一种个人护理品中卡拉花醛的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于分析检测领域，涉及一种个人护理品中卡拉花醛的检测方法。
【背景技术】
[0002] 欧盟 REACH(Regulation concerning the Registration， Evaluation， Authorization and Restriction of Chemicals)法规于 2007 年 6 月 I 日正式实施，要 求年产量或进口量It以上的所有现有或新的化学物质均需通过注册、评估、授权和限制程 序，并提供相关的使用安全性信息（SDS)。根据REACH法规第57和58条款，在REACH管控 的物质中具有致癌、致畸变、生殖毒性（CMR 1类和2类物质）、强持久生物累积性有毒物质 (PBT)、非常持久和强生物积累物质（vPvB)以及对环境或人体健康造成不可挽回的损害、 内分泌干扰的物质为高关注物质（Substances of Very High Concern，简称SVHC)，并记录 于法规附录XIV中。2015年3月20日，欧洲化学品管理局提议将卡拉花醛列入SVHC候选 清单，现已结束公开征求协商阶段。
[0003] 卡拉花醛，常见的同分异构体化学名称为2-(2,4_二甲基-3-环己基）-5-甲 基-5-(1-甲基丙基）-1，3_二氧恶烷，2-(4,6_二甲基-3-环己基）-5-甲基-5-(1-甲基 丙基）-1，3-二氧恶烷。卡拉花醛为无色液体，具强烈干燥、具有透发性的龙涎木香气，留香 能力强，分子式C 17H3qO2,分子量266. 33g/mol，沸点高于250°C，水溶性（0· 61 ±0. 06)mg/L， CAS号为117933-89-8。因具有干燥的龙涎木香，广泛应用于香水、肥皂、洗衣粉等日化产品 当中。同时，它还具有出色的织物留香能力，被广泛用于香波和织物柔顺剂中。
[0004]
[0005] 相关研究表明，卡拉花醛具有高持久性及高生物累积性，对人体和环境可能造成 一定的危害，2015年6月份15日被列入最新一批的SVHC物质清单中（现清单中已经有163 种物质）。该物质被正式收录于欧盟REACH SVHC清单中，对于以卡拉花醛为添加物的相应 产品的日化产品进口欧盟国家将造成较大的影响，因此该类产品中卡拉花醛含量的检测是 十分必要的。
[0006]目前，相关领域的研究人员侧重在卡拉花醛的合成和应用，相关文献研究和国家 标准尚未发现针对个人护理品中卡拉花醛含量的检测方法。因此，本发明通过系列尝试和 优化实验，建立了一种个人护理品中卡拉花醛的检测方法，该方法简便快捷、可靠准确、干 扰性低，适合于个人护理品中卡拉花醛的检测。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于提供一种个人护理品中卡拉花醛的检测方法。
[0008] 本发明所述特征包括：
[0009] (1)样品制备：若为液体样品，直接充分混匀；若为固体样品，切割，过50目筛，充 分混勾。
[0010] ⑵提取和测定：取均匀样品〇. 1-0. 2g于离心管中，加入IOmL蒸馏水，涡旋混匀 至全部溶解，准确加入IOmL正己烧，祸旋混勾，8000r/min离心10min，弃去下层水层，将正 己烧层8000r/min离心10min，取上层清夜，0. 22 μπι滤膜过滤，密封，气相色谱-质谱联用 仪测定，外标法定量。
[0011] (3)仪器条件：本发明采用气相色谱-质谱联用仪进行样液中卡拉花醛的分离和 测定，具体仪器条件如下：
[0012] 气相色谱条件，采用色谱柱DB-5MS，30mX0. 25mmX0. 25μπι，以100°C为柱温箱初 始温度，保持lmin，以10°C /min的速率升温到300°C，保持5min，进样器温度为270°C，进样 模式为不分流进样，进样量为I yL，柱流量为1.0 mL/min，传输线温度为240°C ;
[0013] 质谱条件，采用EI离子源，离子源温度为230°C，溶剂延迟时间为4min，采用S頂 进行扫描，以m/z 120. 0,107. 0,157. 0,69. 0, 251. 1为特征离子进行定性定量，其中m/z 120.0 为走直尚子。
[0014] (4)计算：外标法定量，按以下公式计算试样中目标物的含量；
[0016] 式中：
[0017] X--试样中卡拉花醛的含量，单位为毫克每千克（mg/kg);
[0018] c--从标准工作曲线得到的试样溶液中待测物浓度，单位为微克每毫升（μ g/ mL)；
[0019] V--定容体积，单位为毫升（mL);
[0020] m--称取样品质量，单位为克（g);
[0021] f一一稀释倍数；
[0022] 计算结果保留三位有效数字。
[0023] (4)本方法检出限1.0 mg/kg。
[0024] 有益效果：采用该方法进行个人护理品中卡拉花醛化合物的检测，通过蒸馏水将 样品溶解混匀，通过破乳作用，使得卡拉花醛充分释放于提取液中，利用卡拉花醛在蒸馏水 和正己烷中的溶解度差异，以及正己烷和蒸馏水的不互溶性进行液液萃取，将卡拉花醛萃 取至正己烷层中，以正己烷为溶剂有利于气相色谱-质谱联用仪的测定，有效的保护色谱 柱。本发明方法简单、可靠、便捷、准确、干扰性低，且实际实验结果证实本发明方法针对香 水、香皂、沐浴液基质样品中的卡拉花醛的测定具有较低的检出限和准确性。
【附图说明】
[0025] 图1为卡拉花醛标准品通过气相色谱-质谱联用仪分离，选择离子模式采集的总 离子流色谱图。
[0026] 图2为卡拉花醛标准品的特征离子碎片图。
[0027] 图3为卡拉花醛标准工作曲线。
【具体实施方式】
[0028] 结合附图和实施例对本发明做进一步说明，但不以任何方式对本发明加以限制， 基于本发明教导所做出的任何变更或改进，均属于本发明的保护范围。
[0029] 实施例1
[0030] 依次吸取配置的1.3、6. 6、13. 2、26. 5、66. 1、132. 3yg/mL的卡拉花醛系列标准工 作液，进气相色谱-质谱进行分析，以定量离子（m/z 120.0)的峰面积值为纵坐标，浓度为 横坐标制得标准曲线，标准溶液浓度、峰面积值见表A，：
[0031] 表A卡拉花醛标准浓度与峰面积
[0033] 实施例2 :
[0034] 将某市售香水样品直接混匀，取均匀香水样品0. 1124g于离心管中，加入IOmL蒸 馏水，祸旋混勾至全部溶解，准确加入IOmL正己烧，祸旋混勾，8000r/min离心10min，弃去 下层水层，将正己烧层8000r/min离心10min，取上层清夜，0. 22 μηι滤膜过滤，密封，气相色 谱-质谱联用仪测定卡拉花醛未检出；
[0035] 另取该阴性香水样品0. 1026g于离心管中，加入52. 9 yg卡拉花醛，混匀，静置， 加入IOmL蒸馏水，涡旋混匀至全部溶解，准确加入IOmL正己烧，涡旋混匀，8000r/min离心 lOmin，弃去下层水层，将正己烧层8000r/min离心10min，取上层清夜，0. 22 μπι滤膜过滤， 密封，气相色谱-质谱联用仪测定卡拉花醛为5. 20 μ g/mL，经计算香水中的卡拉花醛的回 收率为98. 3% ;
[0036] 实施例3 :
[0037] 将某市售香皂切割，过50目筛，充分混匀，取均匀香皂样品0. 1031g于离心管中， 加入IOmL蒸馏水，涡旋混匀至全部溶解，准确加入IOmL正己烧，涡旋混匀，8000r/min离心 lOmin，弃去下层水层，将正己烧层8000r/min离心10min，取上层清夜，0. 22 μπι滤膜过滤， 密封，气相色谱-质谱联用仪测定卡拉花醛未检出；
[0038] 另取该阴性香皂样品0. 1054g于离心管中，加入52. 9 yg卡拉花醛，混匀，静置， 加入IOmL蒸馏水，涡旋混匀至全部溶解，准确加入IOmL正己烧，涡旋混匀，8000r/min离心 lOmin，弃去下层水层，将正己烧层8000r/min离心10min，取上层清夜，0. 22 μπι滤膜过滤， 密封，气相色谱-质谱联用仪测定卡拉花醛为5. 78 μ g/mL，经计算香皂中的卡拉花醛的回 收率为109. 3% ;
[0039] 实施例4 :
[0040] 将某市售沐浴液样品直接混匀，取均匀沐浴液样品0. 1529g于离心管中，加入 IOmL蒸馏水，涡旋混匀至全部溶解，准确加入IOmL正己烷，涡旋混匀，8000r/min离心 lOmin，弃去下层水层，将正己烧层8000r/min离心10min，取上层清夜，0. 22 μπι滤膜过滤， 密封，气相色谱-质谱联用仪测定卡拉花醛未检出；
[0041] 另取该阴性沐浴液样品0. 1726g于离心管中，加入52. 9 μ g卡拉花醛，混勾，静置， 加入IOmL蒸馏水，涡旋混匀至全部溶解，准确加入IOmL正己烧，涡旋混匀，8000r/min离心 lOmin，弃去下层水层，将正己烧层8000r/min离心10min，取上层清夜，0. 22 μπι滤膜过滤， 密封，气相色谱-质谱联用仪测定卡拉花醛为4. 61 μ g/mL，经计算沐浴液中的卡拉花醛的 回收率为87. 14% ;
[0042] 实施例5 :
[0043] 取某市售已知含有卡拉花醛的龙涎香香型香水香精，将样品直接混匀，取均匀样 品0. 1003g于离心管中，加入IOmL蒸馏水，涡旋混匀至全部溶解，准确加入IOmL正己烷，涡 旋混勾，8000r/min离心10min，弃去下层水层，将正己烧层8000r/min离心10min，取上层清 夜，0. 22 μ m滤膜过滤，密封，气相色谱-质谱联用仪测定卡拉花醛为147. 13 μ g/mL，样品含 量为1. 47%。
【主权项】
1. 一种个人护理品中卡拉花醛的检测方法，其特征在于所述的卡拉花醛检测方法包 括： (1) 样品制备：若为液体样品，直接充分混匀；若为固体样品，切割，过50目筛，充分混 匀； (2) 提取和测定：取均匀样品0. 1-0. 2g于离心管中，加入IOmL蒸馏水，涡旋混匀至全 部溶解，准确加入IOmL萃取溶剂，祸旋混勾，8000r/min离心lOmin，弃去下层水层，将有机 层8000r/min离心lOmin，取上层清夜，0. 22ym滤膜过滤，密封，气相色谱-质谱联用仪测 定，外标法定量； (3) 仪器条件：本发明采用气相色谱-质谱联用仪进行样液中卡拉花醛的分离和测定， 具体仪器条件如下： 气相色谱条件：采用色谱柱DB-5MS，30mX0. 25mmX0. 25ym，以100°C为柱温箱初始温 度，保持lmin，以10°C/min的速率升温到300°C，保持5min，进样器温度为270°C，进样模式 为不分流进样，进样量为IyL，柱流量为I.OmL/min，传输线温度为240°C; 质谱条件：采用EI离子源，离子源温度为230°C，溶剂延迟时间为4min，采用S頂进行 扫描，特征离子定性定量； (4) 计算：外标法定量，按以下公式计算试样中目标物的含量；式中： X--试样中卡拉花醛的含量，单位为毫克每千克（mg/kg); c一一从标准工作曲线得到的试样溶液中待测物浓度，单位为微克每毫升（yg/mL); V--定容体积，单位为毫升（mL); m--称取样品质量，单位为克（g); f一一稀释倍数； 计算结果保留三位有效数字。2. 根据权利要求1所述的提取和测定步骤中提取过程，其特征在于所述萃取溶剂为正 己烧。3. 根据权利要求1所述的仪器条件中，其特征在于所述的用于定性定量的特征离子为 m/z120.0,107.0,157. 0,69. 0,251.1，其中m/z120.0 为定量离子。
【专利摘要】本发明公开了一种个人护理品中卡拉花醛的检测方法，属于分析检测领域，包括以下步骤：样品制备，蒸馏水溶解提取，正己烷液液萃取，将正己烷层高速离心，取上清液，过滤后气相色谱-质谱联用仪测定卡拉花醛，外标法定量。本发明的方法适用于测定个人护理品中卡拉花醛的含量，且方法简便可靠、干扰性低，具有较低的检出限和较高的准确性。
【IPC分类】G01N30/88
【公开号】CN105044261
【申请号】CN201510397187
【发明人】宋薇, 高俊海
【申请人】深圳市谱尼测试科技有限公司
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年7月2日