一种纺织品禁限用阻燃剂的检测方法
【专利摘要】本发明公开了一种纺织品中禁用磷系阻燃剂的液相色谱?串联质谱检测方法，涉及检测与分析领域，包括溶剂萃取，萃取液的浓缩与过滤，液相色谱串联质谱仪的检测，通过与标准曲线的比较，计算得到阻燃剂的浓度。本方法易于操作，环境友好，灵敏度高，检测限低，准确性好，对于痕量禁用磷系阻燃剂的检测具有较大优势。
【专利说明】
一种纺织品禁限用阻燃剂的检测方法
技术领域
[0001] 本发明属于检测与分析领域，特别涉及禁限用磷系阻燃剂的检测，尤其针对纺织 品中禁用磷系阻燃剂的检测。
【背景技术】
[0002] 磷系阻燃剂在纺织品阻燃整理中应用广泛，效率较高，但部分磷系阻燃剂具有致 癌作用，且能够侵害人的大脑组织。中国和欧盟禁止使用三_(氮环丙基）_膦化氧（ΤΕΡΑ)， 三-(2,3_二溴丙基)-磷酸酯(TDBPP).Okeo-tex 100声明在纺织品中禁止使用磷酸三(β-氯 乙酯）（TCEP)，三-(2,3_二溴丙基)-磷酸酯(TDBPP)，三-(氮环丙基)-膦化氧(ΤΕΡΑ)。
[0003] 国标纺织品中禁用阻燃剂的检测方法利用气质联用仪进行检测，但气质联用仪检 测限高，方法灵敏度低。本方法检测限低，可以达到〇.lmg/kg，原低于国标气质联用方法 50mg/kg的检测限，每个化合物选定两个离子对进行定性，定性准确性高，定量准确。
[0004] 因此，基于液相色谱-串联质谱技术，结合超生波溶剂萃取的方法，建立一种纺织 品中的禁用磷系阻燃剂的检测方法，对于消除贸易壁皇，提升产品质量具有重要而积极的 意义。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于解决禁限用阻燃剂的检测问题，提出了一种禁限用磷系阻燃剂 的残留的测定方法，以实现纺织品中禁限用磷系阻燃剂定性及定量测定。
[0006] 为实现上述目的，本发明提出了一种纺织品中禁限用阻燃剂液相色谱-串联质谱 的检测方法，依次包括，溶剂萃取过滤，提取液浓缩与定，液相色谱-串联质谱的检测。
[0007] 作为优选，各步骤地操作如下：
[0008] 溶剂萃取及过滤:取代表性样品，将其剪碎。称取试样，置于螺纹口提取瓶中，加入 丙酮，超声波发生器中提取，将提取液过滤后收集于浓缩瓶中，再用丙酮重复提取，过滤后 合并提取液于浓缩瓶中。
[0009] 提取液浓缩与定容:将提取液于减压蒸馏装置中浓缩至近干，溶剂定容.
[0010]液相色谱-串联质谱检测：样液膜过滤后，用已经设定好条件的液相色谱-串联质 谱进行测定.
[0011]作为优选，各步骤的参数如下：
[0012]溶剂萃取及过滤:取代表性样品，将其剪碎，混匀。称取1.0g(精确至0.0 lg)试样， 置于螺纹口提取瓶中，加入20mL丙酮，于40°C超声波发生器中提取40min，将提取液过滤后 收集于l〇〇mL浓缩瓶中，再用20mL丙酮重复于40°C下提取20min，过滤后合并提取液于100mL 浓缩瓶中。
[0013] 提取液浓缩与定容:40 °C水浴减压蒸馏，近干时用2mL乙腈溶解残渣，溶液用0.45μ m滤膜有机滤膜过滤。
[0014] 液相色谱-串联质谱检测:吸取lmL样液到进样瓶中，色谱及质谱条件如下： 色谱柱：Pursuit XRs C18 100X2.0mm，或相当者； 柱温：30°C; 流速:〇 · 20mL/min; 进样量:5yL; 流动相及梯度洗脱条件见表1。 表1流动相及梯度洗脱条件
质谱条件 a) 电离方式:电喷雾电离(ESI); b) 扫描方式:正离子扫描； c) 检测方式:多反应监测(MRM); d) 电喷雾电压:5500V; e) 离子源温度(TEM):400°C; f) 定性离子对、定量离子对、去簇电压、碰撞能量见表2。 表2目标化合物的监测离子对、去簇电压和碰撞能量
[0015] 本发明有益效果:本发明采用丙酮为溶剂，通过超声波辅助萃取纺织品中禁限用 磷系阻燃剂，环境友好，萃取效果好，方便快捷。采用液质联用-串联质谱进行测定，灵敏度 高，检测限0.01 mg/kg，国标GB/T 24279-2009检出限为50mg/kg，本方法检测限更低，选择性 更尚。
【附图说明】
[0016] 图1三种禁限用磷系阻燃剂的液相色谱图
[0017] 图2 TCEP标准曲线
[0018] 图3 ΤΕΡΑ标准曲线
[0019] 图4 TRIS标准曲线
【具体实施方式】
[0017] 实施例1纺织品中禁限用磷系阻燃剂的检测。
[0018] 溶剂萃取及过滤:取代表性样品，将其剪碎，混匀。称取1. 〇g(精确至〇. oig)试样， 置于螺纹口提取瓶中，加入20mL丙酮，于40°C超声波发生器中提取40min，将提取液过滤后 收集于l〇〇mL浓缩瓶中，再用20mL丙酮重复于40°C下提取20min，过滤后合并提取液于100mL 浓缩瓶中。
[0019] 提取液浓缩与定容:40°C水浴减压蒸馏，近干时用2mL乙腈溶解残渣，溶液用0.45μ m滤膜有机滤膜过滤。
[0020] 液相色谱-串联质谱检测参数:吸取lmL样液到进样瓶中，色谱及质谱条件如下： 色谱柱：Pursuit XRs C18 100X2.0mm，或相当者； 柱温：30°C; 流速:〇 · 20mL/min; 进样量:5yL; 流动相及梯度洗脱条件见表1。 表1流动相及梯度洗脱条件
质谱条件： g) 电离方式:电喷雾电离(ESI); h) 扫描方式:正离子扫描； i) 检测方式:多反应监测(MRM); j) 电喷雾电压:5500V; k) 离子源温度(TEM):400°C; l) 定性离子对、定量离子对、去簇电压、碰撞能量见表2。 表2目标化合物的监测离子对
[0021 ]液相色谱-串联质谱仪的测定
[0022]根据待测样液中禁限用阻燃剂的含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准 工作溶液和待测样液中ΤΕΡΑ的响应值均应在仪器检测的线性范围内，标准工作溶液和样液 等体积参插进行测定(即采用一针标样、一针样品交叉进样方式）。
[0023]含量的计算 试样中每种阻燃剂含量按公式(1)计算：
式中:Xi--试样中阻燃剂i的含量，单位为微克每克(yg/g); C,--阻燃剂i的浓度，单位为微克每毫升(yg/mL); Co-空白试液，单位为微克每毫升(yg/mL); V-样液最终定容体积，单位为毫升(mL); m--试样质量，单位为克(g)。
[0024]实施例2纺织品中禁限用磷系阻燃剂检测线性关系及检出限。
[0025] 配制浓度为0.2mg/L，0.5mg/L，1.2mg/L，2mg/L的标准溶液，标准溶液按实施例1中 的仪器测定方法进行测定，利用仪器工作站制作标准曲线，工作曲线及线性相关系数见表 3,在本方法确定的实验条件下，0. lmg/L-5mg/L的浓度范围内，禁限用磷系阻燃剂的浓度与 对应的峰面积呈现良好的线性关系。 表3纺织品中禁限用磷系阻燃剂检测线性关系及检出限
按S/N= 10计算，采用逐步稀释的方法，本方法的检测限为0.01mg/kg.
[0026]实施例3纺织品中禁限用磷系阻燃剂检测的回收率、重复性、重现性测定。
[0027]以实施例1中的检测方法，采用标准添加的方法，每种样品添加 10mg/kg，200mg/kg 和500mg/kg三个浓度梯度，样品1到样品3为标准棉贴衬，样品4到样品6为聚酯纤维标准贴 衬，样品7到样品9为50%棉/50%聚酯纤维标准贴衬。实验在4家不同实验室间进行，计算方 法的回收率、重复性和重现性，结果见表4。 表4纺织品中禁限用磷系阻燃剂检测回收率、重复性和重现性
【主权项】
1. 一种纺织品中禁用磷系阻燃剂的检测方法，其特征在于包括以下步骤:溶剂超声萃 取，萃取液浓缩与过滤，液相色谱-串联质谱的检测。2. 如权利要求1中的一种纺织品中禁限用磷系阻燃剂的检测方法，其特征在于各步骤 地操作步骤如下： 1) 溶剂萃取及过滤:取代表性样品，将其剪碎。称取试样，置于螺纹口提取瓶中，加入丙 酮，超声波发生器中提取，将提取液过滤后收集于浓缩瓶中，再用丙酮重复提取，过滤后合 并提取液于浓缩瓶中。 2) 提取液浓缩与定容:将提取液于减压蒸馏装置中浓缩至近干，溶剂定容。 3) 液相色谱-串联质谱检测：样液膜过滤后，用已经设定好条件的液相色谱-串联质谱 进行测定。3. 如权利要求1中的一种纺织品中禁限用磷系阻燃剂的检测方法，其特征在于各步骤 地操作参数如下： 1) 溶剂萃取及过滤:取代表性样品，将其剪碎，混匀。称取I. 〇g(精确至〇. Olg)试样，置 于螺纹口提取瓶中，加入20mL丙酮，于40°C超声波发生器中提取40min，将提取液过滤后收 集于IOOmL浓缩瓶中，再用20mL丙酮重复于40°C下提取20min，过滤后合并提取液于IOOmL浓 缩瓶中。 2) 提取液浓缩与定容:40 °C水浴减压蒸馏，近干时用2mL乙腈溶解残渣，溶液用0.45μπι 滤膜有机滤膜过滤。 3) 液相色谱-串联质谱检测:吸取ImL样液到进样瓶中，色谱及质谱条件如下： 色谱柱：Pursuit XRs C18 100X2.0mm，或相当者； 柱温：30°C; 流速:〇 · 20mL/min; 进样量:5yL; 流动相及梯度洗脱条件见表1。 表1流动相及梯度洗脱条件质谱条件 a) 电离方式:电喷雾电离(ESI); b) 扫描方式:正离子扫描； c) 检测方式:多反应监测(MRM); d) 电喷雾电压:5500V; e) 离子源温度(TEM) :400°C; f)定性离子对、定量离子对、去簇电压、碰撞能量见表2。 表2目标化合物的监测S子对、去簾电压和碰撞能量
【文档编号】G01N30/02GK106018615SQ201610483874
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月28日
【发明人】康宁
【申请人】中纺标检验认证有限公司