一种以三乙酸甘油酯为溶剂的香料的成分检测方法
【专利摘要】本发明提供了一种以三乙酸甘油酯为溶剂的香料的成分检测方法，包括如下步骤：S1.对所述三乙酸甘油酯为溶剂的香料样品进行顶空处理；S2.经S1处理后的样品进行GC?MS检测；所述顶空处理步骤为：S11.移取实验样品至顶空瓶内，密封后得到检测试样，待用；S12.设置顶空参数，将检测试样放置入顶空自动进样器自动进样：所述顶空自动进样器参数包括：样品瓶平衡温度：115~125℃；样品环温度：155~165℃；传输线温度：175~185℃。本发明采用顶空?气相/质谱技术解决了以三乙酸甘油酯为溶剂的香料的成分检测中溶剂峰容易出现过载的问题，检测参数精确，结果准确性高，能够为卷烟的加香处理提供技术保证。
【专利说明】
-种从Ξ乙酸甘油醋为溶剂的香料的成分检测方法
技术领域
[0001]本发明属于香料成分检测技术领域，更具体地，设及一种ΚΞ乙酸甘油醋为溶剂 的香料的成分检测方法。
【背景技术】
[000^ 立乙酸甘油醋的分子式是C讯i406，CAS号为102-76-1，其为无色油状液体，有微弱 果香、肉甜的味道，低浓度时有苦味，Ξ乙酸甘油醋是甘油、冰醋酸在催化条件下的醋化产 品，应用于烟草、化妆品、铸造、医药、染料等行业，无毒、无刺激性。在烟草行业中用于卷烟 滤棒成型增塑剂，此外，还可作为纤维丝束的添加剂和香料留香剂，对卷烟成品的吸味有着 一定的影响，并能使卷烟滤棒具有良好的弹性、透气性和合适的硬度，其质量的优劣直接和 间接影响了滤棒成型、烟支卷制、甚至卷烟成品的内外质量。
[0003] 卷烟加香是目前烟草行业中为了提升卷烟香吃味的重要技术，通常，在进行加香 处理前，需要对该香料成分进行检测分析，W确定其中香料的成分和含量，为进一步的加香 操作提供技术保证。
[0004] 现有的烟用香料，一般含有沸点为20~320°C的挥发性香料物质。根据具体的所含 的挥发性香料物质不同，形成不同感官气味的香料。烟用香料的主要成分中，除了致香成分 夕h还有较大量的溶剂。Ξ乙酸甘油醋是烟用香料中的一种溶剂，但Ξ乙酸甘油醋的沸点在 258~260°C，落在烟用香料的出峰范围内，因此当烟用香料中，含有沸点较高(高于Ξ乙酸甘 油醋的沸点）的成分时，对该类烟用香原料的成分检测存在难度。运是因为如果溫度过低， 高沸点组分气化不充分甚至无法气化，导致无法检测，如果溫度过高，又可能造成低沸点组 分的损失。同时，由于作为溶剂的Ξ乙酸甘油醋含量极高，溫度过高，Ξ乙酸甘油醋的信号 极强，容易出现过载，因而谱图基线不平稳、溶剂峰峰宽和峰高大，拖尾问题严重，过多的Ξ 乙酸甘油醋还会在主峰过去后在后面的保留时间陆续出现干扰峰，况且Ξ乙酸甘油醋的质 量通常占到了 90%W上，因而极易导致覆盖其它的香料成分峰，检测结果准确性差，影响目 标产物的分析，从而限制了 ΚΞ乙酸甘油醋为溶剂类型的香料的使用，尤其是作为中高或 高沸点加香组分的检测。
[0005] 因此，急需一种检测手段简单、准确性高的方法对Ξ乙酸甘油醋为溶剂的、含有高 沸点成分的香料进行成分检测。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于根据现有检测技术的不足，提供了一种ΚΞ乙酸甘油醋、含有 高沸点成分的香料的成分检测方法。
[0007] 根据本发明提供的检测方法能够克服现有ΚΞ乙酸甘油醋为溶剂并含有高沸点 成分的香料的成分检测中溶剂峰容易发生过载的现象，从而避免其影响检测结果的准确 性。
[000引本发明上述目的通过W下技术方案实现： 本发明提供了一种ΚΞ乙酸甘油醋为溶剂的香料的检测方法，包括如下步骤： 51. 对所述Ξ乙酸甘油醋为溶剂的香料样品进行顶空处理； 52. 经S1处理后的样品进行GC-MS检测； 所述顶空处理步骤为： 511. 移取实验样品至顶空瓶内，密封后得到检测试样，待用； 512. 设置顶空参数，将检测试样放置入顶空自动进样器进行自动进样： 所述顶空自动进样器参数包括:样品瓶平衡溫度：115~125°C;样品环溫度：155~165°C; 传输线溫度：175~185°C。
[0009] 所述W Ξ乙酸甘油醋为溶剂的香料中包括香料成分和溶剂成分，Ξ乙酸甘油醋占 香料总质量的90%W上;并且香料中含有沸点在88°C~302°C的挥发性香料物质。
[0010] 本发明所述Ξ乙酸甘油醋为溶剂的香料样品中，由于同时存在沸点高于Ξ乙酸甘 油醋W及沸点低于Ξ乙酸甘油醋的致香成分，因此，如果顶空气化条件中平衡溫度过高，贝U Ξ乙酸甘油醋气化充分，会出现强的溶剂峰，导致无法准确获得产品成分峰;如果顶空气化 条件中平衡溫度不够高，运些沸点较高的挥发性物质气化不充分，导致检测结果不准确。
[0011] 发明人发现，对所述Ξ乙酸甘油醋为溶剂的香料成分检测中，样品瓶顶空气化条 件的控制对获得合适的检测样品尤为重要，特别是对于顶空气化条件中平衡溫度的选择非 常关键，本发明采用特定的样品瓶平衡溫度溫度，获得适当浓度的气化样品，能够解决ΚΞ 乙酸甘油醋为溶剂的香料检测中溶剂峰带来的不利影响，准确测定其香料成分及含量。
[0012] 优选地，所述样品瓶平衡溫度：120 °C;样品环溫度：160 °C;传输线溫度：180 Γ。
[0013] 优选地，所述顶空自动进样器参数还包括:样品瓶平衡时间：45.0 min，振荡模式： 频率18次/min，60cm/s2;样品环体积：1.0 mL，样品瓶加压压力：20 psi，样品环平衡时间： 0.05 min;进样时间：1.0 min。
[0014] 优选地，所述GC-MS的条件如下： 色谱条件：采用石英毛细管柱，进样口溫度250 °C，柱溫60°C保持4min，W4°C/min速 率升至230 °C，恒溫10 min;后运行230 °C，保持15 min;载气为氮气，流速1.2血/ min ; 分流进样，分流比20:1，进样量1. 0 质谱条件：电子轰击离子源，电离电压70 eV，传输线溫度230 °C，离子源溫度230 °C， 扫描方式为全扫描。
[001引优选地，所述石英毛细管柱为FFAP色谱柱，0. 25皿，30 mXO. 25 mm。
[0016] 与现有技术相比，本发明具有W下有益效果： 本发明采用顶空-气相色谱/质谱法联用技术，结合精确的检测参数，尤其是选定的样 品瓶平衡溫度，避免了 ΚΞ乙酸甘油醋为溶剂的香料的成分检测中，由于溶剂峰易出现过 载，导致中高或高沸点组分检测不准确等不利影响，对成分复杂的原料，能获得较好的峰型 和重复性。本发明操作简单，检测结果准确性高，能够为进一步的香料加香处理提供技术保 证。
【附图说明】
[0017] 图1为不经过顶空处理检测乙酸甘油醋为溶剂的香料成分获得的GC-MS谱 图。
[001引图2为采用本发明提供的顶空-气相/质谱联用方法检测乙酸甘油醋为溶剂的 香料成分获得的GC-MS谱图。
【具体实施方式】
[0019] W下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的 限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
[0020] 除非特别说明，本发明所用试剂和材料均为市购。
[0021] 实施例中，所用的香料为ΚΞ乙酸甘油醋为溶剂的花果香型香料，主要致香成分 为曰-苯乙醇、3-甲基-戊酸、α-松油醇、乙酸茵香醋、乙酸α-戊基肉桂醋等。其中，Ξ乙酸甘油 醋沸点为259°C，沸点高于Ξ乙酸甘油醋致香成分包括乙酸茵香醋、乙酸α-戊基肉桂醋；沸 点低于Ξ乙酸甘油醋的致香成分包括α-苯乙醇、3-甲基-戊酸、α-松油醇。
[0022] 实施例1 1.仪器与试剂:Agilent 7697Α顶空自动进样器，Agilent 7890Β气相色谱仪和5977Α 质谱仪。
[0023] 2.采用顶空-气相色谱/质谱法联用测定Ξ乙酸甘油醋含量： 顶空操作包括： S1.准确移取实验样品1 mL至顶空瓶内，然后密封顶空瓶盖，得到检测试样，待用。S2. 设置顶空参数:采用Agilent 7697A顶空自动进样器，样品瓶平衡溫度：120 °C;样品环溫 度：160 °C;传输线溫度：180 °C;样品瓶平衡时间：45.0 min,振荡模式:频率18次/min,60 cm/s2;样品环体积：1.0 mL，样品瓶加压压力：20 psi，样品环平衡时间：0.05 min;进样时 间：1.0 min。详细仪器参数如下所示： 仪器设置 样品瓶加压气体： 氮 定量环体积（mL): 1 传输线内径（mm): 0.53 溫度设置： 加热箱溫度rC): 140 定量环溫度rC): 160 传输线溫度rC): 180 定时设置： 样品瓶平衡（min): 45.00 进样持续时间（min): 1.00 GC 循环时间（min): 85.00 样品瓶和定量环设置： 样品瓶振摇： 级别1，18次/分钟，按60 cm/s2加速 提取模式： 单次提取 抽吸操作后放空： 开 后进样吹扫： 缺省，100 mL/min，持续1分钟 可接受的泄漏检查： 缺省，0.2血/min S3.设置GC-MS测试条件，进行检测； 色谱条件:色谱柱FFAP ( 30 mXO. 25 mmXO. 25皿）石英毛细管柱，进样口溫度 250 °C，柱溫60°C保持4 min，W4°C/min速率升至230 °C，恒溫10 min。后运行230 °C，保持 15 min。载气为氮气（99. 999%)，流速1.2血/ min ;分流进样，分流比20:1，进样量1. 0化。
[0024] 质谱条件：电子轰击离子源，电离电压70 eV，传输线溫度230 °C，离子源溫度230 °C。扫描方式为全扫描。
[0025] 3.检测结果分析： 图1和图2分别为不经过顶空处理检测ΚΞ乙酸甘油醋为溶剂的香料成分和采用本发 明提供的顶空-气相/质谱联用方法获得的GC-MS谱图。
[00%]对比直接进样与顶空进样的总离子图，明显可见直接进样时丙Ξ乙酸甘油醋溶剂 峰过载，影响其它有效组分的灵敏度，过多的Ξ乙酸甘油醋还会在主峰过去后在后面的保 留时间陆续出现干扰峰，导致覆盖其它的香料成分峰，还会影响溶剂后的组分的分离效果， 检测结果准确性差。
[0027]取ΚΞ乙酸甘油醋为溶剂的香料，每个顶空瓶中装入ImL，得到5个平行试样。为了 考察来样中有效香料成分的浓度与溶剂的比例，W均能得到的41个色谱峰为目标组分，计 算其峰面积与溶剂峰比值的相对标准偏差(RSD)，结果如表1所示： 表1 5次平行样的组分峰面积/溶剂峰面积与相对标准偏差(RSD)
备注:其中，峰数28(保留时间为19.15 min的物质是α-松油醇），峰数34(保留时间为 22.62 min的物质是3-甲基-戊酸），峰数36(保留时间为23.17 min的物质是α-苯乙醇），峰 数40(保留时间为31.09 min的物质是乙酸茵香醋），峰数41 (保留时间为33.78 min的物质 是乙酸α-戊基肉桂醋）。^乙酸甘油醋的保留时间为30.15min。
[00%]从表1中，可W看出，5个平行样的相对标准偏差有35个峰的峰面积相对标准偏差 小于10%，占共有峰比例的85%;相对标准偏差大于10%的6个峰中，都是相对溶剂含量低于 0.050%的物质，而且属于合成中间体或溶剂的丙酬醇、乙二醇二乙酸醋、丙酬酸甲醋等，对 实际使用影响较少，故实验重复性较好，满足使用要求。
【主权项】
1. 一种以三乙酸甘油酯为溶剂的香料的成分检测方法，其特征在于，包括如下步骤：51. 对所述三乙酸甘油酯为溶剂的香料样品进行顶空处理；52. 经S1处理后的样品进行GC-MS检测； 所述顶空处理步骤为：511. 移取实验样品至顶空瓶内，密封后得到检测试样，待用；512. 设置顶空参数，将检测试样放置入顶空自动进样器进行自动进样： 所述顶空自动进样器参数包括:样品瓶平衡温度：115~125°C;样品环温度：155~165 °C;传输线温度：175~185°C; 所述以三乙酸甘油酯为溶剂的香料中包括香料成分和溶剂成分，三乙酸甘油酯占香料 总质量的90 %以上;并且香料中含有沸点在88~302°C的挥发性香料物质。2. 根据权利要求1所述以三乙酸甘油酯为溶剂的香料的成分检测方法，其特征在于，所 述样品瓶平衡温度：120 °C ;样品环温度：160 °C ;传输线温度：180 °C。3. 根据权利要求1所述以三乙酸甘油酯为溶剂的香料的成分检测方法，其特征在于，所 述顶空自动进样器参数还包括:样品瓶平衡时间:45. Omin，振荡模式:频率18次/min，60cm/ s2;样品环体积：1. OmL，样品瓶加压压力：20psi，样品环平衡时间：0.05min ;进样时间： 1.Omin〇4. 根据权利要求1所述以三乙酸甘油酯为溶剂的香料的成分检测方法，其特征在于，所 述GC-MS的条件如下： 色谱条件:采用石英毛细管柱，进样口温度250°C，柱温60°C保持4min，以4°C/min速率 升至230°C，恒温lOmin;后运行230°C，保持15min;载气为氦气，流速1.2mL/min;分流进样， 分流比20:1，进样量l.OyL; 质谱条件：电子轰击离子源，电离电压70eV，传输线温度230°C，离子源温度230°C，扫描 方式为全扫描。5. 根据权利要求4所述以三乙酸甘油酯为溶剂的香料的成分检测方法，其特征在于，所 述石英毛细管柱为FFAP色谱柱，规格为30m X 0.25mm X 0.25μπι。6. 根据权利要求1所述以三乙酸甘油酯为溶剂的香料的成分检测方法，其特征在于，所 述以三乙酸甘油酯为溶剂的香料为花果香型香料。7. 根据权利要求1所述以三乙酸甘油酯为溶剂的香料的成分检测方法，其特征在于，所 述以三乙酸甘油酯为溶剂的香料中致香成分包括α-苯乙醇、3-甲基-戊酸、α-松油醇、乙酸 茴香酯、乙酸α-戊基肉桂酯。
【文档编号】G01N30/24GK105823838SQ201610148061
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2016年3月15日
【发明人】郭文, 黎玉茗, 单婧
【申请人】广东中烟工业有限责任公司