激光可打标的RFID标签的制作方法

本发明涉及一种激光可打标的rfid标签以及包括这种激光可打标的rfid标签的消费品。发明
背景技术：
：顺序化、识别和鉴定在包装的制造中变得越来越重要，尤其是在例如药物包装和奢侈品包装中。顺序化、识别和鉴定是指在主包装上分配和放置独特的标记。这种独特的标记包括人可读的字母/数字代码、机器可读的代码或rf-id标签。条形码是光学的、机器可读的数据表示。最初，条形码通过改变平行线的宽度和平行线之间的间距来表示数据。这种条形码通常被称为线性或一维(1d)条形码。之后，使用二维的矩形、圆点、六边形和其他几何图案开发二维(2d)代码。尽管这样的2d代码不使用条形本身，但它们通常被称为2d条形码。与1d条形码相比，2d条形码可以包含多得多的信息。目前工业中使用的最常见的2d条形码是qr代码(快速响应代码)和数据矩阵代码。qr代码系统由于其快速可读性和高存储容量而变得流行。条形码可以由成像设备(例如相机或扫描仪)读取且然后使用编程的处理器分析。如今，条形码也可以由配备有相机和适当软件的移动设备读取。射频识别(rfid)系统通常使用附着到待识别的物品的rfid标签或标记。双向无线电发射器-接收器(通常称为询问器或读取器)向标签或标记发送信号并读取其响应。两种识别手段均具有其优点和缺点。例如，与rfid标签相比，条形码更小和更轻，且更便宜。然而，条形码没有读取/写入能力，更容易损坏，且需要单独扫描。另一方面，与条形码相比，rfid标签可以从更远的距离读取，不需要定位在扫描仪的视线内，具有读取/写入能力，且可以存储更多信息。使用rfid标签和条形码二者增加可以存储在包装上的数据的量和种类。此外，当rfid标签和条形码包含至少部分相同的信息时，如果其中一个变得不可读，则它们可以用作彼此的备份。wo2005/124673公开了一种配备有至少两个数据存储元件的包装，其中第一数据存储元件包括rfid应答器，且第二数据存储元件包括印刷代码，例如条形码，其至少部分是人类肉眼不可看到的。条形码通过喷墨印刷、热印刷或调色剂印刷来施加。为了使伪造更加困难和/或由于包装上可用的有限空间，将条形码和rfid标签提供在彼此之上可能是有利的。此外，在这样的配置中，条形码和rfid标签可以在单一步骤中一起提供在包装上。然而，当条形码被印刷在rfid标签上时，例如由于在使用调色剂印刷或热印刷时的加热步骤，rfid标签可能被损坏，即变得不可读。可以首先将条形码施加在标记上，其中然后将该标记施加在rfid标签上。然而，这种方法很复杂且需要更多额外标记。ep-a2407914公开了一种固定到热可逆记录介质的rfid标签。在热可逆记录介质中打标的信息可以被擦除并被新的打标信息替换。热可逆性使得存储在包装上的信息易于伪造。ep-a1657072公开了一种通过激光打标在基材上制备黑条形码的方法。在该方法中，将包含溶剂、粘合剂和多价金属的含氧阴离子的激光可打标的油墨施加在基材上并使用co2激光进行激光打标。ep-a2722367公开了一种激光打标的方法，其中可以激光打标一种或多种颜色。激光可打标的层优选包含隐色染料、显影剂和/或显影剂前体，和ir染料。发明概述本发明的一个目的是提供一种包含彼此叠加的rfid标签和图像的消费品或包装，其组合难以伪造。该目的已通过根据权利要求1的rfid标签实现。本发明的其他优点和实施方案从以下描述中将变得显而易见。附图简述图1表示rfid嵌体的示意图。图2表示激光可打标的rfid标记的实施方案的示意图。图3表示激光可打标的rfid标记的另一个实施方案的示意图。图4表示在实施例中已经激光打标的1d条形码。图5表示在实施例中已经激光打标的qr代码。发明详述定义在例如单官能可聚合化合物中的术语“单官能”表示可聚合化合物包括一个可聚合基团。在例如双官能可聚合化合物中的术语“双官能”表示可聚合化合物包括两个可聚合基团。在例如多官能可聚合化合物中的术语“多官能”表示可聚合化合物包括多于两个可聚合基团。术语“烷基”表示烷基中的每个碳原子数可能的所有变体，即甲基，乙基，对于三个碳原子：正丙基和异丙基；对于四个碳原子：正丁基，异丁基和叔丁基；对于五个碳原子：正戊基，1,1-二甲基-丙基，2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。除非另有说明，被取代或未被取代的烷基优选为c1-c6烷基。除非另有说明，被取代或未被取代的烯基优选为c2-c6烯基。除非另有说明，被取代或未被取代的炔基优选为c2-c6炔基。除非另有说明，被取代或未被取代的芳烷基优选为包括一个、两个、三个或更多个c1-c6烷基的苯基或萘基。除非另有说明，被取代或未被取代的烷芳基优选为包括苯基或萘基的c7-c20烷基。除非另有说明，被取代或未被取代的芳基优选为苯基或萘基。除非另有说明，被取代或未被取代的杂芳基优选为被一个、两个或三个氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其组合取代的五元或六元环。在例如被取代的烷基中的术语“被取代的”表示烷基可以被通常存在于这种基团中的原子(即碳和氢)以外的其他原子取代。例如，被取代的烷基可包括卤素原子或硫醇基团。未被取代的烷基仅含有碳和氢原子。除非另有说明，被取代的烷基、被取代的烯基、被取代的炔基、被取代的芳烷基、被取代的烷芳基、被取代的芳基和被取代的杂芳基优选被一种或多种选自下组的成分取代：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-cl、-br、-i、-oh、-sh、-cn和-no2。如本文使用的rfid应答器由芯片和天线组成。rfid嵌体由在载体上施加的rfid应答器组成。rfid标签是包括附着到待识别的物品的rfid嵌体的组件。rfid系统rfid系统由两个部件组成：•位于待识别的物品上的rfid应答器，和•读取器，根据所使用的技术和设计，可以是读取或写入/读取设备。rfid应答器(图1)通常由以下组成：用于接收和发送射频(rf)信号的天线(150)；和微芯片(100)，也称为集成电路，用于存储和处理信息，调制和解调rf信号，从入射读取器信号收集dc功率，以及其他专用功能。天线驱动性能并控制应答器将在特定应用中如何良好工作。天线经精密设计以接收和广播rf信号，天线由导电材料，如银、铜或铝制成。天线在很大程度上由金属量和天线尺寸确定的距离上与rf读取器接触。芯片设计决定应答器的操作的协议或种类。不同的微芯片具有也会影响性能的不同特点。rfid微芯片包含能够处理从功率转换到数据存储和检索的各种功能的电路。无芯片rfid应答器不具有微芯片且可能仅由天线组成。由于芯片是rfid应答器中最昂贵的部分，这种无芯片rfid应答器的成本价格与传统的成本价格相比显著更便宜。此外，无芯片rfid应答器可以在待识别的物品上完全可印刷。rfid应答器通常在载体(图1,200)上提供，载体也被称为背衬材料。载体通常是纸或塑料。这种组件通常被称为rfid嵌体。因此，rfid嵌体(图1)由连接到天线并在载体上提供的微芯片组成。然后通常将这种rfid嵌体提供到转换器，在转换器中将其插入标记或标签中，或对于应用是需要的无论什么结构。有源rfid标签可以在其自身功率下使用机载电池传输其数据。因此，它们可以具有非常长的读取范围。由于这种有源rfid标签比无源标签更昂贵，它们通常用于标记高价值物品。无源rfid标签是最常用的标签。它们更便宜和更小，因为它们没有电池。标签使用通过读取器传输的无线电能量。然而，为了操作无源标签，必须将其放置在靠近读取器，以便接收足够高的无线电能量。电池辅助无源标签具有机载小电池且在存在rfid读取器时被激活。标签可以是只读的或可以是读取/写入的，以便添加和/或修改数据。rfid读取器发送编码的无线电信号以询问标签。rfid标签接收消息且然后用其标识和其他信息进行响应。这可以仅是唯一的标签序列号，或可以是产品相关的信息，例如库存号、批号或批次号、生产日期或其他特定信息。由于标签具有单独的序列号，rfid系统设计可以区分可能在rfid读取器范围内的多个标签且同时读取它们。如今，rfid标签也可由配备有nfc(近场通信)和合适的软件应用(所谓的app)的移动设备读取。激光可打标的rfid标签rfid标签是包括rfid嵌体的组件，其附着到待识别的物品。根据本发明的激光可打标的rfid标签包括激光可打标的层。用这种激光可打标的rfid标签，可以在rfid标签上激光打标与可逆图像相反的永久图像。激光打标的“图像”包括数据、图像、条形码等。在一个优选实施方案中，激光可打标的rfid标签是激光可打标的rfid标记(1)，其包括激光可打标的层(10)、rfid嵌体(20)、粘合剂(30)和释放衬里(40)。在另一个优选实施方案中，激光可打标的标记(5)包括在激光可打标的层(10)之上的保护和/或可印刷层(50)。该保护和/或可印刷层必须对用于激光打标rfid标签的红外激光足够透明。释放衬里是涂覆有例如硅酮的膜、纸或涂覆纸材料。释放衬里的涂覆侧优选具有施加到其上的压敏粘合剂。释放衬里保护粘合剂直到施加标记。硅酮涂层确保从释放衬里清洁地除去激光可打标的层、rfid嵌体和粘合剂。将压敏粘合剂施加到释放衬里且然后固定到例如rfid嵌体上。为了将标记贴在物品上，粘合剂需要通过手或通过施加设备的压力。当通过将上文描述的层压在一起来制备激光可打标的rfid标记时，优选使用由涂覆在透明支撑体上的激光可打标的层组成的激光可打标的叠层。在层压之后，透明支撑体可以用作上述保护层(50)。优选的透明支撑体包括乙酸丙酸纤维素或乙酸丁酸纤维素，聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚酰亚胺，聚烯烃，聚氯乙烯，聚乙烯醇缩醛，聚醚和聚磺酰胺。在一个最优选的实施方案中，透明聚合物支撑体是双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯，其非常耐用且耐刮擦和化学物质。透明支撑体可提供有底层以增强支撑体和激光可打标的层之间的粘合。激光可打标的rfid标记也可以通过在市售可得的rfid标记上施加激光可打标的层和任选的保护和/或可印刷层来制备。激光可打标的层可以通过用共挤出或任何常规涂覆技术，例如浸涂、刮刀涂覆、挤出涂覆、旋涂、喷涂、滑动料斗涂覆和幕涂施加激光可打标的组合物来提供。或者，可以用印刷方法，例如凹版印刷、丝网印刷、柔版印刷、胶版印刷、喷墨印刷、凹版胶印、移印印刷等，提供激光可打标的组合物。当使用例如由银天线组成的无芯片rfid时，rfid可以直接施加在包装上，例如通过印刷。然后可以在印刷的rfid上涂覆或印刷激光可打标的层。可用于印刷无芯片rfid的银墨和在基材上提供导电图案的方法例如在ep-a2671927、ep-a2781562和ep-a3037161中公开。为了改善激光打标图像的日光稳定性和/或耐候性，在激光可打标的层上提供顶涂层可能是有利的，其中顶涂层可含有一种或多种uv吸收化合物或一种或多种光稳定化合物，例如酸清除剂。与激光可打标组合物中使用的和下面公开的相同的uv吸收剂或酸清除剂可用于顶涂层中。也可能有利的是将防水性质结合到包装中以在高湿度条件下改善激光打标图像的稳定性，例如通过结合一个或多个具有这种防水性质的中间层和/或顶层。当使用一种激光可打标的组合物时，可以形成一种颜色。可以优化组合物，例如通过选择合适的隐色染料或隐色染料的混合物，以获得所需的颜色。通过使用优选彼此叠加施加的两种或更多种激光可打标的组合物可以获得多种颜色。例如，通过使用在激光打标时形成青色或蓝色、品红色或红色和黄色的三种激光可打标的组合物，可获得全色图像。激光打标多种颜色的能力可用于产生彩色条形码。这种彩色条形码可以存储更多信息。这种彩色条形码的实例是由microsoft开发的高容量彩色条形码(hccb)。多色能力也可用于美学原因或将条形码与另一种颜色的其他信息组合。例如，黑色和白色条形码可以与另一种颜色的公司图标组合。激光打标原则上，可以在激光打标步骤中使用任何激光。优选的激光是紫外(uv)和红外(ir)激光，特别优选红外激光。红外激光可以是连续波或脉冲激光。例如，可以使用co2激光，一种连续波、高功率红外激光，其发射波长通常为10600nm(10.6微米)。co2激光广泛可用且便宜。然而，这种co2激光的缺点是发射波长相当长，限制了激光打标信息的分辨率。为了产生高分辨率激光打标数据，在激光打标步骤中优选使用具有在780和2500之间，优选在800和1500nm之间的发射波长的近红外(nir)激光。特别优选的nir激光是光泵半导体激光。光泵半导体激光具有不同于任何其他基于固态的激光的独特波长灵活性的优点。输出波长可以在约920nm和约1150nm之间的任何地方设定。这允许激光发射波长和激光可打标的层中存在的光热转换剂的吸收最大值之间的完美匹配。优选的脉冲激光是固态q开关激光。q开关是一种可以制备激光以产生脉冲输出光束的技术。该技术允许产生具有极高峰值功率的光脉冲，远高于如果以连续波(恒定输出)模式来操作通过相同激光所产生的。q开关导致更低的脉冲重复率，更高的脉冲能量，以及更长的脉冲持续时间。激光打标的“图像”包括数据、图像、条形码等。使用激光打标步骤在rfid标签上产生图像而不是如wo2005/124673中公开的传统印刷技术例如喷墨印刷、热印刷或调色剂印刷，产生若干优点。激光打标不需要将“印刷”图像固定在rfid标签上所需的后处理，例如uv或热固化。这种后处理可能导致rfid标签的故障。此外，这一事实简化了制造rfid标签的过程。因为与xy可寻址系统(例如振镜系统)组合的激光可以具有14000点/英寸(dpi)或甚至更高的可寻址性，因此可以获得更高的图像分辨率。14000dpi与1.8μm的点或像素大小对应。由于激光打标是连续色调(连续调)成像技术，通过改变激光功率可以准连续地改变材料上单个点的密度。因此，不需要牺牲可寻址性来换取产生许多灰度级。胶版和喷墨印刷是二元技术，即仅能够产生白色或黑色，或者最多多级(2、3、至8级)。因此，这些印刷技术必须牺牲可寻址性以便能够产生许多灰度级。使用激光打标代替传统印刷技术的另一个优点在于激光可以穿透激光可打标的层内部或甚至穿过位于激光可打标的层之上的透明层且因此可以在该层或更深的铺设层内产生图像。另一方面，传统的印刷技术只能在材料表面上印刷。因此，与通过激光打标在激光可打标的层内形成的图像相比，用传统印刷技术印刷的图像更容易损坏。为了保护用传统印刷技术印刷的图像，可以在印刷图像上施加涂层或清漆。然而，这表示生产过程的额外复杂性。因此，激光打标可以在表面下层中产生图像，而不需要在之后添加保护层。激光打标具有高得多的工作距离(其表示rfid标签和打标设备的前端，例如激光的透镜之间的间隙)。激光打标设备的典型工作距离约为许多厘米，例如15cm。例如在喷墨印刷中，投射距离，即印刷头和包装之间的距离，是毫米量级，而胶版印刷是接触式印刷技术。较大的工作距离可能是有益的，例如以激光打标不平坦的表面。用激光打标不会产生灰尘，特别是在使用隐色染料技术时，这通常是用高功率激光系统碳化或破坏性形成图像(例如激光雕刻)的情况。除此之外，在成像过程期间没有化学品释放在环境中。这对于应用例如其中gmp(良好生产原则)是尤其重要的药物包装尤其相关。当使用两种或更多种激光来激光打标两种或更多种激光可打标的组合物以产生两种或更多种不同的颜色时，如上所述，两种或更多种红外激光的发射波长的差异为优选至少100nm，更优选地至少150nm，最优选至少200nm，特别优选至少250nm。包装可通过激光打标在其上施加图像的rfid标签包括激光可打标的层。激光可打标的rfid标签可以在任何消费品例如衣服、设备、文件等上提供，但优选地在包装、优选初级包装上提供。激光可打标的rfid标签优选是激光可打标的rfid标记。rfid标记可以离线，即在包装上施加之前激光打标，或在线，即在包装上施加之后激光打标。在线激光打标的优点是简化关于rfid标记的物流和库存。激光打标可以在包装过程中在线携带以包括例如批次号、有效期等。激光打标的“图像”包括数据、图像、条形码或其组合。图像优选地包括1d或2d条形码。在一个优选实施方案中，图像是qr代码或微qr代码。在wo2015/067725中公开了优选的qr代码，其更安全地防止伪造。在ep-a16172257.4(在2016年5月1日提交)中公开了一种生产这种qr代码的优选方法，其更安全地防止伪造且包括激光打标步骤。用于包装的基材类型没有实际限制。基材可以具有塑料、玻璃或金属表面，或可以具有包含纤维素纤维的表面，例如纸和纸板。基材可以是未涂底漆的基材，但也可以是涂底漆的基材，例如以改善激光可打标的rfid标记与基材的粘附性。优选的包装是用纸层压的折叠纸板或瓦楞纸板。这种包装优选用于化妆品、药物、食品或电子产品。激光可打标的rfid标记或标签优选用于奢侈品，例如优质品牌化妆品的高质量包装。这种优质品牌化妆品易于伪造且因此重要的是这些产品的包装包括不易复制的安全特点。根据另一个实施方案，制造激光可打标的包装的过程用于药物包装。对于药物包装，追踪和回溯要求对于遵守不断发展的立法变得越来越苛刻。条形码可以用作rfid应答器中编码的至少部分信息的备份，或反之亦然。这具有的优点是，在条形码中存储的信息不再可访问的情况下，可以从rfid应答器检索信息，或反之亦然。条形码和rfid应答器也可以包含不同的信息。当条形码至少部分地包含rfid应答器中包含的信息时，该信息可以在从rfid应答器读取它之后被激光打标。因此，条形码具有用于存储在rfid应答器中的最敏感信息的备份功能，这防止在应答器损坏的情况下数据完全丢失。当条形码包含额外的信息时，它在伪造的情况下具有第二安全功能。在另一个实施方案中，激光打标的图像可以包含用于提供对存储在rfid应答器中的信息的访问的必要信息，或反之亦然。该必要信息可以是代码或密钥。第一数据存储元件，例如激光打标的条形码，可以仅被设计为用于提供对第二数据存储元件(例如rfid应答器)的访问的工具，其本身不包含关于包括rfid标签的物品的任何进一步信息。ep-a16172344.0(在2016年5月31日提交)公开了一种鉴定方法，其使用提供有印刷的光学机器可读代码，例如1d或2d条形码的rfid标签，包括以下步骤：使用移动设备读取光学机器可读代码，确定代码是否包括用于读取rfid的命令，以及在移动设备上执行用于读取rfid标签的命令。根据本发明鉴定包括如上所述的激光打标的rfid标签的物品或包装的方法包括以下步骤：-使用数字成像设备读取激光打标图像，例如1d或2d条形码中包含的信息，-确定读取的信息是否包含用于读取rfid应答器的命令，和-执行命令并读取rfid应答器中包含的信息。优选地，使用移动设备执行鉴定方法的所有步骤。追踪和回溯激光可打标的rfid标签可用于所谓的“追踪和回溯”目的。可追溯性是一个主要问题，且通常是对医疗和药物界的要求。在产品召回的情况下，公共安全和健康面临风险。制造商需要快速和积极地识别和隔离供应链中的所有可疑产品的能力。可追溯性对于选自食品包装、饮料包装、化妆品包装和医疗包装的包装是重要的。顺序化的基础(批代码、批次代码、项目编号、时间和日期戳)实现从制造点的起点到供应链末端的可追溯性。这些数据可以作为主要信息存储在2d条形码中。顺序化对于包装的消费品，例如电子部件、玩具、计算机和其他电子消费品很重要。激光可打标的rfid标签还可用于检查被消费者购买的产品的真实性，例如通过比较存储在激光打标的条形码中的信息和存储在rfid应答器中的信息，或如上所述，通过使用存储在条形码中的信息提供对存储在rfid应答器中的信息的访问。目前，这是药物的一个重要问题，因为许多假冒或劣质产品经由互联网传播。重要的是，在从rfid标签读取信息的同时，可以检查根据本发明的激光打标的rfid标签的真实性，并因此检查施加标签的产品的真实性。激光可打标的组合物任何激光可打标的组合物可用于在rfid标签中形成激光可打标的层。根据一个实施方案，激光可打标的层在暴露到红外辐射时能够通过激光可打标的层的成分(通常是粘合剂)的碳化而形成黑色。在例如ep-a2335967中公开的这种激光可打标的层优选包含选自聚碳酸酯(pc)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚氯乙烯(pvc)、聚苯乙烯(ps)及其共聚物，例如芳族聚酯-碳酸酯和丙烯腈丁二烯苯乙烯(abs)的聚合物。可以将吸收红外辐射并将该辐射转换成热的光热转换剂添加到激光可打标的层中，以在暴露到这种红外辐射时增加打标密度。可以使用的其他激光可打标的组合物是例如在以下中公开的那些：wo2002/074548，其包含粘合剂和多价金属的含氧阴离子，例如八钼酸铵(aom)，其可以使用co2激光进行激光打标；wo2006/018640和wo2012/114121，均包含丁二炔化合物且可以使用uv激光进行激光打标；wo2007/141522，其包含打标组分，例如aom，和金属盐，例如还原的氧化铟，其吸收780至2500nm的激光照射且可以使用nir激光进行激光打标。优选的激光可打标的组合物包括隐色染料。这种激光可打标的组合物公开在例如ep-a2648920中。隐色染料是基本上无色的化合物，其可以与例如彩色显影剂反应以形成彩色染料。可以通过暴露到激光照射来触发反应。取决于隐色染料或隐色染料的混合物的类型，可以获得任何颜色。彩色激光可打标的层可包括光热转换剂，例如红外吸收染料(ir染料)或红外吸收颜料(ir颜料)，它们都吸收ir辐射并将其转换成热。优选的激光可打标的组合物包含隐色染料、光热转换剂和彩色显影剂或彩色显影剂前体。该组合物可进一步包含酸清除剂和uv吸收剂。出于健康和安全的原因，与基于溶剂的组合物相比，水性激光可打标的组合物是优选的。水性激光可打标的组合物公开于例如wo2006/052842、wo2008/030428和wo2014/124052中。特别优选的水性激光可打标的组合物公开于申请pct/ep2016/061069(2016年5月18日提交)和pct/ep2016/060533(2016年5月11日提交)中。当激光可打标的组合物用于制造食物包装或药物应用时，激光可打标的组合物优选是所谓的“低迁移”激光可打标的组合物。术语“低迁移”包装通常用于表示包装结构中使用的材料，其化学品将不会从包装迁移或移动到产品中。为了符合低迁移包装的要求，包装结构中包含的材料，包括印刷油墨、涂层和粘合剂，必须不含有会影响包装内包含的产品的外观、风味、气味、味道或安全性的任何迁移性化学品。优选的低迁移激光可打标的组合物，包括例如扩散受阻隐色染料、光热转换剂、彩色显影剂或彩色显影剂前体，公开在ep-a15196923.5(2015年11月30日提交)中。激光可打标的组合物优选包含增强激光打标图像和背景颜色之间的对比度的染料或颜料。在一个特别优选的实施方案中，激光可打标的组合物包含白色颜料。白色颜料可以是无机或有机颜料。白色颜料可选自氧化钛、硫酸钡、氧化硅、氧化铝、氧化镁、碳酸钙、高岭土或滑石。优选的白色颜料是氧化钛。氧化钛以锐钛矿型、金红石型和板钛矿型的结晶形式存在。锐钛矿型具有相对低的密度且易于研磨成细颗粒，而金红石型具有相对高的折射率，表现出高的覆盖能力。这些中的任何一种都可用于本发明。优选尽可能地利用特征并根据其用途进行选择。使用具有低密度和小粒度的锐钛矿型可以实现优异的分散稳定性、油墨储存稳定性和可喷射性。可以组合使用至少两种不同的结晶形式。表现出高着色能力的锐钛矿型和金红石型的组合使用可以减少氧化钛的总量，导致油墨的储存稳定性和喷射性能改善。对于氧化钛的表面处理，应用水性处理或气相处理，且通常采用氧化铝-二氧化硅处理剂。可以采用未处理的、氧化铝处理的或氧化铝-二氧化硅处理的氧化钛。白色颜料的体积平均粒度优选为0.03μm至0.8μm，更优选为0.15μm至0.5μm。当白色颜料的体积平均粒度在这些优选范围内时，光的反射足以获得足够致密的白色。体积平均粒度可以通过激光衍射/散射型粒度分布分析仪测量。优选的白色颜料具有高折射率，优选地大于1.60，优选大于2.00，更优选大于2.50且最优选大于2.60的折射率。这种白色颜料通常具有很强的覆盖能力，即需要有限量的白色底漆来隐藏其印刷的基材的颜色和缺陷。不幸的是，这种白色颜料通常还表现出高的沉降程度和速度。具有高折射率的合适的白色颜料在表1中给出。白色颜料可以单独或组合使用。最优选的白色颜料是二氧化钛。表1c.i.编号化学名称casrn颜料白1碳酸氢氧化铅1319-46-6颜料白3硫酸铅7446-14-2颜料白4氧化锌1314-13-2颜料白5锌钡白1345-05-7颜料白6二氧化钛13463-67-7颜料白7硫化锌1314-98-3颜料白10碳酸钡513-77-9颜料白11三氧化锑1309-64-4颜料白12氧化锆1314-23-4颜料白14氯氧化铋7787-59-9颜料白17次硝酸铋1304-85-4颜料白18碳酸钙471-34-1颜料白19高岭土1332-58-7颜料白21硫酸钡7727-43-7颜料白24氢氧化铝21645-51-2颜料白25硫酸钙7778-18-9颜料白27二氧化硅7631-86-9颜料白28偏硅酸钙10101-39-0颜料白32磷酸锌胶泥7779-90-0隐色染料隐色染料是基本上无色的化合物，其可以在分子间或分子内反应时形成彩色染料。分子间或分子内反应可以通过在用ir激光暴露期间形成的热或通过暴露到uv辐射来触发。隐色染料的实例公开在wo2015/165854，第[069]至[093]段中。隐色染料通过以下措施，可能变成“扩散受阻”：-在胶囊的核心中包括隐色染料，所述胶囊由围绕核心的聚合物壳组成；-使隐色染料聚合或共聚以形成聚合物隐色染料；或-将两种或更多种基础隐色染料彼此连接，由此所得化合物的总分子量变为基础成分的分子量的至少两倍，条件是总分子量为至少500，更优选为至少750，且最优选至少1000。通过使用扩散受阻隐色染料，穿透食物或药物包装的风险被最小化。此外，在热处理包装或验证包装的真实性之前，隐色染料不能被水分，例如出汗的手提取。扩散受阻隐色染料公开在ep-a15196923.5(2015年11月30日提交)中。光热转换剂光热转换剂在吸收辐射时产生热。光热转换剂优选在吸收红外辐射、更优选近红外辐射时产生热。近红外辐射具有在780和2500nm之间的波长。光热转换剂可以是红外吸收染料、红外吸收颜料或其组合。红外辐射吸收(ir)颜料红外吸收颜料的合适实例包括但不限于炭黑，例如乙炔黑、槽黑、炉黑、灯黑和热裂炭黑；金属如铜、铋、铁、镍、锡、锌、锰、锆、钨、镧和锑的氧化物、氢氧化物、硫化物、硫酸盐和磷酸盐，包括六硼化镧、氧化铟锡(ito)和氧化锑锡、钛黑和黑色氧化铁。优选的红外吸收颜料是炭黑。颜料的粒度为优选0.01至5μm，更优选0.05至1μm。红外吸收颜料的量为10至1000ppm，优选25至750ppm，更优选50至500ppm，最优选100至250ppm，全部相对于激光可打标的层的总干重。高于1000ppm的红外吸收颜料的量导致激光可打标物品的背景密度太高。在本发明中优选使用炭黑的水性分散体。这种水性炭黑分散体的实例是来自cabot的cab-o-jet®200和300。下面公开的ir染料也可以用作ir颜料，例如花青颜料、部花青颜料等。其他合适的红外辐射吸收颜料公开于wo2005/068207、wo2007/141522、wo2009/059900和wo2015/015200。红外辐射吸收(ir)染料与颜料相比，红外吸收染料因其窄吸收光谱而优选，使得形成多色图像。原则上，可以使用任何ir染料，例如“near-infrareddyesforhightechnologyapplications”(isbn978-0-7923-5101-6)中公开的ir染料。使用ir染料的优点是ir染料的吸收光谱倾向于比ir颜料的吸收光谱窄。当使用包括多个激光可打标的层的rfid标签(每个激光可打标的层包含不同的ir染料和颜色形成化合物)时，这允许产生多色图像。然后具有不同最大吸收波长的ir染料可以通过具有相应发射波长的ir激光来处理，使颜色仅在所述处理的ir染料的激光可打标的层中形成。这种多色物品已在例如us4720449、ep-a2719540和ep-a2719541中公开。当使用两种或更多种激光可打标的组合物时，红外染料的吸收最大值优选相差至少100nm，更优选至少150nm，最优选至少200nm，特别优选至少250nm。根据一个优选的实施方案，第一激光可打标的组合物含有在红外区域λmax(ir-1)中具有吸收最大值的第一红外染料ir-1，第二激光可打标的组合物含有在红外区域λmax(ir-2)中具有吸收最大值的第二红外染料ir-2，且第三激光可打标的组合物含有在红外区域λmax(ir-3)中具有吸收最大值的第三红外染料ir-3，其中满足条件a)和b)：a)λmax(ir-1)>λmax(ir-2)>λmax(ir-3)；和b)λmax(ir-1)>1100nm和λmax(ir-3)<1000nm。在一个特别优选的实施方案中，还满足条件c)：c)λmax(ir-2)与λmax(ir-1)和λmax(ir-3)相差至少60nm。在另一个优选的实施方案中，λmax(ir-3)≥830nm和λmax(ir-1)≥1125nm。优选的ir染料是多次甲基染料，这是由于它们在可见区域的低吸收和它们在红外区域的选择性，即窄吸收峰。特别优选的多次甲基ir染料是花青ir染料。具有大于1100nm的吸收最大值的优选ir是ep-a2722367，第[0044]至[0083]段和wo2015/165854，第[0040]-[0051]段中公开的那些。具有1000nm至1100nm的吸收最大值的ir染料优选选自喹啉染料、假吲哚染料，尤其是苯并[cd]二氢吲哚染料。特别优选的ir染料是由式ir-1表示的5-[2,5-双[2-[1-(1-甲基丁基)-苯并[cd]吲哚-2(1h)-亚基]亚乙基]-亚环戊基]-1-丁基-3-(2-甲氧基-1-甲基乙基)-2,4,6(1h,3h,5h)-嘧啶三酮(casrn223717-84-8)，或由式ir-2表示的ir染料：ir染料ir-1和ir-2都具有约1052nm的吸收最大值λmax，使得它们非常适合于具有1064nm的发射波长的nd-yag激光。具有830nm至1000nm的吸收最大值的ir染料优选选自喹啉染料、假吲哚染料，尤其是苯并[e]假吲哚染料和苯并[f]假吲哚染料。相对于涂层的总干重，干燥的激光可打标的层的ir染料的量优选为0.01至1重量%，更优选为0.025至0.5重量%。必须存在足够的ir染料以确保在暴露到ir辐射时形成足够的色密度。然而，使用过多的ir染料可能导致激光可打标材料的不希望的背景着色。可以在激光可打标的层中使用两种、三种或更多种ir染料的组合。这样的ir染料的组合可用于优化激光可打标的层的吸收光谱。而且，ir染料的混合物可以改善ir染料在制备激光可打标的层的激光可打标的组合物中的溶解度。红外吸收染料通过以下措施，可能变成“扩散受阻”：-在胶囊的核心中包括光热转换剂，所述胶囊由围绕核心的聚合物壳组成；-使ir染料聚合或共聚以形成聚合物ir染料；或-将两种或更多种基础光热转换剂彼此连接，由此所得化合物的总分子量变为基础成分的分子量的至少两倍，条件是总分子量为至少500，更优选为至少750，且最优选至少1000。通过使用扩散受阻光热转换剂，穿透食物或药物包装的风险被最小化。此外，在热处理包装或验证包装的真实性之前，光热转换剂不能被水分，例如出汗的手提取。扩散受阻红外染料公开在ep-a15196923.5(2015年11月30日提交)中。彩色显影剂彩色显影剂能够与无色隐色染料反应，导致形成彩色染料。各种电子接受物质可用作本发明中的彩色显影剂。其实例包括酚类化合物、有机或无机酸性化合物及其酯或盐。具体实例包括双酚a；四溴双酚a；没食子酸；水杨酸；水杨酸3-异丙酯；水杨酸3-环己基酯；水杨酸3-5-二叔丁基酯；水杨酸3,5-二-α-甲基苄基酯；4,4´-亚异丙基二苯酚；1,1´-亚异丙基双(2-氯苯酚)；4,4´-亚异丙基双(2,6-二溴-苯酚)；4,4´-亚异丙基双(2,6-二氯苯酚)；4,4´-亚异丙基双(2-甲基苯酚)；4,4´-亚异丙基双(2,6-二甲基苯酚)；4,4´-亚异丙基双(2-叔丁基苯酚)；4,4´-仲亚丁基二苯酚；4,4´-亚环己基双酚；4,4´-亚环己基双(2-甲基苯酚)；4-叔丁基苯酚；4-苯基苯酚；4-羟基二苯氧化物；α-萘酚；β-萘酚；3,5-二甲苯酚；百里酚；4-羟基苯甲酸甲酯；4-羟基-苯乙酮；酚醛清漆苯酚树脂；2,2´-硫代双(4,6-二氯苯酚)；儿茶酚；间苯二酚；氢醌；连苯三酚；氟甘氨酸；氟甘氨酸甲酸盐；4-叔辛基儿茶酚；2,2´-亚甲基双(4-氯苯酚)；2,2´-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；2,2´-二羟基联苯；对羟基苯甲酸乙酯；对羟基苯甲酸丙酯；对羟基苯甲酸丁酯；对羟基苯甲酸苄酯；对羟基苯甲酸对氯苄基酯；对羟基苯甲酸邻氯苄基酯；对羟基苯甲酸对甲基苄基酯；对羟基苯甲酸正辛酯；苯甲酸；水杨酸锌；1-羟基-2-萘甲酸；2-羟基-6-萘甲酸；2-羟基-6-萘甲酸锌；4-羟基二苯基砜；4-羟基-4´-氯二苯基砜；双(4-羟基苯基)硫化物；2-羟基-对甲苯酸；3,5-二叔丁基水杨酸锌；3,5-二叔丁基水杨酸锡；酒石酸；草酸；马来酸；柠檬酸；琥珀酸；硬脂酸；4-羟基邻苯二甲酸；硼酸；硫脲衍生物；4-羟基硫代苯酚衍生物；双(4-羟基苯基)乙酸酯；双(4-羟基苯基)乙酸乙酯；双(4-羟基苯基)乙酸正丙酯；双(4-羟基-苯基)乙酸正丁酯；双(4-羟基苯基)乙酸苯基酯；双(4-羟基苯基)-乙酸苄基酯；双(4-羟基苯基)乙酸苯乙基酯；双(3-甲基-4-羟基-苯基)乙酸酯；双(3-甲基-4-羟基-苯基)乙酸甲酯；双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸正丙酯；1,7-双(4-羟基苯基硫代)3,5-二氧杂庚烷；1,5-双(4-羟基-苯基硫代)3-氧杂庚烷；4-羟基邻苯二甲酸二甲酯；4-羟基-4´-甲氧基二苯基砜；4-羟基-4´-乙氧基二苯基砜；4-羟基-4´-异丙氧基二苯基砜；4-羟基-4´-丙氧基二苯基砜；4-羟基-4´-丁氧基二苯基砜；4-羟基-4´-异丙氧基二苯基砜；4-羟基-4´-仲丁氧基二苯基砜；4-羟基-4´-叔丁氧基二苯基砜；4-羟基-4´-苄基氧基二苯基砜；4-羟基-4´-苯氧基二苯基砜；4-羟基-4´-(间甲基苄氧基)二苯基砜；4-羟基-4´-(对甲基苄氧基)二苯基砜；4-羟基-4´-(邻甲基苄氧基)二苯基砜；4-羟基-4´-(对氯苄氧基)二苯基砜和4-羟基-4´-氧基芳基二苯基砜。优选的彩色显影剂是水杨酸的金属盐，例如水杨酸锌。特别优选的彩色显影剂是3,5-双(α-甲基苄基)水杨酸锌。彩色显影剂前体还可以使用所谓的彩色显影剂前体。这种前体在暴露到热时形成彩色显影剂。使用彩色显影剂前体代替彩色显影剂可以使激光可打标的组合物具有更好的uv和热稳定性。所有公知的热酸发生剂都可用作彩色显影剂。热酸发生剂例如广泛用于常规光致抗蚀剂材料中。对于更多信息，请参阅例如“encyclopaediaofpolymerscience”,第4版,wiley或“industrialphotoinitiators,atechnicalguide”,crcpress2010。优选种类的光和热酸发生剂是碘鎓盐、锍盐、二茂铁盐、磺酰肟、卤代甲基三嗪、卤代甲基芳基砜、α-卤代苯乙酮、磺酸酯、叔丁基酯、烯丙基取代的苯酚、碳酸叔丁酯、硫酸酯、磷酸酯和膦酸酯。优选的彩色显影剂公开在wo2015/091688中并具有根据式(i)或式(ii)的化学结构：其中r1和r3独立地表示任选取代的烷基、任选取代的(杂)环烷基、任选取代的链烷基、任选取代的烯基、任选取代的炔基、任选取代的(杂)芳基、任选取代的芳烷基、任选取代的烷氧基、任选取代的(杂)环烷氧基或任选取代的(杂)芳氧基。r2、r4和r5独立地表示任选取代的烷基、任选取代的脂族(杂)环烷基或任选取代的芳烷基；r1和r2，r4和r5，r3和r4以及r3和r5可以代表形成环的必要原子。彩色显影剂或彩色显影剂前体通过以下措施，可能变成“扩散受阻”：-在胶囊的核心中包括彩色显影剂或彩色显影剂前体，所述胶囊由围绕核心的聚合物壳组成；-使彩色显影剂或彩色显影剂聚合或共聚以形成聚合物彩色显影剂或彩色显影剂；或-将两种或更多种基础彩色显影剂或彩色显影剂前体彼此连接，由此所得化合物的总分子量变为基础成分的分子量的至少两倍，条件是总分子量为至少500，更优选为至少750，且最优选至少1000。通过使用扩散受阻彩色显影剂或彩色显影剂，穿透食物或药物包装的风险被最小化。此外，在热处理包装或验证包装的真实性之前，隐色染料不能被水分，例如出汗的手提取。扩散受阻彩色显影剂或显影剂前体公开在ep-a15196923.5(2015年11月30日提交)中。酸清除剂激光可打标的组合物可含有一种或多种酸清除剂。酸清除剂包括有机或无机碱。无机碱的实例包括碱金属或碱土金属的氢氧化物；二代或三代磷酸盐、硼酸盐、碳酸盐；碱金属或碱土金属的喹啉酸盐和偏硼酸盐；氢氧化锌或氧化锌和螯合剂(例如吡啶甲酸钠)的组合；水滑石，例如来自clariant的hycite713；氢氧化铵；季烷基铵的氢氧化物；和其他金属的氢氧化物。有机碱的实例包括脂族胺(例如三烷基胺、羟胺和脂族多胺)；芳族胺(例如，n-烷基-取代的芳族胺、n-羟基烷基-取代的芳族胺和双[对-(二烷基氨基)苯基]-甲烷)、杂环胺、脒、环状脒、胍和环状胍。其他优选的酸清除剂是hals化合物。合适的hals的实例包括来自basf的tinuvintm292，tinuvintm123，tinuvintm1198，tinuvintm1198l，tinuvintm144，tinuvintm152，tinuvintm292，tinuvintm292hp，tinuvintm5100，tinuvintm622sf，tinuvintm770df，chimassorbtm2020fdl，chimassorbtm944ld；来自clariant的hostavin3051，hostavin3050，hostavinn30，hostavinn321，hostavinn845pp，hostavinpr31。酸清除剂的其他实例是弱有机酸的盐，例如羧酸盐(例如硬脂酸钙)。优选的酸清除剂是有机碱，更优选胺。特别优选的酸清除剂是具有小于7的pkb的有机碱。uv吸收剂激光可打标的组合物还可包含uv吸收剂。然而，uv吸收剂优选存在于保护层中，该保护层提供在印刷的激光可打标图像的上方。合适的uv吸收剂的实例包括2-羟基苯基-二苯甲酮(bp)，例如来自basf的chimassorbtm81和chimassorbtm90；2-(2-羟基苯基)-苯并三唑(btz)，例如来自basf的tinuvintm109，tinuvintm1130，tinuvintm171，tinuvintm326，tinuvintm328，tinuvintm384-2，tinuvintm99-2，tinuvintm900，tinuvintm928，tinuvintmcarboprotecttm，tinuvintm360，tinuvintm1130，tinuvintm327，tinuvintm350，tinuvintm234，来自fairmount的mixximtmbb/100，来自chitec的chiguard5530；2-羟基-苯基-s-三嗪(hpt)，例如来自basf的tinuvintm460，tinuvintm400，tinuvintm405，tinuvintm477，tinuvintm479，tinuvintm1577ed，tinuvintm1600，来自capotchemicalltd的2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪(casrn1668-53-7)和4-[4,6-双(2-甲基-苯氧基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,3-苯二酚(casrn13413-61-1)；二氧化钛，例如来自crodachemicals的solasorb100f；氧化锌，例如来自crodachemicals的solasorb200f；苯并噁嗪，例如来自cytec的cyasorbuv-3638f，cyasorbtmuv-1164；和草酰胺，例如来自clariant的sanduvorvsu。优选的uv吸收剂在300至400nm的波长区域内具有高于330nm，更优选高于350nm的吸收最大值。特别优选的uv吸收剂是在300-400nm的波长区域中具有高于350nm的吸收最大值的羟基苯基苯并三唑和2-羟基苯基-s-三嗪。实施例材料除非另有说明，否则以下实施例中使用的所有材料均可容易地从标准来源，例如aldrichchemicalco.(比利时)和acros(比利时)获得。使用的水是去离子水。takenated120n是可从mitsui市售获得的脂族多异氰酸酯。mowiol488是可从hoechst市售获得的聚乙烯醇。olfinee1010是可从shin-etsuchemicalcompany市售获得的润湿剂。arlo是可从brenntag市售获得的marlona365的15重量%水溶液。proxelultra5是可从avecia市售获得的杀生物剂。ralox46是来自raschig的空间受阻酚类抗氧化剂。tinuvin928是可从basf市售获得的uv吸收剂。disflamolltkp是来自lanxess的低挥发性无卤磷酸酯增塑剂。mow是含有15重量%mowiol488和2重量%proxelk的水溶液。mek是用于甲乙酮的缩写。yld是如下制备的隐色染料：将55g荧光素二钠盐(acroschemicals)和55g氢氧化钾溶于110ml水中。向溶液中加入150g1-溴己烷(sigma-aldrich)和3g四丁基溴化铵(merck)。将反应混合物在回流下搅拌24h。向反应混合物中加入200g甲苯和80g水，再在回流下搅拌30分钟。有机相用硫酸钠干燥并减压蒸发。所需产物用异丙醇重结晶。使用tlc色谱法(tlc硅胶60partisilkc18f；由whatman提供，洗脱液：甲醇，rf：0.4)分析化合物。bld1是可从mitsui市售获得的具有下式的隐色染料。bld2是可从mitsui市售获得的具有下式的隐色染料。bld3是可从yamadachemicalco.市售获得的具有下式的隐色染料。mld1是可从mitsui市售获得的具有下式的隐色染料。mld2是可从connectchemical市售获得的具有下式的隐色染料。mld3是可从tokyokaseikogyo市售获得的具有下式的隐色染料。1150ir是可从spectruminfoltd市售获得的具有下式的红外染料。1064ir是具有以下结构的红外染料：1064ir根据ep2463109(agfa)的第[0150]至[0159]段公开的合成方法制备。920ir是如下制备的红外染料：中间体int-1的合成如下进行：将10mol二甲基甲酰胺和3mol磷酰氯加热至65℃。然后将1mol环戊酮滴加到该混合物中。在60℃下搅拌1小时后，将反应混合物倒入含有7mol乙酸钠的2升水中。过滤并干燥int-1。产率为60%。使用tlc色谱法(tlc硅胶60f254；由merck提供，洗脱液：二氯甲烷/甲醇90/10，rf：0.75)分析化合物。中间体int-4的合成如通过us20040182268a1(agfa)的第[0097]和[0098]段所述进行。在室温下向搅拌的int-1(4.75g；30mmol)和int-4(20.8g；60mmol)在乙醇(100ml)中的混合物中连续加入三乙胺(12.1g；120mmol)和乙酸酐(12.2g；120mmol)。在加热至50℃持续1小时后，将反应混合物冷却至20℃并加入异丙醇(100ml)。在1小时后，通过过滤分离沉淀的ir-吸收剂，用etoac(20ml)洗涤并真空干燥。int-5的产率(粗品)为16g(73%)。使用shimadzuuv-2101pc分光光度计在甲醇中测量的int-5的吸收最大值为844nm。向搅拌的int-5(16g；22mmol)在乙腈(200ml)中的悬浮液中加入九氟丁烷磺酸钾(来自tcieuropen.v.的casrn29420-49-3；8.1g；24mmol)并将该混合物在70°c下加热15分钟。在冷却至室温后，滴加水(100ml)且在搅拌2小时后，通过过滤分离沉淀的ir吸收剂，连续用乙腈/水2/1的混合物(20ml)，甲基叔丁基醚(20ml)洗涤并真空干燥。int-6的产率为14g(67%)。使用shimadzuuv-2101pc分光光度计在甲醇中测量的int-8的吸收最大值为844nm。在氮气下在室温下向搅拌的int-6(1.65g；1.73mmol)的甲醇(15ml)悬浮液中加入苯亚磺酸钠(来自aldrich的casrn873-55-2；0.297g；1.81mmol)。在搅拌2小时后，通过过滤分离沉淀的ir-吸收剂，用mtbe(5ml)洗涤并真空干燥。920ir的产率为1.2g(65%)。在甲醇中测量的吸收最大值为910nm。使用shimadzuuv-2101pc分光光度计在包括6.5x10-6重量%甲磺酸的二氯甲烷中测量的920ir的吸收最大值为923nm。分散体的制备洋红色分散体mdispmdisp是如下制备的分散体：将1.56gtinuvin928，11gmld1，2.85gmld2和2.85gmld3加入到22.5g乙酸乙酯中。将17.2gtakenated120n加入到混合物中。将混合物在70℃下在10分钟期间搅拌以溶解组分。使混合物在40℃下。将溶解在4ml二氯甲烷中的0.3g1064ir加入到混合物中。在单独的烧瓶中，将0.2golfinee1010加入到6.9gmowiol488和88ml水中。将基于乙酸乙酯的溶液加入到水溶液中。使用具有可从ika市售获得的18n转子的t25digitalultra-turrax®在16000rpm下在5分钟期间乳化该混合物。减压除去乙酸乙酯。在该过程中，还蒸发13ml水。加入在13ml水中的1.8g四亚乙基五胺(casrn112-57-2,aldrich)。将该混合物在60℃下搅拌16小时且然后冷却至25℃。通过使用具有60μm孔的滤布过滤混合物来除去大颗粒。青色分散体cdispcdisp是如下制备的分散体：将1.44gtinuvin928，5gbld1，5gbld2和5gbld3加入到22g乙酸乙酯中。将15.95gtakenated120n加入到混合物中。将混合物在70℃下在10分钟期间搅拌以溶解组分。使混合物在40℃下。将溶解在4ml二氯甲烷中的0.3g920ir加入到混合物中。在单独的烧瓶中，将0.2golfinee1010加入到6.4gmowiol488和135ml水中。将基于乙酸乙酯的溶液加入到水溶液中。使用具有可从ika市售获得的18n转子的t25digitalultra-turrax®在16000rpm下在5分钟期间乳化该混合物。减压除去乙酸乙酯。在该过程中，还蒸发15ml水。加入15ml水中的1.7g四亚乙基五胺(casrn112-57-2，aldrich)。将该混合物在60℃下搅拌16小时且然后冷却至25℃。通过使用具有60μm孔的滤布过滤混合物来除去大颗粒。黄色分散体ydispydisp是如下制备的分散体：将2.1gtinuvin928和22.4gyld加入到17gmek中。向混合物中加入23gtakenated120n。将混合物在50℃下在10分钟期间搅拌以溶解组分。使混合物在40℃下。将溶解在12g乙基甲基酮中的0.2g1150ir加入到混合物中。在单独的烧瓶中，将0.2golfinee1010加入到6.4gmowiol488和135ml水中。将基于乙酸乙酯的溶液加入到水溶液中。使用具有可从ika市售获得的18n转子的t25digitalultra-turrax®在15000rpm下在5分钟期间乳化该混合物。减压除去乙酸乙酯。在该过程中，还蒸发22ml水。加入22ml水中的2.7g四亚乙基五胺(casrn112-57-2,aldrich)。将该混合物在60℃下搅拌16小时且然后冷却至25℃。通过使用具有60μm孔的滤布过滤混合物来除去大颗粒。黑色分散体bdispbdisp是如下制备的分散体：将2.1gtinuvin928(可从basf市售获得)，5.47gwincon205，1.22gpergascriptblackir，3.04gpergascriptblack2c，4.87gmld2，4.87gbld1和2.43gbld2加入到32g乙酸乙酯中。将23.1gtakenated120n加入到混合物中。将混合物在70℃下在10分钟期间搅拌以溶解组分。将溶解在3ml二氯甲烷中的0.25g1064ir加入到混合物中。将混合物至25℃。在单独的烧瓶中，将3滴olfinee1010加入到77gmowiol488和50ml水中。将基于乙酸乙酯的溶液加入到水溶液中。使用具有可从ika市售获得的18n转子的t25digitalultra-turrax®在15000rpm下在5分钟期间乳化该混合物。减压除去乙酸乙酯。在该过程中，还蒸发20ml水且因此在蒸发后向混合物中加入相同量的水。加入在15.5ml水中的2.5g四亚乙基五胺(casrn112-57-2，aldrich)。将该混合物在65℃下搅拌16小时且然后冷却至25℃。通过使用具有60μm孔的滤布过滤混合物来除去大颗粒。显影剂分散体developdevelop是如下制备的分散体：在罐a中，将55garlo，4.4gproxelultra5(可从avecia市售获得)和366.674mow加入到524.601g水中。将混合物在50℃下搅拌5分钟以溶解所有组分。在罐b中，将10.725g4,4'-硫代双(6-叔丁基间甲酚)(可从tcieurope市售获得)，10.725gralox46(可从raschig市售获得)，33gtinuvin928(可从basf市售获得)，8.25gdisflamolltkp(可从lanxess市售获得)，4.125g马来酸乙酯(可从tcieurope市售获得)和181.5g3,5-双(α甲基苄基)水杨酸锌(casrn53770-52-8，可从sankoeurope市售获得)加入到495g乙酸乙酯中。将混合物在50℃下搅拌30分钟以溶解所有组分。在用homo-rex高速均化混合器搅拌罐a的同时，将罐b中的溶液加入到罐a中。用homo-rex混合器进一步搅拌混合物5分钟。在减压下从混合物中除去乙酸乙酯。激光可打标的rfid标签的制备洋红色激光可打标的rfid标签(m_rfid)通过将1.37gmdisp，3.03gdevelop和10.6g20.5重量%的mowiol488的水溶液混合制备涂覆溶液。随后将溶液用elcometerbirdfilmapplicator(来自elcometerinstruments)涂覆在rfid标签上，湿涂层厚度为50μm。然后将标签置于50℃的烘箱中15分钟。青色激光可打标的rfid标签(c_rfid)通过混合2.75gcdisp，6.07gdevelop和6.19g20.5重量%的mowiol488的水溶液来制备涂覆溶液。随后将溶液用elcometerbirdfilmapplicator(来自elcometerinstruments)涂覆在rfid标签上，湿涂层厚度为50μm。然后将标签置于50℃的烘箱中15分钟。黄色激光可打标的rfid标签(y_rfid)通过混合3.62gydisp，10.74gdevelop和0.64g20.5重量%的mowiol488的水溶液制备涂覆溶液。随后将溶液用elcometerbirdfilmapplicator(来自elcometerinstruments)涂覆在rfid标签上，湿涂层厚度为50μm。然后将标签置于50℃的烘箱中15分钟。洋红色+青色激光可打标的rfid标签(mc_rfid)通过将1.37gmdisp，3.03gdevelop和10.6g20.5重量%的mowiol488的水溶液混合制备涂覆溶液a。通过混合2.75gcdisp，6.07gdevelop和6.19g20.5重量%的mowiol488的水溶液来制备第二涂覆溶液b。溶液a用elcometerbirdfilmapplicator(来自elcometerinstruments)涂覆在rfid标签上，湿涂层厚度为50μm。然后将标签置于50℃的烘箱中15分钟。接下来，用elcometerbirdfilmapplicator(来自elcometerinstruments)将涂覆溶液b涂覆在相同的标签上，湿涂层厚度为50μm。黑色激光可打标的rfid标签(b_rfid)通过将1.32gbdisp，2.64gdevelop和11.04g12重量%的mowiol488的水溶液混合制备涂覆溶液。随后将溶液用elcometerbirdfilmapplicator(来自elcometerinstruments)涂覆在rfid标签上，湿涂层厚度为50μm。然后将标签置于50℃的烘箱中15分钟。激光可打标的rfid标签的激光打标使用在1064nm发射的第一光泵半导体激光(来自coherent的genesismx1064-10000mtm)在激光可打标的rfid标签m_rfid上产生28×17.14mm的洋红色条形码和16.5×16.5mm尺寸的qr代码。使用的激光设置在表2中提供。使用在920nm发射的第二光泵半导体激光(来自coherent的mx1154-6000mtm)在激光可打标的rfid标签c_rfid上产生28×17.14mm的青色条形码和16.5×16.5mm尺寸的qr代码。使用的激光设置在表2中提供。使用在1154nm发射的第三光泵半导体激光(来自coherent的mx1154-6000mtm)在激光可打标的rfid标签y_rfid上产生28×17.14mm的黄色条形码和16.5×16.5mm尺寸的qr代码。使用的激光设置在表2中提供。用分别在920nm和1064nm发射的上述激光在激光可打标的rfid标签mc_rfid上产生28×17.14mm的青色条形码和洋红色图标(agfa图标)。使用的激光设置在表2中提供。表2(1)激光的最大电流的%使用可从scapsgmbh市售获得的samlight软件对如图4中所示的1d条形码和如图5中所示的qr代码进行激光打标。导入samlight软件的qr代码(330x330像素的灰度位图)以50μm点间间距进行激光打标，得到尺寸为16.5x16.5mm的qr代码。1d条形码使用samlight软件中可得的向量图形元素进行激光打标。编码文本是krisfabiennerenejo。1d条形码的尺寸为28.00×17.14mm。通过40μm间距的垂直线画影线(填充实心区域)。在激光打标之后，仍然可以使用配备有适当软件的智能手机读取rfid数据。当前第1页12