触摸面板用电极的保护膜的形成方法、感光性树脂组合物、感光性元件、触摸面板的制造 ...的制作方法
【专利摘要】本发明的触摸面板用电极的保护膜的形成方法的特征在于，在具有触摸面板用电极的基材上设置由感光性树脂组合物构成的感光层，通过活性光线的照射使该感光层的规定部分固化后除去规定部分以外的部分，形成覆盖所述电极的一部分或全部的由所述感光性树脂组合物的固化物构成的保护膜，其中所述感光性树脂组合物含有具有羧基且酸值为30～120mgKOH/g的粘合剂聚合物、光聚合性化合物以及光聚合引发剂，所述光聚合性化合物包含具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物。
【专利说明】触摸面板用电极的保护膜的形成方法、感光性树脂组合物、感光性元件、触摸面板的制造方法及触摸面板用电极的保护膜
【技术领域】
[0001]本发明涉及触摸面板用电极的保护膜的形成方法，特别涉及适合于静电电容方式触摸面板的电极保护的保护膜的形成方法、该方法中使用的感光性树脂组合物及感光性元件、以及触摸面板的制造方法及触摸面板用电极的保护膜。
【背景技术】
[0002]从个人电脑或电视的大型电子设备到汽车导航、手机、电子词典等小型电子设备以及0A/FA设备等的显示设备中都要使用液晶显示元件或触摸面板(触摸传感器)。这些液晶显示元件或触摸面板中设有由透明导电电极材料构成的电极。作为透明导电电极材料，已知有ITO(铟锡氧化物)、氧化铟及氧化锡，这些材料由于显示高的可见光透射率，因此作为液晶显示元件用基板等的电极材料成为主流。
[0003]触摸面板已经实用化了各种方式，近年来静电电容方式的触摸面板的利用不断发展。静电电容方式触摸面板中，当作为导电体的指尖接触到触摸输入面时，指尖与导电膜之间发生静电电容耦合，形成电容器。因此，静电电容方式触摸面板通过捕捉指尖接触位置处的电荷变化来检测其坐标。
[0004]特别是投影型静电电容方式的触摸面板，由于可进行指尖的多点检测，因此具备可进行复杂的指示这一良好的操作性，因其操作性的优良，作为手机或便携式音乐播放器等具有小型显示装置的设备中的显示面上的输入装置的利用不断发展。
[0005]一般来说，投影型静电电容方式的触摸面板中，为了表现利用X轴和Y轴的2维坐标，多个X电极和与该X电极正交的多个Y电极形成2层结构，作为该电极，使用ITO (铟锡氧化物)。
[0006]但是，由于触摸面板的边框区域是无法检测触摸位置的区域，因此将其边框区域的面积变窄是用于提高产品价值的重要要素。在边框区域上，为了传送触摸位置的检测信号，需要金属配线，但为了实现边框面积的狭小化，需要将金属配线的宽度变窄。通常金属配线使用铜。
[0007]但是，上述那样的触摸面板在被指尖接触时，有时水分或盐分等腐蚀成分会从传感区域侵入到内部。触摸面板的内部侵入腐蚀成分时，金属配线会腐蚀，有可能发生电极与驱动用电路间的电阻增加或断线。
[0008]为了防止金属配线的腐蚀，公开了在金属上形成有绝缘层的静电电容方式的投影型触摸面板(例如专利文献I)。该触摸面板中，通过等离子体化学气相成长法(等离子体CVD法)在金属上形成二氧化硅层，防止金属的腐蚀。但是，由于该手法使用等离子体CVD法，因此存在需要高温处理而基材受到限定的问题。另外还存在制造成本升高的问题。
[0009]另外，作为在必要的位置上设置抗蚀剂膜的方法，已知在规定基材上设置由感光性树脂组合物构成的感光层、并将该感光层进行曝光、显影的方法(例如专利文献2?4)。[0010]现有技术文献
[0011]专利文献
[0012]专利文献1:日本特开2011-28594号公报
[0013]专利文献2:日本特开平7-253666号公报
[0014]专利文献3:日本特开2005-99647号公报
[0015]专利文献4:日本特开平11-133617号公报
【发明内容】
[0016]发明要解决的课题
[0017]利用感光性树脂组合物制作保护膜与等离子体CVD法相比，可期待成本的缩减。但是，在触摸面板用电极上形成保护膜时，如果保护膜的厚度大，则有时在有膜的位置和没有膜的位置上高度差明显。为此，需要使保护膜尽可能地薄。但是尚没有在厚度为ΙΟμπι以下的水平下对由感光性树脂组合物形成的膜的防锈性进行研究的例子。
[0018]在触摸面板的制造工序中，有时会对触摸面板本身施加负荷。特别是保护膜设置在柔性显示器基板上这样的情况下，伴随着基板的弯曲，对保护膜的负荷也变大，容易产生龟裂。
[0019]本发明的目的在于提供可以在规定的触摸面板用电极上形成即使是薄的膜也具有充分的防锈性、耐开裂性优异的保护膜的触摸面板用电极的保护膜的形成方法、可以形成这样保护膜的感光性树脂组合物及感光性元件、以及触摸面板的制造方法及触摸面板用电极的保护膜。
[0020]用于解决课题的手段
[0021]为了解决上述课题，本发明人们进行潜心研究的结果发现，含有特定的粘合剂聚合物、特定的光聚合性化合物以及光聚合引发剂的感光性树脂组合物可以形成具有充分的显影性、并且即使由光固化形成的膜为ΙΟμπι以下的厚度也可显示充分的防锈性、可充分地防止铜等金属的腐蚀、拉伸试验中的弹性模量足够小的膜，从而完成了本发明。
[0022]本发明的触摸面板用电极的保护膜的第I形成方法的特征在于，在具有触摸面板用电极的基材上设置由感光性树脂组合物构成的感光层，通过活性光线的照射使该感光层的规定部分固化后除去规定部分以外的部分，形成覆盖所述电极的一部分或全部的由所述感光性树脂组合物的固化物构成的保护膜，其中所述感光性树脂组合物含有具有羧基且酸值为30?120mgK0H/g的粘合剂聚合物、光聚合性化合物以及光聚合引发剂，所述光聚合性化合物包含具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物。
[0023]根据本发明的触摸面板用电极的保护膜的第I形成方法，通过使用上述特定的感光性树脂组合物，可以确保充分的显影性、并且可以以IOym以下的厚度形成具有充分的防锈性、耐开裂性优异的保护膜。根据本发明，可以使用感光性树脂组合物形成美观性、防锈性和耐开裂性都充分的保护膜，因此可以谋求触摸面板的制造中的制造成本的降低。
[0024]从进一步提高防锈性和耐开裂性的观点出发，所述具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物优选包含选自氧化烯改性季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物、氧化烯改性二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物、氧化烯改性三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯化合物以及氧化烯改性甘油(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少I种化合物。[0025]另外，本发明的触摸面板用电极的保护膜的第2形成方法的特征在于，在具有触摸面板用电极的基材上设置由感光性树脂组合物构成的感光层，通过活性光线的照射使该感光层的规定部分固化后除去规定部分以外的部分，形成覆盖所述电极的一部分或全部的由所述感光性树脂组合物的固化物构成的保护膜，其中所述感光性树脂组合物含有具有羧基且酸值为30?120mgK0H/g的粘合剂聚合物、光聚合性化合物以及光聚合引发剂，所述光聚合性化合物包含具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0026]根据本发明的触摸面板用电极的保护膜的第2形成方法，通过使用上述特定的感光性树脂组合物，可以确保充分的显影性、并且可以以IOym以下的厚度形成具有充分的防锈性、耐开裂性优异的保护膜。根据本发明，可以使用感光性树脂组合物形成美观性、防锈性和耐开裂性都充分的保护膜，因此可以谋求触摸面板的制造中的制造成本的降低。
[0027]从进一步提高保护膜的电极腐蚀的抑制力的观点出发，所述具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物优选具有至少3个烯键式不饱和基团。
[0028]所述感光性树脂组合物优选进一步含有除所述具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物以外的第2光聚合性化合物。
[0029]从进一步提高保护膜的电极腐蚀的抑制力的观点出发，所述第2光聚合性化合物优选具有至少3个烯键式不饱和基团。
[0030]在本发明的触摸面板用电极的保护膜的第I及第2形成方法中，从充分确保触摸面板的视觉辨认性的观点出发，上述感光层优选400?700nm下的可见光透射率的最小值为90%以上。此时，适合于形成覆盖传感区域的电极的保护膜。
[0031]光聚合引发剂优选包含肟酯化合物和/或膦氧化物化合物。通过含有肟酯化合物或者膦氧化物化合物作为光引发剂，即使是感光层薄时，也可以充分的析像度形成图案。
[0032]如果考虑到触摸面板的视觉辨认性或美观性，则优选保护膜的透明性更高。但是另一方面本发明人们发现了，在将透明性高的薄膜的感光层进行布图时有分辨率降低的倾向。关于其原因，本发明人们认为这是因为，如果感光层的厚度变小，则容易受到来自基材的光散射的影响，产生光晕。
[0033]与此相对，本发明中通过上述光聚合引发剂包含肟酯化合物和/或膦氧化物化合物，可以以充分的析像度形成图案。
[0034]另外，本发明人们推测获得上述效果的理由是由于肟酯化合物中所含的肟部位或者膦氧化物化合物中所含的膦氧化物部位具有比较高的光分解效率且具有一点点的漏光不会发生分解的适度阈值、因此由漏光产生的影响得到了抑制的结果。
[0035]在本发明的触摸面板用电极的保护膜的第I及第2形成方法中，可以准备具备支撑膜和设置在该支撑膜上的由所述感光性树脂组合物构成的感光层的感光性元件、将该感光性元件的感光层转印在所述基材上来设置所述感光层。此时，通过使用感光性元件，卷对卷工艺可以容易地实现、可以缩短溶剂干燥工序等对制造工序的缩短和成本降低作出大的
-Tj.士 [>贝献。
[0036]本发明还提供一种用于形成触摸面板用电极的保护膜的第I感光性树脂组合物，其含有具有羧基且酸值为30?120mgK0H/g的粘合剂聚合物、光聚合性化合物以及光聚合引发剂，所述光聚合性化合物包含具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物。[0037]根据本发明的第I感光性树脂组合物，可以在规定的触摸面板用电极上形成即使是薄的膜也具有充分的防锈性、耐开裂性优异的保护膜。
[0038]从进一步提高防锈性和耐开裂性的观点出发，所述具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物优选包含选自氧化烯改性季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物、氧化烯改性二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物、氧化烯改性三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯化合物、以及氧化烯改性甘油(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少I种化合物。
[0039]本发明还提供一种用于形成触摸面板用电极的保护膜的第2感光性树脂组合物，其含有具有羧基且酸值为30?120mgK0H/g的粘合剂聚合物、光聚合性化合物以及光聚合引发剂，所述光聚合性化合物包含具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0040]根据本发明的第2感光性树脂组合物，可以在规定的触摸面板用电极上形成即使是薄的膜也具有充分的防锈性、耐开裂性优异的保护膜。
[0041]从进一步提高保护膜的电极腐蚀的抑制力的观点出发，所述具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物优选具有至少3个烯键式不饱和基团。
[0042]优选进一步具有除所述具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物以外的第2光聚合性化合物。
[0043]从进一步提高保护膜的电极腐蚀的抑制力的观点出发，所述第2光聚合性化合物优选具有至少3个烯键式不饱和基团。
[0044]从充分确保触摸面板的视觉辨认性的观点出发，本发明的第I及第2感光性树脂组合物优选在形成了保护膜时的可见光线透射率的最小值为90%以上。
[0045]另外，本发明的第I及第2感光性树脂组合物中，优选所述光聚合引发剂包含肟酯化合物和/或膦氧化物化合物。此时，可以以具有充分析像度的图案形成透明性高的薄膜的保护膜。
[0046]本发明还提供一种感光性元件，其具备支撑膜和设置在该支撑膜上的由上述本发明的第I或第2感光性树脂组合物构成的感光层。
[0047]根据本发明的感光性元件，可以在规定的触摸面板用电极上形成即使是薄的膜也具有充分的防锈性的保护膜。
[0048]上述感光层的厚度可以为10 μ m以下。
[0049]本发明还提供一种触摸面板的制造方法，其具备在具有触摸面板用电极的基材上通过上述本发明的保护膜的第I或第2形成方法形成覆盖电极的一部分或全部的保护膜的工序。
[0050]本发明还提供一种触摸面板用电极的保护膜，其由上述本发明的第I或第2感光性树脂组合物的固化物构成。此外，本发明的保护膜可以通过利用光和/或热使本发明的第I或第2感光性树脂组合物固化来获得。由此，上述固化物中的上述第I或第2感光性树脂组合物的反应性基团通过光和/或热固化、其一部分或者全部通过反应而消失。
[0051]发明的效果
[0052]根据本发明，能够提供可以在规定的触摸面板用电极上形成即使是薄的膜也具有充分的防锈性、耐开裂性优异的保护膜的触摸面板用电极的保护膜的形成方法、可以形成这样的保护膜的感光性树脂组合物及感光性元件、以及触摸面板的制造方法及触摸面板用电极的保护膜。[0053]另外，根据本发明，可以保护静电电容式触摸面板的金属电极。进而，根据本发明，可以保护形成容易因水分或盐分而生锈的铜等金属层以提高导电性的触摸面板的边框区域上的电极。
【专利附图】
【附图说明】
[0054]图1为表不本发明的感光性兀件的一个实施方式的不意截面图。
[0055]图2为用于说明本发明的触摸面板用电极的保护膜的形成方法的一个实施方式的示意截面图。
[0056]图3为表示静电电容式的触摸面板的一例的示意俯视图。
[0057]图4为表示静电电容式的触摸面板的另一例的示意俯视图。
[0058]图5(a)为图3所不C部分的沿V-V线的部分截面图，图5(b)为表不另一方案的部分截面图。
【具体实施方式】
[0059]以下对用于实施本发明的方式进行详细说明。但本发明并不限定于以下的实施方式。特别是，本发明的感光性树脂组合物由于透明性及防锈性优异，因此只要目的是保护触摸面板(触摸传感器)的电极形成部位，则无论触摸面板的构成如何变化均可优选地使用。具体来说，触摸面板的构成由护罩玻璃、触摸面板、液晶面板这3片构成，因此在变换为护罩玻璃一体型、On-Cell型时，只要目的是保护触摸面板(触摸传感器)的电极形成部位，则都可以优选地使用。
[0060]本说明书中，触摸面板用电极不仅包含位于触摸面板的传感区域的电极，而且也包含边框区域的金属配线。要设置保护膜的电极可以是其中任意一者，也可以是两者。
[0061]另外，本说明书中，透明性优异是指400?700nm的可见光透过90%以上，即使光有某种程度的散射也包括在透明的概念中。
[0062]另外，本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或者甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或者与其对应的甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或者甲基丙烯酰基。另外，(聚)氧化乙烯链是指氧化乙烯基或者聚氧化乙烯基，(聚)氧化丙烯链是指氧化丙烯基或者聚氧化丙烯基，(聚)氧化丁烯链是指氧化丁烯基或者聚氧化丁烯基。另外，“ (EO)改性”是指具有(聚)氧化乙烯链的化合物，“(PO)改性”是指具有(聚)氧化丙烯链的化合物，“ (BO)改性”是指具有(聚)氧化丁烯链的化合物。“(E0).(PO)改性”是指具有(聚)氧化乙烯链以及(聚)氧化丙烯链这两者的化合物，“ (EO).(BO)改性”是指具有(聚)氧化乙烯链以及(聚)氧化丁烯链这两者的化合物，“(EO).(PO).(BO)改性”是指具有(聚)氧化乙烯链、(聚)氧化丙烯链、以及(聚)氧化丁烯的化合物。
[0063]另外，本说明书中“工序”的用语不仅是指独立的工序，在与其它工序无法明确区别时，只要能实现该工序所预期的作用则也包括在本用语中。另外，本说明书中用“?”表示的数值范围是指将“?”前后记载的数值分别作为最小值及最大值包括在内的范围。
[0064]此外，本说明书中，组合物中的各成分的含量在组合物中含有多个相当于各成分的物质时，如果没有特别说明则是指组合物中存在的该多个物质的合计量。
[0065]图1为表示本发明的感光性元件的一个实施方式的示意截面图。图1所示的感光性元件I由支撑膜10、设置在支撑膜10上的由本发明的感光性树脂组合物构成的感光层20、以及设置在感光层20的与支撑膜10相反侧上的保护膜30构成。
[0066]本实施方式的感光性元件优选用于形成触摸面板用电极的保护膜。
[0067]作为支撑膜10，例如可举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚醚砜等构成的厚度为5?100 μ m左右的膜。
[0068]支撑膜10的厚度从确保被覆性和抑制透过支撑膜曝光时的析像度降低的观点出发，优选为5?100 μ m、更优选为10?70 μ m、进一步优选为15?40 μ m、特别优选为20?35 μ m0
[0069]作为构成感光层20的本发明的感光性树脂组合物的第一实施方式，感光性树脂组合物含有具有羧基且酸值为30?120mgK0H/g的粘合剂聚合物(以下也称为(A)成分)、光聚合性化合物(以下也称为(B)成分)以及光聚合引发剂(以下也称为(C)成分)，所述光聚合性化合物包含具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物(以下也称为(BI)成分)ο
[0070]另外，作为构成感光层20的本发明的感光性树脂组合物的第二实施方式，感光性树脂组合物含有具有羧基且酸值为30?120mgK0H/g的粘合剂聚合物、光聚合性化合物以及光聚合引发剂，所述光聚合性化合物包含具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物(以下也称为(B2)成分)。
[0071]首先，对第一实施方式进行说明。
[0072]本实施方式中，通过将酸值在上述范围内的(A)成分与满足上述条件的(BI)成分组合使用，可以形成确保显影性以及对基材的密合性、并且以IOym以下的厚度具有充分的防锈性、耐开裂性优异的保护膜。由此，根据本实施方式的感光性树脂组合物，可以形成美观性、防锈性和耐开裂性都充分的保护膜。
[0073]考虑了膜特性的现有的感光性元件中，通常以超过ΙΟμπι的厚度形成感光层，为了确保此时的显影性，进行所用感光性树脂组合物中含有的粘合剂聚合物的酸值的调整。通常，酸值设定在140?250mgK0H/g左右的值。如果使用这种感光性树脂组合物在电极上以ΙΟμπι以下的厚度形成保护膜，则未能获得充分的防锈性。对其原因本发明人们推测是如下的缘故:在为ΙΟμπι以下的薄膜时，水分或盐分等腐蚀成分容易含有在膜内，该倾向会因粘合剂聚合物中所含的羧基而进一步变大。酸值过低时，具有难以确保充分的显影性和对基材的密合性的倾向，但在本实施方式中，通过将具有适度酸值的上述(A)成分和可以使防锈性进一步提高、且可以对保护膜赋予韧性的上述(BI)成分组合，可以以高水准兼顾防锈性、显影性和耐开裂性。
[0074]粘合剂聚合物的酸值可以如下测定。即，首先精密称取作为酸值测定对象的粘合剂聚合物lg。在上述精密称取的粘合剂聚合物中加入丙酮30g，将其均匀溶解。接着，在上述溶液中滴加适量的作为指示剂的酚酞，使用0.1N的KOH水溶液进行滴定。然后，由下式算出酸值。
[0075]酸值=0.lXVfX56.l/(WpXI)
[0076]式中，Vf表示KOH水溶液的滴定量(mL) ,Wp表示测得的含有粘合剂聚合物的溶液的重量(g)，I表示测得的含有粘合剂聚合物的溶液中的不挥发成分的比例(质量％ )。
[0077]此外，在将粘合剂聚合物以与合成溶剂或稀释溶剂等挥发成分混合的状态配合时，在精密称取之前预先在比挥发成分的沸点高10°c以上的温度下加热I?4小时以除去挥发成分后测定酸值。
[0078]本实施方式中，(A)成分优选是含有来自于(a)(甲基)丙烯酸以及(b)(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物。
[0079]作为(b)(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯以及(甲基)丙烯酸羟基乙酯。
[0080]上述共聚物还可以进一步在结构单元中含有可与上述的(a)成分和/或(b)成分发生共聚的其它单体。
[0081]作为可与上述的(a)成分和/或(b)成分发生共聚的其它单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯以及乙烯基甲苯。在合成作为㈧成分的粘合剂聚合物时，上述的单体可以单独使用I种，也可以组合使用2种以上。
[0082]作为(A)成分的粘合剂聚合物的分子量没有特别限制，但从涂布性以及涂膜强度、显影性的立场出发，通常优选重均分子量为10,000?200，000、更优选为30,000?150，000、极其优选为50，000?100，000。此外，重均分子量的测定条件设为与本申请说明书的实施例相同的测定条件。
[0083]对于作为(A)成分的粘合剂聚合物的酸值，从在通过显影工序将感光性树脂组合物层选择性地除去以形成图案的工序中可利用公知的各种显影液进行显影、且提高在作为电极的保护膜发挥作用时对水分或盐分等腐蚀成分的耐受性的观点出发，设为30?120mgK0H/g 的范围。
[0084]另外，通过将粘合剂聚合物的酸值设为30?120mgK0H/g，可以使用含有水、碱金属盐以及表面活性剂的碱水溶液进行显影。粘合剂聚合物的酸值通过为30mgK0H/g以上，可以充分获得显影性，通过为120mgK0H/g以下，可以提高对水分或盐分等腐蚀成分的耐受性。
[0085]另外，例如在使用碳酸钠、碳酸钾、氢氧化四甲基铵、三乙醇胺等碱水溶液进行显影时，更优选将酸值设为50?120mgK0H/g。从显影性优异的方面出发,优选为50mgK0H/g以上、更优选为60mgK0H/g以上、进一步优选为70mgK0H/g以上。另外，从在保护触摸面板用电极时保护电极不受水分或盐分等腐蚀成分的腐蚀的观点出发，特别优选为100mgK0H/g以下。
[0086]作为(BI)成分的具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物，从电极腐蚀的抑制力以及显影容易性的观点出发，优选包含选自氧化烯改性三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯化合物、氧化烯改性四羟甲基甲烷(甲基)丙烯酸酯化合物、氧化烯改性季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物、氧化烯改性二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物、氧化烯改性甘油(甲基)丙烯酸酯化合物、以及氧化烯改性三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯中的至少I种化合物，更优选包含选自氧化烯改性二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物以及氧化烯改性三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少I种化合物。
[0087]作为上述具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物，例如可以举出氧化烯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、氧化烯改性四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、氧化烯改性四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、氧化烯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、氧化烯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、氧化烯改性甘油(甲基)丙烯酸酯化合物等使α，不饱和羧酸与多元醇反应而获得的化合物；氧化烯改性三羟甲基丙烷三缩水甘油醚三丙烯酸酯等在含缩水甘油基的化合物上加成α，β_不饱和羧酸而获得的化合物等。
[0088]上述氧化烯改性三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯化合物是指氧化烯改性三羟甲基丙烷与(甲基)丙烯酸的酯化物。上述的酯化物含有一分子中的酯键的数目为3的化合物即可，还可以混合酯键的数目为I?2的化合物。
[0089]另外，氧化烯改性季戊四醇(甲基)丙烯酸酯是指氧化烯改性季戊四醇与(甲基)丙烯酸的酯化物。上述的酯化物优选一分子中的酯键的数目为4，但也可以混合酯键的数目为2或3的化合物。
[0090]另外，氧化烯改性二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯是指氧化烯改性二季戊四醇与(甲基)丙烯酸的酯化物。上述的酯化物优选一分子中的酯键的数目为6，但也可以混合酯键的数目为3?5的化合物。
[0091]上述具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物中，氧化烯链的构成单元数优选为3?20、更优选为5?20、进一步优选为9?20。从提高耐开裂性的观点出发，优选为5?20、更优选为9?20。
[0092]本实施方式中，可以优选使用环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六丙烯酸酯、EO改性季戊四醇四丙烯酸酯、EO改性季戊四醇四丙烯酸酯、PO改性季戊四醇四丙烯酸酯等。环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯可以作为SR454 (SART0MER 公司制、商品名)、SR499 (SART0MER 公司制、商品名)、SR502 (SART0MER 公司制、商品名)、SR415(SART0MER公司制、商品名)获得。环氧乙烷改性二季戊四醇六丙烯酸酯可以作为DPEA-12(日本化药株式会社制、商品名)获得。EO改性季戊四醇四丙烯酸酯可以作为RP_1040(日本化药株式会社制、商品名)、ATM-4E(新中村化学工业株式会社制、商品名)获得。PO改性季戊四醇四丙烯酸酯可以作为ATM-4P(新中村化学工业株式会社制、商品名)获得。
[0093]上述具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的光聚合性化合物从防锈性优异的方面出发，优选酸值为5mgK0H/g以下。
[0094]上述的化合物可以单独使用I种或者组合使用2种以上。
[0095]通过使用具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物而可以提高耐开裂性的理由尚不清楚，本发明人们认为，在使用经氧化烯改性的化合物作为(BI)时，由于光聚合性化合物的分子链变长，因此交联点间距离变长，固化后的交联结构变得松散，由此树脂的朝性提闻，耐开裂性可以提闻。
[0096]本实施方式的感光性树脂组合物中的(A)成分以及(BI)成分的含量是相对于(A)成分以及(BI)成分的合计量100质量份，优选(A)成分为40?80质量份、(BI)成分为20?60质量份，更优选㈧成分为50?70质量份、(BI)成分为30?50质量份，进一步优选(A)成分为55?65质量份、(BI)成分为35?45质量份。
[0097]通过使(A)成分的含量在上述范围内，可以充分确保涂布性或感光性元件中的膜性、并且获得充分的感度，可以充分地确保光固化性、显影性以及电极腐蚀的抑制力。
[0098]本实施方式的感光性树脂组合物可以含有除上述(BI)成分以外的光聚合性化合物。作为光聚合性化合物，例如可以将上述(BI)成分与单官能单体及二官能单体中的I种以上组合使用。作为单官能单体，例如可以举出作为上述(A)成分的粘合剂聚合物的合成中使用的优选单体例示出的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯以及可与它们共聚的单体。
[0099]作为二官能乙烯基单体，例如可以举出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚氧化乙烯聚氧化丙烯二(甲基)丙烯酸酯(即2，2-双(4-丙烯酰氧基聚乙氧基聚丙氧基苯基)丙烷)、双酚A 二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯等；多元羧酸(苯二甲酸酐等)与具有羟基及烯键式不饱和基团的物质(丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯等)的酯化物。
[0100]在将作为(BI)成分的具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物与单官能乙烯基单体或二官能乙烯基单体组合使用时，对这些单体的配合比例没有特别限制，但从获得光固化性以及电极腐蚀的抑制力的观点出发，相对于(BI)成分的具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物100质量份优选为100质量份以下、更优选为50质量份以下、进一步优选为25质量份以下。
[0101]作为(C)成分的光聚合引发剂，例如可以举出二苯甲酮、N，N，N’，Ν’ -四甲基_4，4’ - 二氨基二苯甲酮(米氏酮)、Ν，N，N’，N’ -四乙基-4，4’ - 二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4’ -二甲基氨基二苯甲酮、2-苄基-2- 二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)_ 丁酮-1、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代-丙酮-1等芳香族酮；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基酿、苯偶姻苯基酿等苯偶姻酿化合物；苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物；1，2-辛二酮，1- [4-(苯基硫代)_，2- (O-苯甲酰基肟)]、乙酮，1- [9-乙基-6- (2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-，1-(0-乙酰基肟)等肟酯化合物；苄基二甲基缩酮等苄基衍生物；9_苯基吖啶、1，7-双(9，9’-吖啶基)庚烷等吖啶衍生物；N-苯基甘氨酸、N-苯基甘氨酸衍生物；香豆素化合物；噁唑化合物。
[0102]其中，从所形成的保护膜的透明性、以及使膜厚为ΙΟμπι以下时的图案形成能力出发，优选肟酯化合物和/或膦氧化物化合物。作为肟酯化合物，可以举出下述通式(C-1)以及通式(C-2)所示的化合物，从速固化性、透明性的观点出发，优选下述通式(C-1)所示的化合物。
[0103]
【权利要求】
1.一种触摸面板用电极的保护膜的形成方法，其中，在具有触摸面板用电极的基材上设置由感光性树脂组合物构成的感光层，在通过活性光线的照射使该感光层的规定部分固化后除去除所述规定部分以外的部分，形成覆盖所述电极的一部分或全部的由所述感光性树脂组合物的固化物构成的保护膜， 其中，所述感光性树脂组合物含有具有羧基且酸值为30~120mgK0H/g的粘合剂聚合物、光聚合性化合物以及光聚合引发剂，所述光聚合性化合物包含具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物。
2.根据权利要求1所述的触摸面板用电极的保护膜的形成方法，其中，所述具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物包含选自氧化烯改性季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物、氧化烯改性二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物、氧化烯改性三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯化合物、以及氧化烯改性甘油(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少I种化合物。
3.一种触摸面板用电极的保护膜的形成方法，其中，在具有触摸面板用电极的基材上设置由感光性树脂组合物构成的感光层，在通过活性光线的照射使该感光层的规定部分固化后除去除所述规定部分以外的部 分，形成覆盖所述电极的一部分或全部的由所述感光性树脂组合物的固化物构成的保护膜， 其中，所述感光性树脂组合物含有具有羧基且酸值为30~120mgK0H/g的粘合剂聚合物、光聚合性化合物以及光聚合引发剂，所述光聚合性化合物包含具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物。
4.根据权利要求3所述的触摸面板用电极的保护膜的形成方法，其中，所述具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物具有至少3个烯键式不饱和基团。
5.根据权利要求3或4所述的触摸面板用电极的保护膜的形成方法，其中，所述感光性树脂组合物进一步含有除所述具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物以外的第2光聚合性化合物。
6.根据权利要求5所述的触摸面板用电极的保护膜的形成方法，其中，所述第2光聚合性化合物具有至少3个烯键式不饱和基团。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的触摸面板用电极的保护膜的形成方法，其中，所述感光层在400~700nm下的可见光透射率的最小值为90%以上。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的触摸面板用电极的保护膜的形成方法，其中，所述光聚合引发剂包含肟酯化合物和/或膦氧化物化合物。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的触摸面板用电极的保护膜的形成方法，其中，准备具备支撑膜和设置在该支撑膜上的由所述感光性树脂组合物构成的感光层的感光性元件，将该感光性元件的感光层转印在所述基材上来设置所述感光层。
10.一种用于形成触摸面板用电极的保护膜的感光性树脂组合物，其含有具有羧基且酸值为30~120mgK0H/g的粘合剂聚合物、光聚合性化合物以及光聚合引发剂，所述光聚合性化合物包含具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物。
11.根据权利要求10所述的感光性树脂组合物，其中，所述具有至少3个烯键式不饱和基团以及氧化烯基的化合物包含选自氧化烯改性季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物、氧化烯改性二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物、氧化烯改性三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯化合物、以及氧化烯改性甘油(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少I种化合物。
12.一种用于形成触摸面板用电极的保护膜的感光性树脂组合物，其含有具有羧基且酸值为30~120mgK0H/g的粘合剂聚合物、光聚合性化合物以及光聚合引发剂，所述光聚合性化合物包含具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物。
13.根据权利要求12所述的感光性树脂组合物，其中，所述具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物具有至少3个烯键式不饱和基团。
14.根据权利要求12或13所述的感光性树脂组合物，其进一步具有除所述具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物以外的第2光聚合性化合物。
15.根据权利要求14所述的感光性树脂组合物，其中，所述第2光聚合性化合物具有至少3个烯键式不饱和基团。
16.根据权利要求10~15中任一项所述的感光性树脂组合物，其在形成了保护膜时的可见光线透射率的最小值为90%以上。
17.根据权利要求10~16中任一项所述的感光性树脂组合物，其中，所述光聚合引发剂包含肟酯化合物和/或膦氧化物化合物。
18.—种感光性元件，其具备支撑膜和设置在该支撑膜上的由权利要求10~17中任一项所述的感光性树脂组合物构成的感光层。
19.根据权利要求18所述的感光性元件，其中，所述感光层的厚度为10μ m以下。
20.一种触摸面板的制造方法，其具备在具有触摸面板用电极的基材上通过权利要求1~9中任一项所述的方法形成覆盖所述电极的一部分或全部的保护膜的工序。
21.一种触摸面板用电极的保护膜，其由权利要求10~17中任一项所述的感光性树脂组合物的固化物构成。
【文档编号】G06F3/041GK103975295SQ201280059838
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2012年12月4日 优先权日:2011年12月5日
【发明者】白井智彦, 向郁夫, 佐藤真弓 申请人:日立化成株式会社