本发明是一种预测水含量的方法，特别是一种能实时预测电池在真空烘烤过程中水含量的方法。
背景技术：
随着科学研究的发展与生产技术的进步，水分的定量分析已被列为各类物理化学分析的基本项目之一，并作为各类物质的物性质量指标之一。常见的水分测定有常压恒温干燥法，干燥剂干燥法，减压干燥法，这些方法应用较为广泛，设备以及操作简易，不足之处分析时间较长，易引起副反应。另外较为复杂的水分分析方法有蒸馏法，化学干燥法，气相色谱法，微波法，红外吸收光谱法，超声波法，电导率法等。这些分析方法仪器昂贵，样品的采样、制备与测试需培训特定技术人员操作。
当今社会经济的高速发展需求大量能源，锂离子电池由于具有储能密度高，工作温度范围广，循环寿命长等优点应用范围已从小型移动储能逐步发展到大规模电池储能。对电池极片烘烤是锂离子电池生产重要控制工艺之一，烘烤过程中电池的水分实时监控数据是反映烘烤效果重要参数，为改善烘烤工艺与电池上下炉烘烤参数设定提供重要决策依据。可见，电池水分快速测量与预测对提高生产电池产能具有重要的经济意义。一般通过测量与生产电池一同烘烤模拟电池的电池水含量来评估整批电池的烘烤效果，其中经过“采样，称量，密封试样瓶，加热，测试”等步骤才得出水含量测试结果，该方法测定的水分结果精确，不足之处是仪器结构复杂昂贵、操作繁琐、需特定培训人员操作、测试过程消耗大量样品与试剂等，并对测试环境有着严格的要求。总之，测试过程耗费大量的人力，物力与时间。
基于上述情况，亟待研制一种在电池烘烤中能实时监控极片水含量的方法。为电池烘烤生产提供一种简便、快捷、不损本体的水分含量预测方法，以提高电池烘烤生产效率。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种能快速、简便、准确度高的预测电池水含量的方法，从而为改善电池烘烤工艺与电池上下炉烘烤参数设定提供重要决策依据。
为实现上述目的，本发明提供了一种电池水含量的预测方法，包括下述步骤：
(1)气压循环时间与水含量关系式的建立：
a.对电池进行分段式气压真空烘烤，记录烘烤时间和气压值；
b.利用烘烤时间与气压值得到呈线性方程的烘烤时间与气压循环时间关系式；
c.利用气压循环时间与各烘烤时间对应的水含量得到呈指数函数的气压循环时间与水含量关系式；
(2)利用各烘烤时间对应的气压循环时间，代入气压循环时间与水含量关系式即可得到电池水含量的预测值。
进一步的，所述分段式气压真空烘烤为对真空烤箱进行高、低气压的设定，并在低-高-低的循环气压下进行真空烘烤。结合电池在烘烤过程的水汽的蒸发导致真空烤箱的气压发生变化，通过设置一高、一低两个气压，可使电池能在平稳气压幅度下进行快速烘烤。
进一步的，所述烘烤时间(x)与气压循环时间(y)的关系式为y＝ax+b(a＞1，b＞0)，其相关系数r2＞0.950。相关系数r2＞0.950，说明该拟合方程相关性较好，y＝ax+b关系式较准确。
进一步的，分段式气压真空烘烤之前对电池进行预热，预热温度和预热时间可根据实际情况自行调整，比如可以预热温度为90～100℃，预热时间为0.5～2h。提前对电池进行预热，以加快电池中水含量的蒸发过程。
进一步的，所述分段式气压真空烘烤时间不少于2h。烘烤时间长，得到的气压循环时间(y)与烘烤时间(x)关系式越准确，相关系数r2越高。
进一步的，所述水含量通过卡尔费休水分测定仪测试而得。
进一步的，所述气压循环时间(x)与水含量(y)的关系式为y＝menx(m＞1，n＜0)，相关系数r2＞0.950。相关系数r2＞0.950，说明该拟合方程相关性较好，y＝menx关系式较准确。所述水含量与气压循环时间关系式通过对各组水含量与气压循环时间的离散数据进行曲线拟合而得，曲线拟合可采用多项式的拟合、最小二乘法拟合、正交多项式的拟合。
因为采用分段式气压真空烘烤，利用烘烤时间和气压值，即可得到烘烤时间对应的气压循环时间，从而得到烘烤时间与气压循环时间关系式，利用气压循环时间与各烘烤时间对应的水含量得到呈指数函数的气压循环时间与水含量关系式，那么后续对于电池的水含量进行预测时，只要利用其烘烤时间，通过烘烤时间与气压循环时间关系式即可得到对应的气压循环时间，代入气压循环时间与水含量关系式即可得到电池水含量的预测值。该预测方法快速、简便、准确度高，且无需配置模拟电池作烘烤效果参考，为改善电池烘烤工艺与电池上下炉烘烤参数设定提供重要决策依据。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案，但不构成对本发明的任何限制。
本申请提供了一种电池水含量的预测方法，包括下述步骤：
(1)气压循环时间与水含量关系式的建立：
a.对电池进行分段式气压真空烘烤，记录烘烤时间和气压值；
b.利用烘烤时间与气压值得到呈线性方程的烘烤时间与气压循环时间关系式；
c.利用气压循环时间与各烘烤时间对应的水含量得到呈指数函数的气压循环时间与水含量关系式；
(2)利用各烘烤时间对应的气压循环时间，代入气压循环时间与水含量关系式即可得到电池水含量的预测值。
气压循环时间为气压从低压力到高压力的时间。对电池进行分段式气压真空烘烤，记录烘烤时间和气压值，烘烤时间和气压值一般在真空烤箱上就有显示。通过烘烤时间和气压值的数据，可得到各组烘烤时间和气压循环时间的离散数据，因为电池烘烤起始，样品水分多，气压变化越快，气压循环时间短，随着烘烤进行，水分逐渐减少，气压变化慢，气压循环时间长，也就是说烘烤时间和气压循环时间应该呈线性关系，因而容易得到呈线性方程的烘烤时间与气压循环时间关系式，比如通过简单的数据拟合软件软件(如excel)即可得到，也可以采用目前普遍使用的曲线拟合的方法对这些离散数据进行拟合，如多项式的拟合、最小二乘法拟合、正交多项式的拟合。
分段式气压真空烘烤为对真空烤箱进行高、低气压的设定，并在低-高-低的循环气压下进行真空烘烤。结合电池在烘烤过程的水汽的蒸发导致真空烤箱的气压发生变化，通过设置一高、一低两个气压，通过抽真空而控制气压在高气压和低气压范围内进行烘烤，比如，当受水汽蒸发影响而超过高气压时，通过抽真空使气压将至低气压，如何循环类推。在分段式气压真空烘烤之前先对电池进行预热，预热时间为1h，预热温度为90～100℃。
烘烤时间(x)与气压循环时间(y)关系式为y＝ax+b(a＞1，b＞0)，其相关系数r2＞0.950。相关系数r2＞0.950，说明该拟合方程相关性较好，y＝ax+b关系式较准确。分段式气压真空烘烤时间不少于2h。烘烤时间长，得到的烘烤时间(x)与气压循环时间(y)关系式越准确，相关系数r2越高。水含量通过卡尔费休水分测定仪测试而得到。气压循环时间(x)与水含量(y)关系式为y＝menx(m＞1，n＜0)，相关系数r2＞0.950。相关系数r2＞0.950，说明该拟合方程相关性较好，y＝menx关系式较准确。气压循环时间与水含量关系式通过对各组气压循环时间与水含量的离散数据进行曲线拟合而得，曲线拟合可采用多项式的拟合、最小二乘法拟合、正交多项式的拟合。烘烤时间(x)与气压循环时间(y)关系式为y＝ax+b(a＞1，b＞0)中a，b值及气压循环时间(x)与水含量(y)关系式为y＝menx(m＞1，n＜0)种的m，n值与电池的尺寸及电池的材料有关。相同的尺寸下、不同的材料在制备极片时所吸附的水分不同，在相同的压力及温度下，水分蒸发产生的气压也不尽相同；不同的尺寸下、相同的材料制备的极片的水含量也不尽相同，水分蒸发产生的气压也不尽相同，所以得到的a，b值及m，n值皆存在差别。
以下对于本申请的电池水含量的预测方法利用实施例进行详细的说明。
实施例1
(1)气压循环时间与水含量关系式的建立：
a.选用型号为2790148(长度*宽度*厚度为148mm*90mm*27mm)的lfp系电池，数目为136个，置于真空烤箱中先于95℃下预热1h，设置高、低气压分别为220pa和200pa，分段式气压真空烘烤时间为5小时，记录烘烤时间和气压值，并得到分段式气压真空烘烤的气压循环曲线；
b.利用烘烤时间与气压值得到各组烘烤时间与气压循环时间的离散数据，结合excel处理可得到烘烤时间与气压循环时间关系式；
c.通过卡尔费休水分测定仪测定各烘烤时间下的水含量，通过烘烤时间与气压循环时间关系式即可得到各烘烤时间下的气压循环时间，从而得到各组气压循环时间和水含量的离散数据，通过多项式的拟合可得到离散数据的曲线，即呈指数函数的气压循环时间与水含量关系式；
分段式气压真空烘烤的气压循环曲线如图1所示，烘烤时间与气压循环时间关系图如图2所示，其线性方程为y＝144.53x+58.955，r2为0.977，其线性关系较好，气压循环时间与水含量关系图如图3所示，其曲线方程为y＝673.68e-0.003x，r2为0.9768，其线性关系较好，且保压时间越长，水含量越低，与实际情况相符。
(2)对烘烤时间为6h的电池水含量进行预测，通过烘烤时间与气压循环时间关系式即可得到对应的气压循环时间为926.135s，代入气压循环时间与水含量关系式即可得到电池水含量的预测值为41.86ppm。此预测方法操作简单、方便、准确。
实施例2
(1)气压循环时间与水含量关系式的建立：
a.选用型号为2790148(长度*宽度*厚度为148mm*90mm*27mm)的ncm系电池，数目为136个，置于真空烤箱中先于95℃下预热1h，设置高、低气压分别为220pa和200pa，分段式气压真空烘烤时间为5小时，记录烘烤时间和气压值，并得到分段式气压真空烘烤的气压循环曲线；
b.利用烘烤时间与气压值得到各组烘烤时间与气压循环时间的离散数据，结合excel处理可得到烘烤时间与气压循环时间关系式；
c.通过卡尔费休水分测定仪测定各烘烤时间下的水含量，通过烘烤时间与气压循环时间关系式即可得到各烘烤时间下的气压循环时间，从而得到各组气压循环时间和水含量的离散数据，通过多项式的拟合可得到离散数据的曲线，即呈指数函数的气压循环时间与水含量关系式；
分段式气压真空烘烤的气压循环曲线如图4所示，烘烤时间与气压循环时间关系图如图5所示，其线性方程为y＝107.09x+62.636，r2为0.9597，其线性关系较好，气压循环时间与水含量关系图如图6所示，其曲线方程为y＝863.83e-0.003x，r2为0.9911，其线性关系较好，且保压时间越长，水含量越低，与实际情况相符。
(2)对烘烤时间为6h的电池水含量进行预测，通过烘烤时间与气压循环时间关系式即可得到对应的气压循环时间为705.176s，代入气压循环时间与水含量关系式即可得到电池水含量的预测值为104.15ppm。此预测方法操作简单、方便、准确。
实施例3
(1)气压循环时间与水含量关系式的建立：
a.选用型号为2790148(长度*宽度*厚度为148mm*90mm*27mm)的nca系电池，数目为136个，置于真空烤箱中先于95℃下预热1h，设置高、低气压分别为220pa和200pa，分段式气压真空烘烤时间为5小时，记录烘烤时间和气压值，并得到分段式气压真空烘烤的气压循环曲线；
b.利用烘烤时间与气压值得到各组烘烤时间与气压循环时间的离散数据，结合excel处理可得到烘烤时间与气压循环时间关系式；
c.通过卡尔费休水分测定仪测定各烘烤时间下的水含量，通过烘烤时间与气压循环时间关系式即可得到各烘烤时间下的气压循环时间，从而得到各组气压循环时间和水含量的离散数据，通过多项式的拟合可得到离散数据的曲线，即呈指数函数的气压循环时间与水含量关系式；
分段式气压真空烘烤的气压循环曲线如图7所示，烘烤时间与气压循环时间关系图如图8所示，其线性方程为y＝113.07x+6.7556，r2为0.9648，其线性关系较好，气压循环时间与水含量关系图如图9所示，其曲线方程为y＝918.22e-0.003x，r2为0.9541，其线性关系较好，且保压时间越长，水含量越低，与实际情况相符。
(2)对烘烤时间为6h的电池水含量进行预测，通过烘烤时间与气压循环时间、关系式即可得到对应的气压循环时间为705.176s，代入气压循环时间与水含量关系式即可得到电池水含量的预测值为117.56ppm。此预测方法操作简单、方便、准确。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本申请。对这些实施例的多种修改如预热参数的选择、高、低气压的设置、离散数据处理的方式、电池的尺寸和材料等对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本申请的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本申请将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理相一致的最宽的范围。