专利名称：：新型化学耗氧量在线测定仪的制作方法·本发明属于仪器制造技术·本发明的背景继Adeney和Dawson(1)首先提出COD测定方法，Muers(2)和Moore(3)工作之后，建立了目前国内外广泛应用的即现在所谓的化学标准法。之后，国内外科学家围绕着如何缩短分析时间，简化操作，开展了广泛的工作。随着生产的发展和环保事业日益为人们所重视，如何研制一种能准快及时地跟踪生产，随时鉴测污水动态的在线仪器，日益为人们所期待。国内外许多科学工作者为此进行了大量的艰苦的工作。与实验室仪器一样，在线仪表也有两种，即与KMnO4法相对应的和与K2Cr2O7法相对应的所谓的Mn法和Cr法。Mn法的研究在日本最为广泛。TakashiKorenaga(4)等人研制的流动注射分析仪采用双薄膜微量泵，把KMnO4溶液和H2SO4按一定比例打入反应器、10～20μl水样在反应器入口处注入。反应器由φ0.5mm，长40m的四氟管构成，反应液流经比色池，记录仪记录下波长为525mm的光密度值。MasashiGoto等人(5)研制了Mn法的在线仪表。kMnO4溶液，H2SO4和H3PO4的混合液及水样以50ul/min的同样流量同时打入反应器。反应器由φ0.5mm，长10m的聚四氟管构成，温度为100℃。反应后的溶液进入0.3μl的薄层电解池进行检测，记录器进行记录。在国际应用最为广泛的还是Cr法。Takashi等人(6)，研制的Cr法流动注射仪和在线分析仪在一定范围内得到应用。微量注射泵以0.3ml/mim的速率将K2Cr2O7和H2SO4溶液及水样一起打入反应器，反应器由φ0.5mm×50m的聚四氟乙烯管构成，答应温度为120℃，停留时间为20分钟。反应液流经比色池，比色池的体积为18μl，光径10mm，波长为445nm。记录仪连续记录。反应时间为30分钟，每小时自动进样10-15次。同时，对不同的反应温度和试剂与水样的流速比，也进行了广泛的研究(7)。综上所述，对于Mn法仪器的实现，比较容易，药耗低，误差也小，但氧化率很低。所以很多国家很少采用，特别是对污水尤为如此。上述Cr法仪器有的测定结果与化学标准法比较接近，但由于带压运行，使仪器结构复杂化，对实际样品的测定误差较大。·本发明的目的1、为了对污水处理场的污水进行随机检测，达到及时有效地控制生产。2、为了对污水的COD值变化进行随机检测。3、为了对排入江河湖海的已处理或未经处理的污水的合格排放进行随机检测。4、为了便于环保检测部门准确、全面掌握污水COD变化情况。本仪器效果1、反应时间短，一般为15-20分钟。2、试剂耗量少，费用低。3、有较强地对CL-离子的抗干扰能力。4、分析结果重复性好。5、分析结果与2小时Cr法有较好的可比性。本发明的内容1、测定原理水样与特制试剂由特制的微量泵，以一定的流速比经混合器进入金属恒温加热器中进行快速反应。作为氧化剂的K2Cr2O7反应后生成Cr3+离子。产生的Cr3+离子浓度与水样中还原性污染物的浓度成比例。反应后的混合液在波长610nm进行光度分析检测，光度计输出信号进行微机处理输入记录仪或打印机，进行测定结果的记录或打印。2、测定方法水样以0.1～0.3ml/min的速率经微量提升泵打入混合器，Y试剂和S试剂以一定的流速比打入一次混合器然后溢流入直径为5mm的反应器。反应器恒温在156±1℃，混合物在反应器中反应5-10min，溢流入二次混合器。在二次混合器中，蒸馏水以一定流速打入，对反应后的混合液进行稀释，然后溢流入光径为5-50mm，直径为φ4-φ10mm的流动池，进行光度分析。光度分析后由光强度变化转化为mv信号的变化，经A/D转换和微机处理，转入记录仪或打印机。全部过程自动进行。图1、为该流程示意图3、实施例(1)精密度的测定对一个COD等于463mg/l的水样，进行5次测定，结果为503、497、454、425、436、467mg/l。经计算求得其标准偏差S＝35.7mg/l，相对标准偏差，S%＝7.7%。显见，本仪器测定有很好的重现性。(2)对比试验对各种工业污水和生活污水，仪器和2小时回流法所测结果如表1，从表1可看出，仪器法和回流法有很好的一致性。(3)对Cl-离子的抗干扰能力，当Cl-离子浓度小于600mg/l时，对COD值无明显影响。大于1000mg/l时，影响较大。表1、仪器和2小时回流法测COD值</tables>(4)测定范围测定范围可分三档，即0-200mg/l，0-1000mg/l和0-3000/l。参考文献1.Aseney，W.E，andDawson，B.B，Sci.Proc.R.Soc.1926，18，199.2.Muers，M.M，J.Soc.Chem.Ind.London，1936，55，71T.3.Moore，W.A，Kroner，R.C，andRuchhogt，C.C，Anal.chem.1949，21，954.4.TakashiKorenaga，ChemBiomed，andEviron，Inst，10(3)273，1980.5.MasashiGoto，TerumotoShiroedaandDaidoIshii，分析化学，1981，30(6)，403.6.TakashiKorenaga，AnalytieaChemicaActa141，301(1982).7.TakashiKorenaga，BulletenofthechemicalSocietyofJapan55.1033-1038(1982)权利要求本发明的权利要求1、权利要求1，本发明是化学耗氧量在线快速测定仪。其特征是应用固体加热器加热反应中的反应液，进行无回流快速反应。水样和特制试剂经微量提升泵以一定流速比注入反应器，反应后的溶液，经水冷后进入溢流式流动比色池，经光电分析输出光电信号，经4/D转换和微机处理，直接记录打印出被测结果。2.权利要求2，根据权利要求1，固体加热器为铅、铜、铁等金属制造。通过温度控制器进行恒温控制，温度控制在140～165℃。3.权利要求3，根据权利要求1，反应器为直径4～6mm的耐热玻璃或聚四氟乙稀管制造。在管的不同长度处安有排气管。4.权利要求4，根据权利要求1，特制微量提升泵系统由电子控制系统和5-6个微量提升泵组成。微量提升泵全部由玻璃制造。泵入口和出口处有两个单向玻璃塞，其可使水流向一个方向，并且一定扬程流量。5.权利要求5，反应后的溶液是通过流入在光路中的光径为5-50mm的流动池进行光度测定的。流动池为直径为φ4-φ10的玻璃制造。6.权利要求6，光度测定波长550～650nm。7.权利要求7，光度计输出的mv信号通过A/D转换和微机处理，记录仪和打印机直接记录和打印出被测结果，以mg/l表示。8.权利要求8，反应所用试剂为特制的液体或固体试剂。全文摘要本发明是化学耗氧量快速在线分析仪的制造技术。水样和试剂以一定的流速比，总量为0.5～1.5ml/min。同时流入反应器，在特殊催化剂的作用下快速反应。然后经光度分析、信号转换和微机处理，直接记录或打印出被测结果。文档编号G01N21/75GK1056169SQ9010252公开日1991年11月13日申请日期1990年4月28日优先权日1990年4月28日发明者纪国良,纪国民,张传,李昭明申请人:中国石油化工总公司环境监测西北中心站实业开发中心