一种1,1,1‑三氯硝基乙烷的气相色谱测定法的制作方法

本发明属于化合物的化学检测领域，具体涉及一种1,1,1-三氯硝基乙烷的气相色谱测定法。

背景技术：

1，1，1-三氯硝基乙烷是合成烟碱类杀虫剂烯啶虫胺(Nitcnpymm)的重要中间体。化学名称1,1,1—三氯—2—硝基乙烷；分子式C₂H₂Cl₃NO₂分子量178.4,理化性质淡黄色透明液。

技术实现要素：

发明目的：为了解决现有技术的不足，本发明提供了一种1,1,1-三氯硝基乙烷的气相色谱测定法。

技术方案：一种1,1,1-三氯硝基乙烷的气相色谱测定法，包括如下步骤：

步骤一、方法和仪器的选择确定：

经过反复试验筛选确定采用气相色谱法对1,1,1—三氯硝基乙烷含量的测定分析，其中，所用仪器为：HP－6890GC气相色谱仪、氢火焰离子检测器及HP-1毛细色谱柱；

步骤二、仪器参数摸索和选定：

经过对所需检测产品可能所含成分物质分析以及物化性质查寻，对分析仪所采用的参数进行了精心筛选比对最终选择了下面参数：

初始柱温：50℃；

气化温度：180℃；

检测温度：200℃；

流速：N₂：15mL/min；H₂：30mL/min；Air：300mL/min；

进样体积：1uL；

步骤三、内标和溶剂筛选：

经过查寻相关资料初步选择甲醇、三氯甲烷、丙酮、苯甲酸甲酯、正十六烷、正十八烷等作溶剂和内标并进行试验,通过观测最终确定用三氯甲烷溶剂和苯甲酸甲酯作为内标最为合适；

步骤四、测定步骤：

(1)内标溶液的配制：

称取1.25g苯甲酸甲酯于250mL容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀，配成5000μg/mL的内标溶液；

(2)标准溶液的配制：

称取约0.05g标样于10mL具塞三角瓶中，准确加入5.0mL内标溶液，配成10000μg/mL的吡啶乙胺标准溶液；

(3)试样溶液的配制：

称取含1,1,1—三氯硝基乙烷0.1g的试样于10mL具塞三角瓶中，准确加入5.00mL内标溶液，配制得试样溶液；

(4)测定：

在上述稳定条件下，进数针标样溶液，直至相邻两针进样中，标样及内标物色谱峰面积之比不大于1％后，按下列顺序进针；

a、标样溶液b、试样溶液c、试样溶液d、标样溶液；

(5)计算：

1,1,1—三氯硝基乙烷的质量分数(X)％按下式计算：

式中：r₁――标样溶液中，1,1,1—三氯硝基乙烷与苯甲酸甲酯面积之比的平均值；

r₂――试样溶液中，1,1,1—三氯硝基乙烷与苯甲酸甲酯面积之比的平均值；

m₁――标样的质量，g；

m₂――试样的质量，g；

p――标样的质量分数，％(m/m)。

作为优化：所述HP-1毛细色谱柱的规格大小为：30m*0.53mm*1.5um。

作为优化：所述标样溶液中1,1,1—三氯硝基乙烷的含量为94％。

有益效果：本发明中的测定方法操作简便、快速，适合1，1,1-三氯硝基乙烷气相色谱分析进行气相色谱分析含量的测定，使用HP-1毛细柱和带氢火焰离子检测器气相色谱仪，采用三氯甲烷溶剂和苯甲酸甲酯作为内标能对1,1,1—三氯硝基乙烷进行准确的定量检测分析，数据稳定准确，方法快速方便。

附图说明

图1是本发明中的色谱示意图；

图2是本发明中的1,1,1—三氯硝基乙烷线性关系图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。

具体实施例

1仪器与试剂

1.1仪器

气相色谱仪：美国安捷伦生产的HP－6890GC，氢火焰离子检测器；

数据处理：HPGC2070AA Chemstation；

色谱柱：色谱柱：HP-130m*0.53mm*1.5um

微量注射器：10μL。

1.2试剂

1,1,1—三氯硝基乙烷标准品，含量94％(实验室提供)；

内标物：苯甲酸甲酯，色谱纯；

三氯甲烷分析纯；(广东汕头市西陇化工厂)。

2仪器调试和方法及控制参数确定

2.1方法和仪器选择

经过反复试验筛选我们确定采用气相色谱法对1,1,1—三氯硝基乙烷含量的测定分析，因为平时工作经验积累觉得如此方法可行，将能快速准确提供产品质量数据，同时分析室有各种规格气相色谱仪和各种型号色谱柱，经过试验比对选择了HP－6890GC气相色谱仪、氢火焰离子检测器及HP-1毛细色谱柱。2.2仪器参数摸索和选定

经过对所需检测产品可能所含成分物质分析以及物化性质查寻，对分析仪所采用的参数进行了精心筛选比对最终选择了下面参数：

初始柱温：50℃；

气化温度：180℃；

检测温度：200℃；

流速：N₂：15mL/min；H₂：30mL/min；Air：300mL/min；

进样体积：1uL；

色谱图1所示：其中1,1,1—三氯硝基乙烷保留时间为3.2min；

苯甲酸甲酯为7.0min。

2.3内标和溶剂筛选

经过查寻相关资料初步选择甲醇,三氯甲烷,丙酮,苯甲酸甲酯,正十六烷，正十八烷等作溶剂和内标并进行试验,通过观测用三氯甲烷溶剂和苯甲酸甲酯作为内标最为合适。

2.4测定步骤

1)内标溶液的配制：

称取1.25g苯甲酸甲酯于250mL容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀，配成5000μg/mL的内标溶液。

2)标准溶液的配制：

称取约0.05g标样于10mL具塞三角瓶中，准确加入5.0mL内标溶液，配成10000μg/mL的吡啶乙胺标准溶液；

3)试样溶液的配制：

称取约含1,1,1—三氯硝基乙烷0.1g的试样于10mL具塞三角瓶中，准确加入5.00mL内标溶液，配制得试样溶液。

4)测定：

在上述稳定条件下，进数针标样溶液，直至相邻两针进样中，标样及内标物色谱峰面积之比不大于1％后，按下列顺序进针。

a、标样溶液b、试样溶液c、试样溶液d、标样溶液

2.5计算

1,1,1—三氯硝基乙烷的质量分数(X)％按下式计算：

式中：r₁――标样溶液中，1,1,1—三氯硝基乙烷与苯甲酸甲酯面积之比的平均值；

r₂――试样溶液中，1,1,1—三氯硝基乙烷与苯甲酸甲酯面积之比的平均值；

m₁――标样的质量，g；

m₂――试样的质量，g；

p――标样的质量分数，％(m/m)。

3.结果与讨论

3.1柱子与内标的选择

根据1,1,1—三氯硝基乙烷的性质，用HP-1和HP-5进行了比较，和实验证明，用HP-1柱有较好的分离，1,1,1—三氯硝基乙烷在三氯甲烷中较为稳定且溶解度较大，因此我们选择三氯甲烷作为溶剂。为确保1,1,1—三氯硝基乙烷和杂质的完全分离，分别对苯甲酸甲酯和正十六烷，正十八烷多种内标做了多种配比试验，结果表明，当苯甲酸甲酯做内标时，1,1,1—三氯硝基乙烷与杂质和内标均能得到较理想的分离，且基线平稳，峰形对称，出峰快，因此苯甲酸甲酯做内标，三氯甲烷作为溶剂作为本法的最佳选择。

3.2线性范围

分别配制浓度为20,100,200,400,600,800mg/L的1,1,1—三氯硝基乙烷标准溶液，在方法所确定的条件下,以峰面积A对相应的质量浓度C(mg/L)作回归分析，其结果如表1、图2所示。

表11,1,1—三氯硝基乙烷线性关系测定结果

由图2和表1可以看出在上述操作条件下，1,1,1—三氯硝基乙烷浓度在20-800mg/L之间，与相应的1,1,1—三氯硝基乙烷峰面积有良好的线性关系，计算得回归方程为Y＝1.4831X+0.5093，相关系数R²＝0.9999，完全可以满足定量分析要求。

3.3方法的精密度实验

选择具有代表性的1,1,1—三氯硝基乙烷样品，分别称取数次，采用气相色谱内标法测定其含量。结果见表2。

表2 1,1,1—三氯硝基乙烷含量精密度试验测定结果(n＝6)

由表2可知：该方法的标准偏差为0.24％，变异系数为0.24％。表明该方法对1,1,1—三氯硝基乙烷含量测定具有良好的精密度。

3.4方法的准确度实验

在已知1,1,1—三氯硝基乙烷含量的试样中，加入一定量的1,1,1—三氯硝基乙烷标准品，配成5个已知样，在相同的色谱操作条件下，测定每个试样的1,1,1—三氯硝基乙烷含量，计算回收率，结果见表3。

表3 1,1,1—三氯硝基乙烷含量分析准确度试验

由表3数据可知本方法中1,1,1—三氯硝基乙烷含量的回收率99.31％-100.66％。

4.结论

使用HP-1毛细柱和带氢火焰离子检测器气相色谱仪，采用三氯甲烷溶剂和苯甲酸甲酯作为内标能对1,1,1—三氯硝基乙烷进行准确的定量检测分析，数据稳定准确，方法快速方便。

方法：以三氯甲烷为溶剂，以苯甲酸甲酯为内标物，选用HP－1，毛细柱，在50℃柱温下对杀虫剂烯啶虫胺(Nitcnpymm)的重要中间体1，1,1-三氯硝基乙烷进行气相色谱定量分析。该方法的变异系数为0.24％，回收率为99.31－100.66％，线性相关系数r＝0.9999，保留时间为7.0min。

本发明不局限于上述最佳实施方式，任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品，但不论在其形状或结构上作任何变化，凡是具有与本申请相同或相近似的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。