法，其特征在于步骤①中所述的顶空瓶的容积为IOmL或者20mL，所述的待测油样为ImL IOmL ；步骤②中进样的气体为 20μ L 500 μ Lo
7.根据权利要求4或5所述的检测地沟油的方法，其特征在于步骤②中设定的色谱条件为进样口温度230°C;色谱柱HP-5ms (0. 25mmX 30mX0. 25 μ m);载气为氦气，流速为 1. OmL/min ；柱温采用程序升温。
8.根据权利要求7所述的检测地沟油的方法，其特征在于所诉的程序升温方式为 初始温度40°C，保持^iin ；以5°C /min速率升至80°C，保持^iin ；以20°C /min速率升至 220 °C。
9.根据权利要求4或5所述的检测地沟油的方法，其特征在于步骤②中设定的质谱条件为色谱-质谱接口温度280°C;离子源温度150°C;四级杆温度230°C;电离方式为EI ； 质量扫描范围为33amu 450amu ；扫描方式为全扫描模式；电离能量为70 eV ；电子倍增器电压为1. IkV ；溶剂延迟为Omin0
全文摘要
本发明公开了一种检测地沟油的方法，该方法包括①将待测油样加入到顶空瓶中，在40℃～150℃的温度下摇动顶空瓶，然后平衡10min～120min；②使用注射器吸取平衡后的顶空瓶上层的气体进样至气相色谱-质谱联用仪中，在设定的色谱条件和质谱条件下得到气相色谱-质谱联用谱图；③通过NIST质谱图库对气相色谱-质谱联用谱图进行定性分析；当检测到待测油样中含有脂肪酸，则判定该待测油样为地沟油或者含有地沟油；所述的脂肪酸为乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸中的一种或者两种或者多种。本发明的方法准确性好、适用于所有地沟油的检测。
文档编号G01N30/02GK102297908SQ20111013149
公开日2011年12月28日 申请日期2011年5月19日 优先权日2011年5月19日
发明者张泓, 毕承路, 盛华 申请人:常州市产品质量监督检验所, 江苏技术师范学院