专利名称：指示隐形眼镜消毒液中和的方法
背景技术：
本申请涉及处理隐形眼镜的方法，具体涉及使用氧化性消毒剂消毒隐形眼镜的方法。
在日常的使用过程中，隐形眼镜会积累污垢，蛋白污物，微生物等，它们会给隐形眼镜的使用及眼睛的健康带来不利影响。因此，隐形眼镜必须定期地清洗和消毒。
已知某些化合物可有效地清洗和/或消毒隐形眼镜。例如，已知过氧化物，次氯酸盐，过硫酸盐的溶液以及别的一些氧化性溶液可用于清洗和消毒隐形眼镜。然而，在消毒软性隐形眼镜，特别是水凝胶隐形眼镜时，这些氧化性化学物质的使用会带来一个特殊的问题，即隐形眼镜浸泡在消毒液中时，它会把这些物质吸收到其高分子骨架中。而如果这些氧化剂存留于眼镜中，既使是在存留少量的情况下，当把眼镜放进眼睛中时，也会刺激配戴者的眼睛。
在已知的消毒系统中，隐形眼镜被消毒后，使用中和剂与隐形眼镜中的氧化剂作用，以中和这些刺激性物质。参看美国专利Nos.3,911,107和4,301,209。在该中和过程后，通常再经过清洗，在配戴眼镜时就不会刺激眼睛，大多数这样的消毒系统作用缓慢，被设计成经过多个小时的或“过夜”的方式。
很难确定氧化剂在什么时间被有效地中和，并可安全地配戴眼镜。以时间为定向的护理程序，要求配戴者严格依照护理程序，通过指定时间的中和，使眼镜可安全地放入眼睛。而顾客则更容易遵照一个对使用者来说快速简便的隐形眼镜护理程序。
已有多种指示剂系统被引入隐形眼镜清毒护理程序中，PCT申请号No.PCT/US91/06526公开了使用含重复的类吡啶鎓(bypyridinium)单元氧化还原聚合物的配合物作为检验隐形眼镜消毒液中氧化剂存在的指示剂。美国专利No.4,863,627公开使用已知的氧化还原指示剂如亚甲基兰，和三苯甲烷染料用于隐形眼镜消毒液的护理程序。但是，这些已知的氧化还原指示剂在中性pH值，冷的或室温的溶液中，不能产生迅速的颜色改变(也即5分钟以内)。
发明概述本发明提出一种处理隐形眼镜的方法，包含把眼镜与氧化性消毒剂接触再用还原性溶液中和，其改进之处在于包含使用碘-生色基指示中和的完成。
消毒剂被中和完全后，这种有色的碘-生色基指示剂即消失，使得使用者准确地知道什么时候眼镜可安全配戴。本发明的碘-生色基氧化性指示剂在室温及中性pH值下有效。它们的使用有利于遵循一种安全，快速和简单易行的隐形眼镜消毒/中和护理程序。
发明详述本发明的碘-生色基为任何含碘或碘衍生物离子和含直链淀粉的化合物或配合物的有色配合物。本发明使用“生色基”的目的在于指代任何生色化合物。该碘-生色基可以固体或液体形式用于消毒液中。更优选为把碘-生色基配入含氧化性消毒剂的药片中。
直链淀粉被认为是淀粉的一种线状的，螺旋状的组分，众所周知的碘淀粉指示剂系统被认为是碘分子与直链淀粉成线性排列紧密结合和被“夹”进螺旋结构中的结果。任何能够结合碘而成生色基的含直链淀粉化合物都可用于本发明。优选用于碘-生色基中的含直链淀粉的组合物为淀粉，和水解淀粉如糊精，其中麦芽糖糊精更为优选。
制成的碘-生色基中含直链淀粉的化合物和碘的量，在氧化剂存在下必须能使消毒液产生可察觉的颜色。当氧化性消毒剂被中和完全后，颜色消失，提示隐形眼镜使用者可以从消毒液中取出眼镜，清洗并安全地使用。
由于隐形眼镜消毒优选在中性pH值下进行，碘-生色基中的含直链淀粉组分在室温水溶液、中性pH值条件下要有所要求的溶解度。在设计使用碘-淀粉配合物时发现，首先将聚乙烯吡咯烷酮加入到市售水溶性淀粉溶液中，接着在减压(例如，旋转蒸发或冷冻干燥)下提取固体淀粉，可使淀粉在中性pH和室温下的溶解度提高。所得的绒毛状白色粉末与碘源，如聚乙烯吡咯烷酮-碘结合制成药片，在冷的或室温条件下的水溶液中有高溶解性，而且在中性pH值及氧化剂存在下可给出鲜明的蓝/紫色。
本发明生色基配合物中的碘可以为任何适合的形式(即I2，I-，I3-等)。碘，碘化物或其衍生离子结合进螺旋状直链淀粉分子的确切机制还没有被完全了解。此处碘被认作能与直链淀粉分子结合产生生色基的所有分子形式。用于消毒反应之最好以片剂形式使用的碘在溶液中浓度约为5ppm至约100ppm，更优选为约10ppm至约50ppm，最优选为约20ppm至约30ppm。
使用载碘配合物或“碘递体”，已知可用于改善碘在水溶液中的溶解性。任何已知的碘递体均可用于本发明。本发明的优选碘递体必须是能提供足够浓度的碘以供快速与消毒液中直链淀粉结合。
与碘结合构成碘递体的特别有用的载体包括多种高分子量的聚合物如淀粉和多种合成聚合物。适用的聚合物的一些具体的例子包括聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物(如乙酸乙烯酯聚乙烯吡咯烷酮)，聚乙烯恶唑烷酮(polyvinyl oxizolidone)，已内酰胺，聚乙烯醇，带有醇、酰胺、酚基的环氧乙烯和1，2-环氧丙烯缩合物，其中聚乙烯吡咯烷酮最为优选。在优选实施方案中，可给出浓度约200ppm的聚乙烯吡咯烷酮-碘的碘递体片能提供约20ppm的活性碘。用以得到所需量之活性碘的碘递体量可少量地改变。
氧化性消毒剂可为任何通过氧化作用进行消毒的化合物，它可通过还原过程中和并能用氧化还原指示剂检测。氧化性消毒剂可以固状(如，片状、粉未状等)或液状加入到水溶液中。优选的氧化性消毒剂例子包括，过氧化物，过硫酸盐，次氯酸盐，过碳酸盐，过氧化脲，高锰酸盐，臭氧，氯胺，以及缺电子醌。其中最优选为过氧化物。
消毒剂的用量必须足以使隐形眼镜充分消毒。在一个优选实施方案中，过氧化物的用量优选为重量比约0.5％至约5.0％，最优选为重量比约2.5％至约3.5％。
在眼镜消毒完成后，向有色的消毒液中加入还原剂以中和氧化性消毒剂。本发明方法中所选用的还原剂可为任何有适当氧化还原电势的能中和所选用氧化性消毒剂的化合物。优选的还原剂的例子包含硫代硫酸碱金属盐，亚硫酸盐，硫甘油，甲酸盐，丙酮酸及丙酮酸盐，N-乙酰半胱氨酸，烯-二醇化合物，如抗坏血酸化合物，还原酸化合物，异抗坏血酸化合物，乙醛酸化合物，二羟马来酸化合物，二羟富马酸化合物，以及它们的混合物。尤其优选为抗坏血酸及其衍生物和硫代硫酸盐及其衍生物，其中硫代硫酸钠最为优选。
虽然还原剂可以任何物理状态应用，但优选为液态。对于本领域技术人员来说，很显然中和消毒剂的还原剂浓度依消毒液中消毒剂的浓度而定。在本发明优选实施方案中，选用硫代硫酸钠作还原剂，水溶液中硫代硫酸盐的浓度优选为重量比约0.003％至约0.3％，更优选为重量比约0.01％至约0.3％。
在对隐形眼镜消毒的过程中，只要消毒液中有氧化性消毒剂存在溶液即有颜色。其色度取决于其相对浓度，所用直链淀粉类型和溶液中有效碘浓度。随着还原剂中和氧化性消毒剂，溶液颜色变淡直至无色。指示消毒剂已被中和完全，隐形眼镜可安全配戴。
不言而喻，对从消毒/中和溶液中取出的隐形眼镜再进行任选的中和性清洗或揉搓加清洗可使配戴更为舒适，这种作法也引入到本发明的原型中。当然更不用说隐形眼镜可在消毒过程中清洗，或另加清洗剂使清洗消毒同时进行的作法。
用于本发明消毒方法中的指示剂可望用于任何种类的硬质或软性隐形眼镜。当然，相信它更适用于软性水凝胶隐形眼镜的消毒，因为这类眼镜被认为可能会吸收一些氧化性消毒剂。
水凝胶被认为是可吸收达平衡值的水、且由于其三维网状结构不溶于水的亲水性聚合物，通常水凝胶为至少一种亲水性单体和交联剂的共聚物。其溶胀平衡态是使水进入高聚物的渗透作用力和聚合物链抵抗膨胀的作用力达平衡的结果。
如果应用足够浓度，结合于碘-生色基中直链淀粉的碘，也可作消毒剂进一步促进隐形眼镜消毒过程。由于活性碘本身也是氧化剂，当暴露于还原性溶液中时，它可与氧化性消毒剂一起被中和。
通过以下说明性的，但不被认为是作限定用的实施例对本发明作更详细描述。
实施例1淀粉的制备曾尝试从市售的水溶性淀粉溶液中提取淀粉并将其与碘源如KI结合，但是，这种结合物制成的片在重新放回到冷的或室温的水中(中性pH值)时，不表现足够的溶解性，而且这种淀粉-碘配合物在氧化剂存在下也不显色，因为淀粉为构成碘-生色基氧化性指示剂所需的组分，用下述操作可加溶淀粉使其可制成片并能溶于溶液中。
在室温下搅拌5分钟后，将2克聚乙烯吡咯烷酮(PVP K-15，GAF，MW＝15,000)溶于100ml市售淀粉指示剂溶液(Fisher)中。此混合物放入冷冻干燥瓶中并用干冰丙酮混合物冷冻。冷冻的混合物在Edwards冷冻干燥器中“冷冻-干燥”过夜(18小时)。冻干所得的复合物为绒毛状，易用于复配制备消毒片。
由于在室温、中性pH条件下没有足够的溶解度，最初加溶由原料淀粉指示剂溶液(Fisher)回收的淀粉的尝试不成功。认为PVP K-15可悬浮淀粉，避免淀粉结聚并改善溶解性。
实施例2液状淀粉碘指示剂在90ml纯水中混合0.25wt％聚乙烯吡咯烷酮(PVP K-25 GAF，MW＝25,000)和0.025wt％次氯酸钠，合成聚乙烯吡咯烷酮-次氯酸盐。溶液在室温下放置四天，在Edwards冷冻干燥机中冻干得白色粉末。在90ml水中制备下述溶液重量比0.275％PVP-次氯酸盐重量比0.05％磷酸氢二钠重量比4.0％淀粉指示剂溶液(Fisher)重量比0.06％碘化钾溶液定容至100ml。用稀盐酸调溶液pH值至7.2。经此配制过程得一蓝色溶液，其中含约25ppm活性碘。
实施例3淀粉碘指示剂片(70ppm活性碘)的制备通过以下配制过程可制得所设计的每片溶于6ml还原性溶液的淀粉-碘指示剂片。
4.2mg PVP-I2(70ppm活性碘)USP级(BASF)3.6mg PVP-淀粉(由例1的原型制得)50mg氯化钠20mg酒石酸22.5mg碳酸钠在复配前，研细酒石酸通过80目筛并在70摄氏度下干燥24小时。碳酸钠也研细通过80目筛并在70摄氏度下干燥24小时。氯化钠也在70摄氏度下干燥24小时。组分被混合并通过30目筛。剩余较大颗粒用杵和臼粉碎。合并的混合物通过1小时的V型混合，用6mm冲头制成100mg的片。
显然在本发明的指导下，对本领域技术人员来说，本发明可能有多种修正和变体。不言而喻，在权利要求所规定的范围内，本发明可以不同于此处具体描述的方案实施。
权利要求
1.一种处理隐形眼镜的方法，其中包含用氧化性消毒剂与隐形眼镜接触并用还原性溶液中和该消毒剂，其改进之处在于使用碘-生色基指示何时中和完全。
2.权利要求1中的方法，其中碘-生色基含有直链淀粉。
3.权利要求2中的方法，其中直链淀粉选自含直链淀粉的淀粉和糊精。
4.权利要求2中的方法，其中直链淀粉为麦芽糖糊精。
5.权利要求1中的方法，其中碘-生色基包含有碘-淀粉配合物。
6.权利要求5中的方法，其中碘-淀粉配合物中的淀粉为加溶淀粉。
7.权利要求6中的方法，其中加溶淀粉含有聚乙烯吡咯烷酮。
8.权利要求1中的方法，其中碘-生色基中的碘由选自含碘化钾和聚乙烯吡咯烷酮-碘的供碘化合物提供。
9.权利要求1中的方法，其中碘-生色基中的碘由聚乙烯吡咯烷酮-碘提供。
10.权利要求1中的方法，其中碘的浓度为约5ppm至约100ppm。
11.权利要求1中的方法，其中碘的浓度为约10ppm至约50ppm。
12.权利要求1中的方法，其中碘的浓度为约20ppm至约30ppm。
13.权利要求1中的方法，其中碘-生色基以固体形式提供。
14.权利要求1中的方法，其中碘-生色基以片剂形式提供。
15.权利要求1中的方法，其中碘-生色基以液体形式提供。
16.权利要求1中的方法，其中氧化性消毒剂选自过氧化物，过硫酸盐，次氯酸盐，过碳酸盐，过氧化脲，高锰酸盐，臭氧，氯胺和缺电子醌。
17.权利要求1中的方法，其中氧化性消毒剂为过氧化物。
18.权利要求1中的方法，其中氧化性消毒剂和碘-生色基一起制片加到溶液中构成有色的消毒液。
19.权利要求1中的方法，其中还原性溶液中的还原剂选自抗坏血酸，抗坏血酸的衍生物和含硫代硫酸盐的组合物。
20.权利要求1中的方法，其中还原性溶液包含含硫代硫酸盐的组合物。
21.权利要求1中的方法，其中还原性溶液包含硫代硫酸纳。
22.权利要求1中的方法，其中隐形眼镜为水凝胶隐形眼镜。
全文摘要
一种处理隐性眼镜的方法，包括使用碘—生色基指示氧化性消毒剂的中和。
文档编号G01N31/22GK1151121SQ95193667
公开日1997年6月4日 申请日期1995年6月6日 优先权日1994年6月30日
发明者戴维·J·海勒, 马修·S·约纳斯, 戴维·A·马什, 吉尔·S·罗加尔斯基 申请人:博士伦公司