实用新型另一方面还提供了一种在线分析仪，包括氧化保护模块700，如上述装置和显色检测模块800，氧化保护模块700，与检测池4通过管路连通，用于对样品溶液进行氧化和加保护剂；显色检测模块800，与检测池4通过管路连通，用于向样品溶液中加显色剂和读取吸光度值。
[0041]当将上述装置用于在线分析仪时，只需将其加装入氧化保护模块700与显色检测模块800之间即可。样品溶液在氧化保护模块700中依序加入氧化剂和保护剂，得到检测样品溶液。此时也可以在不移动检测池4的情况下，将氧化保护模块700移开，将还原剂加入装置的还原剂输送接口与检测池4相连通，对检测样品溶液输送还原剂。当输送还原剂完成后，再将还原剂加入装置移开，将显色检测模块800的显色剂输入接口与检测池4相连通，通入显色剂后读取吸光度值，获取结果。
[0042]也可以各模块和装置原位不动，通过管路将检测池4与各模块和装置中的试剂添加部件相连，通过控制相关管路的开闭，控制各模块和装置与检测池4相连通的顺序，从而完成整个检测过程。
[0043]装置实施例
[0044]实施例1
[0045]参见图3，本实施例中，在线分析仪用检测装置包括还原剂推送装置1、控制器2、氧化还原电极3、检测池4和搅拌装置5。
[0046]在在线分析仪的其他部件中(图中未示出)，样品溶液中首先加入过量的氧化剂，将样品溶液中的三价铬氧化为六价铬。之后再加入保护剂，保护六价铬防止其被后续加入的还原剂所还原。所得检测溶液进入检测池4中进行后续处理。
[0047]检测池4内盛放需要检测的检测溶液。检测池4的底部设有能对检测池4中液体发挥持续搅动作用的搅拌装置5。搅拌装置5可以为设置于检测池4底部的磁力搅拌装置5，也可以其他常用于分析化学中，搅动检测样品的装置。还原剂推送装置I通过管路与检测池4相连通。还原剂推送装置I可以对加入其中的还原剂产生持续而微小的推动力，同时还原剂推送装置I也可以根据所接受到的信号停止对还原剂的推送。可以为蠕动泵等动力推送装置。
[0048]氧化还原电极3插入检测池4中，对检测池4中检测样品的氧化还原电位进行实时监控。氧化还原电极3与控制器2为电学信号传输连接。氧化还原电极3检测到的信号传输至控制器2中。控制器2可为控制器、比较器或单片机等硬件。控制器2内预设了检测样品中氧化剂被还原完后的氧化还原电位值。用于与氧化还原电极3实时监控得到的检测样品溶液氧化还原电位值进行实时对比。控制器2还与还原剂推送装置I为电信号连接。控制器2可控制还原剂推送装置I推送还原剂运动的停止或启动。
[0049]使用时，还原剂推送装置I向检测池4中持续推送还原剂。此时由于检测溶液中存在大量的氧化剂，因而检测溶液的氧化还原电位不会发生突变，无法达到控制器2内预设的突变值。因而还原剂推送装置I继续向检测池4中推送还原剂。随着还原剂的加入量不断的增加，检测溶液中氧化剂不断的减少，当氧化剂完全被还原时，检测溶液的氧化还原电位达到控制器2的预设值，此时控制器2向还原剂推送装置I发出信号，停止推送还原剂。防止检测池4中溶液中固定还原剂过量。
[0050]之后再将检测池4中的显色溶液转移至在线分析仪中的其他部件中(图中未示出)进行加显色剂和读取吸光度值的步骤。从而得到实时样品中所含总铬的含量。采用该装置控制了检测样品中还原剂的加入量，避免了过量加入还原剂，进而避免了在线分析以所得总铬含量异常的问题。
[0051]该在线分析仪的加标回收率可达95%以上。
[0052]实施例2
[0053]参见图4，与实施例1的区别在于突变点检测装置300包括光源6和光信号接收器7ο光源6设置于检测池4的一侧，光信号接收器7与光源6相对，设置于检测池4的另一侦U。光源6所发生光的波长根据用氧化剂显示的颜色进行选择。如以高锰酸钾为氧化剂则光源6产生波长为546nm的光。
[0054]使用实例
[0055]I)将实施例2中装置用于在线分析仪中，进行检测。检测条件:以酸性高锰酸钾为氧化剂、尿素为保护液、亚硝酸钠为还原剂、二苯碳酰二肼为显色剂。利用滴定泵将还原液推入反应体系，过程中通过光对其进行监测，直至判断体系颜色由紫红色突变为无色后停止还原液加入，再进行显色反应。在线分析仪中对样品中的总铬含量进行检测，所得吸光度值检测结果列于图5中。
[0056]图5a为按常规方法绘制的标准曲线。由图5b可见，测试10次以上，所得吸光度值处于0.26?0.27之间，偏差较小。
[0057]2)将实施例2中装置用于在线分析仪中，进行检测。检测条件:以酸性高锰酸钾为氧化剂、尿素为保护液、亚硝酸钠为还原剂、二苯碳酰二肼为显色剂。通过对检测样品溶液产生的吸光度值进行检测，直至判断体系颜色由紫红色突变为无色后停止加入还原液，再进行显色反应。在线分析仪中对样品中的总铬含量进行检测，所得吸光度值检测结果列于图4中。
[0058]图6为对同一样品按上述方法进行多次测试后所得吸光度值。由图6可见，测试10次以上，所得吸光度值处于0.26?0.27之间，偏差较小。
[0059]3)将实施例1中装置用于在线分析仪中，进行检测。检测条件:以酸性高锰酸钾为氧化剂、尿素为保护液、亚硝酸钠为还原剂、二苯碳酰二肼为显色剂。利用蠕动泵将还原液打入反应体系，过程中用氧化还原电极3对体系的电位值进行检测，氧化还原电极3为奥豪斯orp。直至氧化还原电位达到此氧化还原电位值为1010?1040mv。后停止还原液加入，再进行显色反应。在线分析仪中对样品中的总铬含量进行检测，所得吸光度值检测结果列于图5中。
[0060]图7为对同一样品按上述方法进行多次测试后所得吸光度值。由图7可见，测试10次以上，所得吸光度值处于0.26?0.27之间，偏差较小。
[0061]由上述检测结果可知，本实用新型提供的还原剂加入装置用于在线分析仪后，能提高检测结果的准确性，降低异常值出现的几率。
[0062]以上所述仅为本实用新型的优选实施例而已，并不用于限制本实用新型，对于本领域的技术人员来说，本实用新型可以有各种更改和变化。凡在本实用新型的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本实用新型的保护范围之内。
【主权项】
1.一种还原剂加入量检测装置，其特征在于，包括 检测池(4)，用于储存检测样品溶液； 还原剂输送装置(200)，与所述检测池(4)通过管路相连通，用于向所述检测池(4)推送还原剂； 突变点检测装置(300)，用于实时获取所述检测池(4)中检测样品溶液的突变特征值；控制器(2)，获取所述突变点检测装置(300)产生的突变特征值，根据接收的所述突变特征值控制所述输送装置(200)动作。2.根据权利要求1所述的装置，其特征在于，所述突变点检测装置(300)为氧化还原电极检测装置，所述氧化还原电极检测装置包括氧化还原电极，所述氧化还原电极插设于所述检测池(4)中。3.根据权利要求1所述的装置，其特征在于，所述突变点检测装置(300)为所述检测样品溶液的吸光度检测装置。4.根据权利要求3所述的装置，其特征在于，所述吸光度检测装置包括光源(6)和光接收装置(7)，所述光源(6)和所述光接收装置(7)设置于所述检测池(4)的两相对侧。5.根据权利要求1?4中任一项所述的装置，其特征在于，还包括搅拌装置(5)，所述搅拌装置(5)用于搅拌所述检测池(4)内的所述检测样品溶液。6.根据权利要求5所述的装置，其特征在于，所述还原剂输送装置(200)为蠕动泵、滴定泵或柱塞泵中任一种。7.根据权利要求5所述的装置，其特征在于，所述控制器(2)为光路检测器或ORP电极检测器。8.—种在线分析仪，其特征在于，包括:氧化保护模块(700)、如权利要求1?7中任一所述还原剂加入量检测装置和显色检测模块(800)， 所述氧化保护模块(700)，与检测池(4)通过管路连通，用于氧化样品溶液和加保护剂； 所述显色检测模块(800)，与所述检测池(4)通过管路连通，用于向所述样品溶液中加显色剂和读取吸光度值。
【专利摘要】本实用新型提供了一种还原剂加入量检测装置及分析仪，该装置包括还原剂加入量检测装置，包括检测池，储存检测样品溶液；还原剂输送装置，与检测池通过管路相连通，用于向检测池可控的推送还原剂；突变点检测装置，用于实时获取检测池中检测样品溶液的突变特征值；控制器2，获取突变点检测装置产生的突变特征值，用于判断突变特征值是否达到预设突变值并向还原剂输送装置发出停止信号。本实用新型提供的在线分析仪用检测装置，样品中加入氧化剂后，通过对所加还原剂的量进行监控，防止还原剂在氧化剂的突变点处过量加入，避免了由于还原剂的过量加入导致的仪器异常和检测结果误差。该装置还可以用于其他需要控制还原剂加入量的设备中。
【IPC分类】G01N21/78
【公开号】CN204649628
【申请号】CN201520002848
【发明人】熊毅, 黄海萍, 卢平
【申请人】力合科技（湖南）股份有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年1月5日