邻苯二酚及其衍生物的MALDI检测方法与流程

邻苯二酚及其衍生物的maldi检测方法
技术领域
1.本发明属于maldi检测领域，具体涉及一种邻苯二酚及其衍生物的maldi 的检测方法。


背景技术：

2.邻苯二酚及其衍生物，如邻苯二酚、4-叔丁基邻苯二酚、氯乙酰邻苯二酚既是重要的医药中间体，也是重要的精细化工中间体，在工业中被大量生产和使用，然而由于产品运输泄漏、污水排放等原因造成的酚类污染却不容小视。
3.邻苯二酚作为一种重大的环境污染物，具有高毒性，接触后能够刺激人的眼睛和皮肤。若邻苯二酚残留在饮用水中，人误食后易于被胃肠道吸收，长期积累会造成肝肾功能衰减等。因此，建立邻苯二酚及其衍生物的现场快速检测方法显得尤其重要。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于，提供一种邻苯二酚及其衍生物的maldi的检测方法。
5.为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
6.一种邻苯二酚及其衍生物的maldi的检测方法，其特征在于，包含下述步骤：将硼酸修饰复合材料的悬浊液和待测液混合后蒸干，再滴加α-氰基-4-羟基肉桂酸chca溶液于被分析物液滴上，形成薄层基质采用maldi-tof-ms进行测试；其中，硼酸修饰复合材料采用下述方式进行制备：将二氧化硅使用盐酸进行清洗活化，加入硅烷试剂后加入4-氨基苯硼酸进行功能化修饰即得。
7.所述的硼酸修饰复合材料的具体采用下述步骤进行制备：
8.1)将二氧化硅加入盐酸中进行回流活化，反应结束后，使用蒸馏水洗至中性，并置于鼓风干燥箱中干燥后；
9.2)将活化后的二氧化硅加入甲苯中形成悬浮液，加入硅烷试剂，氮气保护下，回流过夜；反应结束后，过滤，洗涤，干燥得到硅烷化二氧化硅；其中硅烷试剂与二氧化硅的质量比为1:1，二氧化硅与甲苯的质量比为1:5-10；
10.3)将步骤2)得到的硅烷化二氧化硅加入到4-氨基苯硼酸的水溶液中，加热到90℃进行反应即得，其中硅烷化二氧化硅与4-氨基苯硼酸的质量比为 1-10:1。
11.步骤2)中所述的硅烷试剂为3-氯丙基三甲氧基硅烷或者γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
12.硼酸修饰复合材料的悬浊液的浓度为4-10mg/ml，溶剂为体积比为1： (0.4-1)的乙腈与ph值为8.0的磷酸缓冲水溶液的混合液。
13.其中，邻苯二酚衍生物为4-甲基邻苯二酚、3，5-二叔丁基邻苯二酚、3， 4-二羟基苯甲酸、或者氯乙酰儿茶酚中的一种。
14.与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明将硼酸修饰到二氧化硅的表面，利用二氧化硅高的比表面对邻二苯酚进行富集后进行maldi检测，该方法简单方便，能够对邻
二羟基化合物进行高灵敏的选择性检测。有助于解决实际分离样品中邻苯二酚丰度低、检测干扰物多等问题。
附图说明
15.图1-11示出不同实施例测试的邻苯二酚的结果图。
具体实施方式
16.为了使本技术领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。
17.实施例1：硼酸修饰复合材料的制备：1)将二氧化硅加入盐酸中进行回流活化，反应结束后，使用蒸馏水洗至中性，并置于鼓风干燥箱中干燥后；2)将活化后的二氧化硅加入甲苯中形成悬浮液，加入γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，氮气保护下，回流过夜；反应结束后，过滤，洗涤，干燥得到硅烷化二氧化硅；其中γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅与二氧化硅的质量比为1:1，二氧化硅与甲苯的质量比为1:10；3)将步骤2)得到的硅烷化二氧化硅加入到4
‑ꢀ
氨基苯硼酸的水溶液中，加热到90℃进行反应即得，其中硅烷化二氧化硅与4
‑ꢀ
氨基苯硼酸的质量比为5:1，得到b-sio
2-1。
18.实施例2：实施例2与实施例1的区别仅在于，步骤3)中的加入的4-氨基苯硼酸的质量不同，其中硅烷化二氧化硅与4-氨基苯硼酸的质量比为10:1；得到b-sio
2-2。
19.实施例3：实施例3与实施例1的区别仅在于，步骤3)中的加入的4-氨基苯硼酸的质量不同，其中硅烷化二氧化硅与4-氨基苯硼酸的质量比为1:1；得到b-sio
2-3。
20.实施例4：实施例4与实施例1的区别仅在于，步骤3)中的加入的4-氨基苯硼酸的质量不同，其中硅烷化二氧化硅与4-氨基苯硼酸的质量比为3:1；得到b-sio
2-4。
21.实施例5：实施例5与实施例1的区别仅在于，步骤3)中的加入的4-氨基苯硼酸的质量不同，其中硅烷化二氧化硅与4-氨基苯硼酸的质量比为7:1；得到b-sio
2-5。
22.将实施例1-5得到的硼酸修饰复合材料进行maldi检测。
23.实施例6：将浓度为10mg/ml硼酸修饰复合材料b-sio
2-1的悬浊液和 0.004mol/ml的邻苯二酚水溶液混合后蒸干，悬浊液中溶剂为体积比为1：0.6 的乙腈和ph值为8.0的磷酸缓冲水溶液的混合液再滴加α-氰基-4-羟基肉桂酸 chca溶液于被分析物液滴上，形成薄层基质，之后采用maldi-tof-ms进行测试；在m/z为111.11处出现了邻苯二酚的分子离子峰。图1、2分别示出两次测试的谱图，结果表明能够对其进行检测，且重现性良好。
24.实施例7：实施例7与实施例6的区别仅在于，硼酸修饰复合材料为 b-sio
2-2，邻苯二酚水溶液的浓度为0.0015mol/ml，图3、4示出两次测试的谱图，结果表明能够对其进行检测，且重现性良好。。
25.实施例8：实施例8与实施例6的区别仅在于，硼酸修饰复合材料为 b-sio
2-3，邻苯二酚水溶液的浓度为0.01mol/ml，结果如图5示出。
26.实施例9：实施例9与实施例6的区别仅在于，硼酸修饰复合材料为 b-sio
2-4，邻苯二酚水溶液的浓度为0.002mol/ml，结果如图6示出。
27.实施例10：实施例10与实施例6的区别仅在于，硼酸修饰复合材料为 b-sio
2-5，邻苯二酚水溶液的浓度为0.003mol/ml，结果如图7示出。
28.实施例11：实施例11与实施例6的区别仅在于，邻苯二酚替代为4-甲基邻苯二酚，浓度为0.005mol/ml，结果如图8示出。
29.实施例12：实施例12与实施例6的区别仅在于，邻苯二酚替代为3，5-二叔丁基邻苯二酚，浓度为0.005mol/ml，结果如图9示出。
30.实施例13：实施例13与实施例6的区别仅在于，邻苯二酚替代为3，4-二羟基苯甲酸，浓度为0.01mol/ml，结果如图10示出。
31.实施例14：实施例14与实施例6的区别仅在于，邻苯二酚替代为氯乙酰儿茶酚，浓度为0.002mol/ml，结果如图11示出。
32.以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。


技术特征：
1.一种邻苯二酚及其衍生物的maldi的检测方法，其特征在于，包含下述步骤：将硼酸修饰复合材料的悬浊液和待测液混合后蒸干，再滴加α-氰基-4-羟基肉桂酸chca溶液于被分析物液滴上，形成薄层基质，之后采用maldi-tof-ms进行测试；其中，硼酸修饰复合材料采用下述方式进行制备：将二氧化硅使用盐酸进行清洗活化，加入硅烷试剂后加入4-氨基苯硼酸进行功能化修饰即得。2.根据权利要求1所述的邻苯二酚及其衍生物的maldi的检测方法，其特征在于，所述的硼酸修饰复合材料的具体采用下述步骤进行制备：1)将二氧化硅加入盐酸中进行回流活化，反应结束后，使用蒸馏水洗至中性，并置于鼓风干燥箱中干燥后；2)将活化后的二氧化硅加入甲苯中形成悬浮液，加入硅烷试剂，氮气保护下，回流过夜；反应结束后，过滤，洗涤，干燥得到硅烷化二氧化硅；其中硅烷试剂与二氧化硅的质量比为1:1，二氧化硅与甲苯的质量比为1:5-10；3)将步骤2)得到的硅烷化二氧化硅加入到4-氨基苯硼酸的水溶液中，加热到90℃进行反应即得，其中硅烷化二氧化硅与4-氨基苯硼酸的质量比为1-10:1。3.根据权利要求2所述的邻苯二酚及其衍生物的maldi的检测方法，其特征在于，步骤2)中所述的硅烷试剂为3-氯丙基三甲氧基硅烷或者γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。4.根据权利要求1所述的邻苯二酚及其衍生物的maldi的检测方法，其特征在于，硼酸修饰复合材料的悬浊液的浓度为4-10mg/ml，溶剂为体积比为1：(0.4-1)的乙腈和ph值为8.0的磷酸缓冲水溶液的混合液。5.根据权利要求1所述的邻苯二酚及其衍生物的maldi的检测方法，其特征在于，邻苯二酚衍生物为4-甲基邻苯二酚、3，5-二叔丁基邻苯二酚、3，4-二羟基苯甲酸、或者氯乙酰儿茶酚中的一种。

技术总结
本发明属于MALDI检测领域，具体涉及一种邻苯二酚及其衍生物的MALDI的检测方法,包含下述步骤：将硼酸修饰复合材料的悬浊液和待测液混合后蒸干，再滴加α-氰基-4-羟基肉桂酸CHCA溶液于被分析物液滴上，形成薄层基质，之后采用MALDI-TOF-MS进行测试；其中，硼酸修饰复合材料采用下述方式进行制备：将二氧化硅使用盐酸进行清洗活化，加入硅烷试剂后加入4-氨基苯硼酸进行功能化修饰即得。本发明将硼酸修饰到二氧化硅的表面，利用二氧化硅高的比表面对邻二苯酚进行富集后进行MALDI检测，该方法简单方便，能够对邻二羟基化合物进行高灵敏的选择性检测。选择性检测。选择性检测。


技术研发人员：李晨 苗露 周晓光 李运涛
受保护的技术使用者：广东默迪优谱生物科技有限公司
技术研发日：2022.01.11
技术公布日：2022/6/24