一种用于检测毛发水酱油的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及食品安全检测领域，具体涉及一种用于检测毛发水酱油的方法。
【背景技术】
[0002] 酱油是指W大豆或脱脂大豆、小麦或款皮、食盐、水为原料，经微生物酿造而成的 一种液态鲜味调味品，该在国家标准中有明确规定。酱油具有丰富的营养价值，含有多种营 养成分，据研究表明，酱油中含有糖类、蛋白质、氨基酸、脂肪、酶、维生素B1、维生素B2、烟 酸和硫酸盐、磯酸盐、巧、磯、香气成分等多种人体必需的营养物质成分。根据酱油的氨基酸 态氮的含量，酱油还分为四等级，分别是特级、一级、二级、H级。在酱油的等级划分方面，国 家有一个严格的标准，规定每lOOmL酱油中氨基酸态氮含量不得低于0. 4g。在酱油中的氨 基酸是游离态的氨基酸，酱油中的氮成分有50?75 %是游离态的氨基酸所含有。酱油中的 氨基酸成分复杂，主要有天冬氨酸、谷氨酸、丝氨酸、组氨酸、甘氨酸、苏氨酸、精氨酸、丙氨 酸、酪氨酸、半脫氨酸、额氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、脯氨酸、色氨 酸。有些氨基酸是呈味的，就变成酱油的调味成分，如谷氨酸和天冬氨酸具有鲜味，甘氨酸、 丙氨酸、色氨酸具有甜味，酪氨酸具有苦味。其中异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙 氨酸、苏氨酸、色氨酸、额氨酸等8种氨基酸是成人的必需氨基酸；而必需氨基酸的含量与 组成特点是评价食物营养价值的最重要指标。
[0003] 但是，现在有许多不法商贩从酱油的含氮量入手，用劣质原料提高酱油中氨基酸 的成分，其中W毛发水酱油最为人们所厌恶。
[0004] 毛发水酱油指的是有不法商贩使用毛发水解的氨基酸废液来勾兑制作酱油，该种 劣质酱油里含有大量神、铅、隶、4-甲基咪哇等有害物质，对人体的肝、肾、血液系统、生殖 系统等有较大的毒副作用，可W致癌。使用该种氨基酸废液配制的酱油，不但不需要用黄 豆等原料来发酵，氮的含量却还能完全达到酱油里氨基酸的国家标准，而且按照现有的国 家标准的检测手段是难W区分出毛发水酱油的。
【发明内容】
[0005] 针对上述问题，本发明希望提出一种能够用于检测"毛发水"酱油的方法。
[0006] 为了检测出"毛发水"酱油，必须要找到毛发水酱油与普通酱油之间的区别。考虑 到非法添加必然遗留下蛛丝马迹，通过申请人对毛发水酱油的制作过程的仔细研究发现， "毛发水"往往来源于工业生产脫氨酸的过程，是脫氨酸制造过程中的废液。动物的毛发富 含角质蛋白，不容易被消化吸收，在强酸条件下，毛发中的角质蛋白水解，生成脫氨酸及其 他氨基酸，通过调节抑值至脫氨酸的等电点附近可W使此母液中的脫氨酸析出，得到脫氨 酸粗品。从母液中提取了大部分脫氨酸后，剩下的废液富含氨基酸，一般制成干粉后用作饲 料添加剂，不能作为食品级原料使用。该种废液在毛发水酱油事件中却被不法商贩购买用 来勾兑酱油。
[0007] 发明人通过对比发现，在W食用植物蛋白为原料酿造的纯酿造酱油中均未检测出 脫氨酸，而生产脫氨酸的氨基酸废液中含有相对高浓度的脫氨酸。
[0008] 因此，申请人发现，对标明植物原料酿造酱油的酱油产品来说，如在其中检测出异 常浓度的脫氨酸则有添加动物源氨基酸的嫌疑，该种酱油则基本上可W判定为毛发水酱 油。
[0009] 所W，本发明主要基于对脫氨酸的检测来判断毛发水酱油。在溶液中，脫氨酸和半 脫氨酸可W同时存在并转换，当加入还原剂后，脫氨酸会转化为半脫氨酸的存在。而半脫氨 酸（切S)是唯一一种含有琉基（-SH)的氨基酸，其不同切S残基的琉基之间可W形成二硫 键，维系蛋白质的H级结构。除抗氧化和构成蛋白质W外，切S还是大脑的一种神经递质，在 信息传递和新陈代谢中起着重要作用。此外，切S残基中的琉基是所有蛋白质氨基酸残基 中最活泼的基团，在体内参于抗氧化、亚硝基化和琉基-二琉键交换等多种重要生理反应。 因此，本发明可W将脫氨酸多转化成半脫氨酸W琉基作为目标官能团进行分析。
[0010] 具体而言，本发明提供了一种用于检测毛发水酱油的方法，其特征在于，所述方法 包括如下步骤：
[0011] 1)制备1，3, 5, 7-四甲基-8-苯基-(2-马来醜亚胺）-二氣化测二化咯甲焼并配 制预定浓度的溶剂；
[0012] 2)将预定量的1，3, 5, 7-四甲基-8-苯基-(2-马来醜亚胺）-二氣化测二化咯甲 焼固体溶于所述溶剂，获得用于检测毛发水酱油的测试试剂，
[0013] 3)取预定量的酱油样品，对所述酱油样品进行预处理；
[0014] 4)在所述酱油样品中加入还原剂；
[0015] 5)向所述酱油样品中滴入预定量的所述测试试剂；
[0016] 6)观察或检测滴入所述测试试剂后所述酱油样品的英光，并基于所述英光的强度 判断所述酱油样品中脫氨酸的含量；
[0017] 7)基于所述酱油样品中脫氨酸的含量确定所述酱油样品是否为毛发水酱油。
[0018] 进一步地，所述测试试剂中，1，3, 5, 7-四甲基-8-苯基-(2-马来醜亚胺）-二氣化 测二化咯甲焼的浓度为1. 0-3. 0X 1(T3M或者1(T4M。
[0019] 进一步地，所述1，3, 5, 7-四甲基-8-苯基-(2-马来醜亚胺）-二氣化测二化咯甲 焼的分子结构为：
[0020]
【主权项】
1. 一种用于检测毛发水酱油的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤： 1) 制备1，3, 5, 7-四甲基-8-苯基-(2-马来醜亚胺）-二氣化测二化咯甲焼并配制预 定浓度的溶剂； 2) 将预定量的1，3, 5, 7-四甲基-8-苯基-(2-马来醜亚胺）-二氣化测二化咯甲焼固 体溶于所述溶剂，获得用于检测毛发水酱油的测试试剂， 3) 取预定量的酱油样品，对所述酱油样品进行预处理； 4) 在所述酱油样品中加入还原剂； 5) 向所述酱油样品中滴入预定量的所述测试试剂； 6) 观察或检测滴入所述测试试剂后所述酱油样品的英光，并基于所述英光的强度判断 所述酱油样品中脫氨酸的含量； 7) 基于所述酱油样品中脫氨酸的含量确定所述酱油样品是否为毛发水酱油。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述测试试剂中，1，3, 5, 7-四甲基-8-苯 基-(2-马来醜亚胺）-二氣化测二化咯甲焼的浓度为1. 0-3. 0 X 1(T3M。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述1，3, 5, 7-四甲基-8-苯基-(2-马来 醜亚胺）-二氣化测二化咯甲焼的分子结构为：
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤3)中，对所述酱油样品进行预 处理包括；利用活性炭吸附所述酱油样品中的色素及杂质。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括；配制不同浓度的标准 半脫氨酸溶液，在每种浓度的标准半脫氨酸溶液中添加过量的1，3, 5, 7-四甲基-8-苯 基-(2-马来醜亚胺）-二氣化测二化咯甲焼试剂，并且测量出在每种浓度下所获得的英光 的英光强度，生成标准的半脫氨酸英光强度与半脫氨酸浓度对照表。
6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤6)还包括：将所测得的所述酱 油样品滴入所述测试试剂后的英光强度与标准的英光强度与半脫氨酸浓度对照表进行比 较，并基于所述比较结果判断所述酱油样品中的半脫氨酸浓度，并且基于所述酱油样品中 的半脫氨酸浓度判断所述酱油样品是否为毛发水酱油。
7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述还原剂为琉基类试剂、测氨化物或磯 化氨类还原剂。
8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂为二甲亚讽溶液值MSO)或甲醇。
9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述预处理还包括将所述酱油样品稀释 至预定浓度。
【专利摘要】本发明提供了一种用于检测毛发水酱油的方法，所述方法包括：1)制备1,3,5,7-四甲基-8-苯基-(2-马来酰亚胺)-二氟化硼二吡咯甲烷并配制预定浓度的溶液作为测试试剂；对所述酱油样品进行预处理并还原其中的胱氨酸；向酱油样品中滴入所述测试试剂并观察或检测滴入所述测试试剂后所述酱油样品的荧光，然后基于荧光的强度判断酱油样品是否为毛发水酱油。本发明的测试方法能够有效地检测出毛发水酱油。而且，本发明的测试方法仅需要肉眼就能够进行判别，方法简单易行。如果还需要对毛发水酱油中的胱氨酸进行定量检测，只需要对荧光光谱的强度进行定量分析即可。
【IPC分类】C07F5-02, G01N21-64, C09K11-06
【公开号】CN104597017
【申请号】CN201510026876
【发明人】王鹏, 陈浩, 罗静, 赵晖, 赵晓亚, 李晶, 郭小峰
【申请人】湖北出入境检验检疫局检验检疫技术中心
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月20日