发光体、以及使用其的光源单元、显示器及照明装置的制作方法

文档序号:16809153发布日期:2019-02-10 13:24阅读:228来源:国知局
发光体、以及使用其的光源单元、显示器及照明装置的制作方法

本发明涉及发光体、以及光源单元、显示器及照明装置。



背景技术:

将发光二极管(led,lightemittingdiode)用于光源、并利用了颜色转换方式的发光体已被用作照明装置、背光单元等的光源单元、显示器等的部件。所谓颜色转换,是指将从光源发出的光转换为波长更长的光。例如,可以举出将蓝色发光转换为绿色发光、红色发光。

led的发光光谱取决于形成led芯片的半导体材料,因此,其发光颜色受到限制。因此,为了使用led得到面向液晶显示器(lcd,liquidcrystaldisplay)的背光、常规照明的白色光,需要在led芯片上设置与各芯片相衬的荧光体,对发光波长进行转换。具体而言,提出了在发出蓝色光的led芯片(以下,适当称为蓝色led芯片)上设置黄色荧光体的方法、在蓝色led芯片上设置红色荧光体及绿色荧光体的方法、在发出紫外线的led芯片上设置红色荧光体、绿色荧光体及蓝色荧光体的方法等。其中,从led芯片的发光效率、成本的方面考虑,目前,在蓝色led芯片上设置黄色荧光体的方法、及在蓝色led芯片上设置红色荧光体及绿色荧光体的方法得以被最为广泛地采用。

近年来,作为荧光体,除了无机荧光体以外,有机发光材料也受到瞩目。作为耐久性优异、具有高转换效率、吸收紫外光~可见光并以高亮度发出红光的颜色转换材料,公开了使用了吡咯甲川化合物的技术(例如,参见专利文献1~2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2011-241160号公报

专利文献2:日本特开2014-136771号公报



技术实现要素:

发明所要解决的课题

专利文献1~2中,公开了将含有吡咯甲川化合物的组合物成型为膜状、作为颜色转换滤色器使用的技术。然而,将这样的波长转换滤色器贴合于蓝色led芯片的正上方而成的发光体的耐久性是不充分的,未能用作照明、lcd等的背光光源。

因此,本发明的目的在于,提供耐久性优异、能够用于照明、lcd等的背光光源等的发光体。

用于解决课题的手段

本申请发明人推定,上述现有技术的问题点是由于吡咯甲川化合物的劣化导致的。在此基础上,基于该劣化可能是由与led芯片的长期驱动相伴的发热的影响所导致的考虑,通过对发光体的构成进行研究,从而发现能够提高发光体的耐久性。

即,本发明是具有led和颜色转换层的发光体,所述发光体的特征在于,所述颜色转换层含有有机发光材料,在所述led与所述颜色转换层之间具有树脂层。

发明效果

根据本发明,能够得到耐久性优异的发光体。另外,使用这样的发光体,能够得到耐久性优异的光源单元、显示器及照明装置。

附图说明

[图1]为表示本发明的实施方式涉及的发光体的一例的侧视图

[图2]为表示本发明的实施方式涉及的发光体中的、由反射器形成的凹部的说明图

[图3]为表示本发明的实施方式涉及的发光体的制造方法的一例的工序图

具体实施方式

以下,具体地说明本发明涉及的发光体、包含其的光源单元、显示器及照明装置的优选实施方式,但本发明不限于以下的实施方式,可根据目的、用途进行各种变更而实施。

<发光体>

本发明的实施方式涉及的发光体是具有led和颜色转换层的发光体,其中,颜色转换层含有有机发光材料,在蓝色led与颜色转换层之间具有树脂层。

通过在led与颜色转换层之间具有树脂层,即使长时间驱动led,仍然能够抑制颜色转换层的温度上升。由此,能够抑制有机发光材料的劣化,因此能够得到耐久性优异的发光体。

图1为表示本发明的实施方式涉及的发光体的一例的侧视图。图1(a)涉及的实施方式中,在基板1上安装放射蓝色光的led2,利用引线3将led2和基板1电连接,并且,在led2的周围形成有反射器4。此处,含有有机发光材料的颜色转换层5配置于由反射器4形成的凹部,并且,在led2与颜色转换层5之间具有树脂层6。

图1(b)涉及的实施方式中,利用树脂层6使由反射器4形成的凹部成为实心,在其上具有颜色转换层5。

图1(c)涉及的实施方式中,图1(a)涉及的实施方式中的颜色转换层5成为颜色转换层5a和颜色转换层5b的层叠构成。

图1(d)涉及的实施方式中,图1(a)涉及的实施方式中的颜色转换层5的上表面低于反射器4的上表面,并且,在颜色转换层5的上部具有透光性散热层7。

图1(e)涉及的实施方式中,图1(a)涉及的实施方式中的基板由散热性基板8构成。

图1(f)涉及的实施方式中,在图1(a)涉及的实施方式中的反射器4及颜色转换层5的上部还形成有透镜9。

图1(g)涉及的实施方式中,构成为不具有图1(a)涉及的实施方式中的反射器4。

图1(a)~(g)是搭载有引线键合(wirebonding)型的led的发光体的例子,但即使使用倒装芯片型的led也不会失去本发明的效果。

(颜色转换层)

本发明中的颜色转换层含有有机发光材料。颜色转换层也可根据需要而含有树脂、其他添加剂。

颜色转换层具备将从led放射出的光、优选在波长为400nm以上且500nm以下的范围观测到峰值波长的光(以下适当称为“蓝色的发光”)的一部分转换为波长更长的光的功能。经转换的光为例如在500nm以上且580nm以下的区域观测到峰值波长的发光(以下适当称为“绿色的发光”)、在580nm以上且750nm以下的区域观测到峰值波长的发光(以下适当称为“红色的发光”)。另外,上述那样的从led放射出的光的一部分透过颜色转换层。通过调节这些光的波长、强度,能够得到白色光等所期望的颜色的发光。

(有机发光材料)

本发明中的有机发光材料,是指在照射某种光时发出波长与该光不同的光的材料。有机发光材料为有机物的发光材料。

作为有机发光材料,例如,可以举出但不限于下述物质作为优选的有机发光材料:

萘、蒽、菲、芘、并四苯、三亚苯、苝、荧蒽、芴、茚等具有稠合芳环的化合物或其衍生物;

呋喃、吡咯、噻吩、噻咯(silole)、9-硅杂芴(9-silafluorene)、9,9’-螺二硅杂芴(9,9’-spirobisilafluorene)、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、二苯并噻吩、二苯并呋喃、咪唑并吡啶、菲咯啉、吡啶、吡嗪、萘啶、喹喔啉、吡咯并吡啶等具有杂芳环的化合物或其衍生物;

硼烷衍生物;

1,4-二苯乙烯基苯、4,4’-双(2-(4-二苯基氨基苯基)乙烯基)联苯、4,4’-双(n-(茋-4-基)-n-苯基氨基)茋等茋衍生物;

芳香族乙炔衍生物、四苯基丁二烯衍生物、醛连氮衍生物、吡咯甲川衍生物、吡咯并[3,4-c]吡咯二酮衍生物;

香豆素6、香豆素7、香豆素153等香豆素衍生物;

咪唑、噻唑、噻二唑、咔唑、噁唑、噁二唑、三唑等唑衍生物及其金属络合物;

吲哚菁绿等菁系化合物;

荧光素/曙红/罗丹明等呫吨系化合物、噻吨系化合物;

聚亚苯基系化合物、萘二甲酰亚胺衍生物、酞菁衍生物及其金属络合物、卟啉衍生物及其金属络合物;

尼罗红、尼罗蓝等噁嗪系化合物;

螺烯系化合物;

n,n’-二苯基-n,n’-二(3-甲基苯基)-4,4’-二苯基-1,1’-二胺等芳香族胺衍生物;及

铱(ir)、钌(ru)、铑(rh)、钯(pd)、铂(pt)、锇(os)及铼(re)等的有机金属络合物化合物;等等。

在颜色转换层中包含至少一种有机发光材料即可,也可以包含两种以上。

有机发光材料可以是荧光发光材料,也可以是磷光发光材料,为了实现高色纯度,优选为荧光发光材料。

上述有机发光材料中,具有稠合芳环的化合物或其衍生物是优选的,这是因为它们的热稳定性及光稳定性高。

另外,从溶解性、分子结构的多样性的观点考虑,有机发光材料优选为具有配位键的化合物。从半峰宽小、能够实现高效的发光的方面考虑,进一步优选为氟化硼络合物等含有硼的化合物。

其中,从可以获得高发光量子产率、耐久性良好的方面考虑,优选吡咯甲川衍生物。更优选为通式(1)表示的化合物,即,吡咯甲川化合物。

[化学式1]

x为c-r7或n。r1~r9可以彼此相同或不同,选自由氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、烷氧基、烷基硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、硼烷基、氧化膦基、以及相邻的取代基之间形成的稠环及脂肪族环组成的组。

上述全部的基团中,氢也可以是氘。这在以下说明的化合物或其部分结构中也是同样的。

另外,在以下的说明中,例如,所谓碳原子数6~40的取代或未取代的芳基,是指包括对芳基进行取代的取代基所含的碳原子数在内为6~40。规定了碳原子数的其他取代基也与此相同。

另外,在上述全部基团中,作为被取代的情况下的取代基,优选为烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、烷氧基、烷基硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、硼烷基、氧化膦基,进一步优选为在各取代基的说明中作为优选的具体取代基。另外,这些取代基也可以进一步被上述的取代基取代。

“取代或未取代的”的情况下的“未取代”是指氢原子或氘原子进行了取代。在以下说明的化合物或其局部结构中,关于“取代或未取代的”这一情况,也与上述相同。

所谓烷基,表示例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等饱和脂肪族烃基,它们可以具有取代基也可以不具有取代基。经取代的情况下的追加的取代基没有特别限制,可以举出例如烷基、卤素、芳基、杂芳基等,这一点在以下的记载中也是共通的。另外,烷基的碳原子数没有特别限定,从获取的容易度、成本的方面考虑,优选为1以上且20以下的范围,更优选为1以上且8以下的范围。

所谓环烷基,表示例如环丙基、环己基、降冰片基、金刚烷基等饱和脂环式烃基,其既可以具有取代基也可以不具有取代基。环烷基的、取代基以外的部分的碳原子数没有特别限定,优选为3以上且20以下的范围。

所谓杂环基,表示例如吡喃环、哌啶环、环状酰胺等的、在环内具有碳以外的原子的脂肪族环,其既可以具有取代基也可以不具有取代基。杂环基的碳原子数没有特别限定,优选为2以上且20以下的范围。

所谓链烯基,表示例如乙烯基、烯丙基、丁二烯基等包含双键的不饱和脂肪族烃基,其可以具有取代基也可以不具有取代基。链烯基的碳原子数没有特别限定,优选为2以上且20以下的范围。

所谓环烯基,表示例如环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基等包含双键的不饱和脂环式烃基,其可以具有取代基也可以不具有取代基。

所谓炔基,表示例如乙炔基等包含三键的不饱和脂肪族烃基,其可以具有取代基也可以不具有取代基。炔基的碳原子数没有特别限定,优选为2以上且20以下的范围。

所谓烷氧基,表示例如甲氧基、乙氧基、丙氧基等介由醚键而键合有脂肪族烃基的官能团,该脂肪族烃基既可以具有取代基也可以不具有取代基。烷氧基的碳原子数没有特别限定,优选为1以上且20以下的范围。

所谓烷基硫基,是指烷氧基的醚键的氧原子被硫原子取代而得到的基团。烷基硫基的烃基可以具有取代基也可以不具有取代基。烷基硫基的碳原子数没有特别限定,优选为1以上且20以下的范围。

所谓芳基醚基,表示例如苯氧基等介由醚键而键合有芳香族烃基的官能团,芳香族烃基可以具有取代基也可以不具有取代基。芳基醚基的碳原子数没有特别限定,优选为6以上且40以下的范围。

所谓芳基硫醚基,是指芳基醚基的醚键的氧原子被硫原子取代而得到的基团。芳基醚基中的芳香族烃基可以具有取代基也可以不具有取代基。芳基醚基的碳原子数没有特别限定,优选为6以上且40以下的范围。

所谓芳基,表示例如苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并菲基、苯并蒽基、基、芘基、荧蒽基、三亚苯基、苯并荧蒽基、二苯并蒽基、苝基、螺烯基等芳香族烃基。

其中,优选苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、芘基、荧蒽基、三亚苯基。芳基可以具有取代基也可以不具有取代基。芳基的碳原子数没有特别限定,优选为6以上且40以下的范围,更优选为6以上且30以下的范围。

r1~r9为取代或未取代的芳基的情况下,作为芳基,优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基,更优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基,进一步优选为苯基、联苯基、三联苯基,特别优选为苯基。

经取代的芳基中,在其取代基为芳基的情况下,作为取代基一方的芳基,优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基,更优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基。特别优选为苯基。

所谓杂芳基,表示例如吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、萘啶基、噌啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、咔啉基、吲哚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、二氢茚并咔唑基、苯并喹啉基、吖啶基、二苯并吖啶基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、菲咯啉基等在一个或多个环内具有碳以外的原子的环状芳香族基团。其中,萘啶基表示1,5-萘啶基、1,6-萘啶基、1,7-萘啶基、1,8-萘啶基、2,6-萘啶基、2,7-萘啶基中的任意基团。杂芳基可以具有取代基也可以不具有取代基。杂芳基的碳原子数没有特别限定,优选为2以上且40以下的范围,更优选为2以上且30以下的范围。

r1~r9为取代或未取代的杂芳基的情况下,作为杂芳基,优选为吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、菲咯啉基,更优选为吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基。特别优选为吡啶基。

在各个取代基进一步被杂芳基取代的情况下,作为杂芳基,优选为吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、菲咯啉基,更优选为吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基,特别优选为吡啶基。

所谓卤素,表示选自氟、氯、溴和碘的原子。

羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基可以具有取代基也可以不具有取代基。此处,作为取代基,可以举出例如烷基、环烷基、芳基、杂芳基等,这些取代基可以进一步被取代。

所谓氨基,是指取代或未取代的氨基。作为取代时的取代基,可以举出例如芳基、杂芳基、直链烷基、支链烷基。作为芳基、杂芳基,优选为苯基、萘基、吡啶基、喹啉基。这些取代基也可以进一步被取代。氨基的取代基部分的碳原子数没有特别限定,优选为2以上且50以下的范围,更优选为6以上且40以下的范围,特别优选为6以上且30以下的范围。

所谓甲硅烷基,表示例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基等烷基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三萘基甲硅烷基等芳基甲硅烷基。硅原子上的取代基也可以进一步被取代。甲硅烷基的碳原子数没有特别限定,优选为1以上且30以下的范围。

所谓硅氧烷基,表示例如三甲基硅氧烷基等介由醚键而形成的硅化合物基团。硅原子上的取代基也可以进一步被取代。

所谓硼烷基,是取代或未取代的硼烷基。作为取代时的取代基,可以举出例如芳基、杂芳基、直链烷基、支链烷基、芳基醚基、烷氧基、羟基,其中,优选芳基、芳基醚基。

所谓氧化膦基,是指-p(=o)r10r11表示的基团。r10r11选自与r1~r9同样的组。

所谓相邻的取代基之间形成的稠环,是指任意相邻的2个取代基(例如通式(1)的r1和r2)彼此键合而形成共轭或非共轭的环状骨架。作为稠环的构成元素,除了碳以外,还可以包含选自氮、氧、硫、磷及硅中的元素。另外,稠环还可以进一步与其他环稠合。

通式(1)表示的化合物显示出高发光量子产率,并且发光光谱的半峰宽度小,因此能够实现高效的颜色转换和高色纯度。

此外,对于通式(1)表示的化合物而言,通过在适当的位置导入适当的取代基,可以调节发光效率、色纯度、热稳定性、光稳定性及分散性等各种特性、物性。

例如,与r1、r3、r4及r6全部为氢的情况相比,r1、r3、r4及r6中的至少1个为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基的情况下,会显示出更高的热稳定性及光稳定性。

在r1、r3、r4及r6中的至少1个为取代或未取代的烷基的情况下,作为烷基,优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基这样的碳原子数1~6的烷基,此外,从热稳定性优异的方面考虑,优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基。此外,从防止浓度淬灭、提高发光量子产率的观点考虑,更优选为空间体积大的叔丁基。另外,从合成的容易度、原料获取的容易度这样的观点考虑,还可优选使用甲基。

在r1、r3、r4及r6中的至少1个为取代或未取代的芳基的情况下,作为芳基,优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基,更优选为苯基、联苯基,特别优选为苯基。

在r1、r3、r4及r6中的至少1个为取代或未取代的杂芳基的情况下,作为杂芳基,优选为吡啶基、喹啉基、噻吩基,更优选为吡啶基、喹啉基,特别优选为吡啶基。

r1、r3、r4及r6全部可以彼此相同或不同,优选为取代或未取代的烷基。在这种情况下,通式(1)表示的化合物的对于树脂、溶剂的溶解性良好。作为烷基,从合成的容易度、原料获取的容易度这样的观点考虑,优选为甲基。

r1、r3、r4及r6全部可以彼此相同或不同,也优选为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。这些情况下,通式(1)表示的化合物显示出更高的热稳定性及光稳定性。r1、r3、r4及r6全部可以彼此相同或不同,更优选为取代或未取代的芳基。

虽然也存在使多种性质提高的取代基,但在全部方面均显示出充分性能的取代基是有限的。特别是,高发光效率与高色纯度的同时实现是困难的。因此,通过向通式(1)表示的化合物导入多种取代基,能够得到在发光特性、色纯度等方面取得了均衡的化合物。

特别是,在r1、r3、r4及r6全部可以彼此相同或不同、且为取代或未取代的芳基的情况下,优选以使例如r1≠r4、r3≠r6、r1≠r3或r4≠r6等的方式导入多种取代基。此处,“≠”表示为不同结构的基团。例如,r1≠r4表示r1和r4为不同结构的基团。通过如上所述地导入多种取代基,能够同时导入会对色纯度带来影响的芳基和会对发光效率带来影响的芳基,因此能够实现细微的调节。

其中,在均衡性良好地提高发光效率和色纯度的方面,优选r1≠r3或r4≠r6。在这种情况下,对于通式(1)表示的化合物而言,能够在两侧的吡咯环上分别导入1个以上会对色纯度带来影响的芳基,并能够在除其以外的位置上导入会对发光效率带来影响的芳基,因此能够最大限度地提高这两方面的性质。在r1≠r3或r4≠r6的情况下,从使耐热性和色纯度这两者均提高的观点考虑,更优选r1=r4及r3=r6

作为主要会对色纯度带来影响的芳基,优选为被供电子性基团取代的芳基。所谓供电子性基团,是指在有机电子理论中,通过诱导效应、共振效应而向所取代的原子团提供电子的原子团。作为供电子性基团,可以举出作为哈米特方程的取代基常数(σp(para))而取负值的基团。哈米特方程的取代基常数(σp(para))可引用自化学手册基础修订第5版(ii-380页)(化学便覧基礎編改訂5版(ii-380頁))。

作为供电子性基团的具体例,可以举出例如烷基(甲基的σp:-0.17)、烷氧基(甲氧基的σp:-0.27)等。特别是,优选为碳原子数1~8的烷基或碳原子数1~8的烷氧基,更优选为甲基、乙基、叔丁基、甲氧基。从分散性的观点考虑,特别优选为叔丁基、甲氧基,在将这些基团作为上述的供电子性基团的情况下,对于通式(1)表示的化合物而言,可以防止由分子彼此的聚集而引起的淬灭。取代基的取代位置没有特殊限定,但为了提高通式(1)表示的化合物的光稳定性而需要抑制键的扭转,因此优选相对于与吡咯甲川骨架的键合位置而言键合于间位或对位。

作为主要会对发光效率带来影响的芳基,优选为具有叔丁基、金刚烷基、甲氧基等体积大的取代基的芳基。

在r1、r3、r4及r6可以彼此相同或不同、且为取代或未取代的芳基的情况下,r1、r3、r4及r6全部可以彼此相同或不同,且优选为取代或未取代的苯基。此时,它们更优选各自选自以下的ar-1~ar-6。在这种情况下,作为r1、r3、r4及r6的优选组合,可以举出表1-1~表1-11所示那样的组合,但并不限于这些组合。

[化学式2]

[表1-1]

[表1-2]

[表1-3]

[表1-4]

[表1-5]

[表1-6]

[表1-7]

[表1-8]

[表1-9]

[表1-10]

[表1-11]

r2及r5优选为氢、烷基、羰基、氧基羰基、芳基中的任意基团。其中,从热稳定性的观点考虑,优选为氢或烷基,从在发光光谱中容易得到窄的半峰宽的观点考虑,更优选为氢。

r8及r9优选为烷基、芳基、杂芳基、氟、含氟烷基、含氟杂芳基或含氟芳基。特别是,从相对于激发光稳定、且可以获得更高的荧光量子产率的方面考虑,r8及r9更优选为氟或含氟芳基。此外,从合成的容易度方面考虑,r8及r9进一步优选为氟。

此处,所谓含氟芳基是指包含氟的芳基,可以举出例如氟苯基、三氟甲基苯基及五氟苯基等。所谓含氟杂芳基,是指包含氟的杂芳基,可以举出例如氟吡啶基、三氟甲基吡啶基及三氟吡啶基等。所谓含氟烷基,是指包含氟的烷基,可以举出例如三氟甲基、五氟乙基等。

另外,在通式(1)中,从光稳定性的观点考虑,x优选为c-r7。x为c-r7时,取代基r7会对通式(1)表示的化合物的耐久性、即该化合物的发光强度的经时性降低带来显著影响。具体而言,在r7为氢的情况下,该氢的反应性高,因此,该部位容易与空气中的水分、氧发生反应。这会引起通式(1)表示的化合物的分解。另外,在r7为例如烷基这样的分子链运动的自由度大的取代基的情况下,虽然确实会使得反应性降低,但在组合物中化合物彼此经时地发生聚集,结果因浓度淬灭而引起发光强度降低。因此,r7优选为刚直且运动的自由度小、不易引发聚集的基团,具体而言,优选为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基中的任意基团。

从可以获得更高的荧光量子产率、更不易发生热分解的观点、以及光稳定性的观点考虑,优选x为c-r7、且r7为取代或未取代的芳基。作为芳基,从不损害发光波长这样的观点考虑,优选苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基。

此外,为了提高通式(1)表示的化合物的光稳定性,需要适度地抑制r7与吡咯甲川骨架的碳-碳键的扭转。其理由在于,如果扭转过大,则会使得光稳定性降低(针对激发光的反应性提高等)。从这样的观点考虑,作为r7,优选为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基,更优选为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基。特别优选为取代或未取代的苯基。

另外,r7优选为体积适度大的取代基。通过使r7具有一定程度的大体积,可以防止分子的聚集。结果,通式(1)表示的化合物的发光效率、耐久性进一步提高。

作为这样的体积大的取代基的进一步优选的例子,可以举出下述通式(2)表示的结构。

[化学式3]

r1选自由氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、烷氧基、烷基硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、硼烷基、氧化膦基组成的组。k为1~3的整数。k为2以上的情况下,r1可以彼此相同或不同。

从能够获得更高的荧光量子产率的观点考虑,r1优选为经取代或未取代的芳基。在该芳基中,可特别举出苯基、萘基作为优选例。r1为芳基的情况下,通式(2)的k优选为1或2,其中,从进一步防止分子的聚集这样的观点考虑,k更优选为2。此外,k为2以上的情况下,优选r1中的至少1个被烷基取代。作为此时的烷基,从热稳定性的观点考虑,可以举出甲基、乙基及叔丁基作为特别优选的例子。

另外,从控制荧光波长及吸收波长、或提高与溶剂的相容性这样的观点考虑,r1优选为取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基或者卤素,更优选为甲基、乙基、叔丁基、甲氧基。从分散性的观点考虑,特别优选为叔丁基、甲氧基。r1为叔丁基或甲氧基时,对于防止由分子彼此的聚集而引起的淬灭而言是更有效的。

另外,通式(1)表示的化合物中,r1、r3、r4及r6全部可以彼此相同或不同,且更优选为下述通式(3)表示的基团。由此,能够同时实现发光效率和色纯度。

[化学式4]

r2选自由烷基、环烷基、烷氧基及烷基硫基组成的组。m为1~3的整数。m为2以上的情况下,各r2可以相同或不同。其中,r1≠r3或r4≠r6。此处,≠表示为不同结构的基团。r7为芳基或杂芳基。

另外,作为通式(1)表示的化合物的另一方式,优选r1~r7的至少一个为吸电子基团。特别优选的是:(1)r1~r6中的至少一个为吸电子基团;(2)r7为吸电子基团;或(3)r1~r6中的至少一个为吸电子基团、且r7为吸电子基团。通过向吡咯甲川骨架中导入吸电子基团,可以大幅减小吡咯甲川骨架的电子密度。由此,上述化合物对于氧的稳定性进一步提高,结果,能够进一步提高上述化合物的耐久性。

所谓吸电子基团也称为受电子性基团,在有机电子理论中,是通过诱导效应、共振效应而从所取代的原子团吸引电子的原子团。作为吸电子基团,可以举出作为哈米特方程的取代基常数(σp(para))而取正值的基团。哈米特方程的取代基常数(σp(para))可引用自化学手册基础修订第5版(ii-380页)(化学便覧基礎編改訂5版(ii-380頁))。

需要说明的是,还存在苯基也取如上所述的正值的例子,但在本发明中,吸电子基团不包括苯基。

作为吸电子基团的例子,可以举出例如-f(σp:+0.06)、-cl(σp:+0.23)、-br(σp:+0.23)、-i(σp:+0.18)、-co2r12(σp:r12为乙基时+0.45)、-conh2(σp:+0.38)、-cor12(σp:r12为甲基时+0.49)、-cf3(σp:+0.50)、-so2r12(σp:r12为甲基时+0.69)、-no2(σp:+0.81)等。r12各自独立地表示氢原子、取代或未取代的成环碳原子数6~30的芳香族烃基、取代或未取代的成环原子数5~30的杂环基、取代或未取代的碳原子数1~30的烷基、取代或未取代的碳原子数1~30的环烷基。作为上述各基团的具体例,可以举出与上述同样的例子。

作为优选的吸电子基团,可以举出氟、含氟芳基、含氟杂芳基、含氟烷基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酯基、取代或未取代的酰胺基、取代或未取代的磺酰基或者氰基。其理由在于,这些基团不易发生化学分解。

作为更优选的吸电子基团,可以举出含氟烷基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酯基或者氰基。其理由在于,这些基团可带来防止浓度淬灭、提高发光量子产率的效果。特别优选的吸电子基团为取代或未取代的酯基。

作为通式(1)表示的化合物的特别优选的例子之一,可以举出下述情况:r1、r3、r4及r6全部可以彼此相同或不同、且为取代或未取代的烷基,并且,x为c-r7,r7为通式(2)表示的基团、特别优选的是r为取代或未取代的苯基的通式(2)表示的基团。

另外,作为通式(1)表示的化合物的另一特别优选例,可以举出下述情况:r1、r3、r4及r6全部可以彼此相同或不同、且选自上述的ar-1~ar-6,并且,x为c-r7,r7为通式(2)表示的基团。在这种情况下,r7更优选为r作为叔丁基、甲氧基而被包含的通式(2)表示的基团,特别优选为r作为甲氧基而被包含的通式(2)表示的基团。

通式(1)表示的化合物的一例如下所示,但该化合物不限于这些。

[化学式5]

[化学式6]

[化学式7]

[化学式8]

[化学式9]

[化学式10]

[化学式11]

[化学式12]

[化学式13]

[化学式14]

[化学式15]

[化学式16]

[化学式17]

[化学式18]

[化学式19]

[化学式20]

[化学式21]

[化学式22]

[化学式23]

[化学式24]

[化学式25]

[化学式26]

[化学式27]

[化学式28]

[化学式29]

通式(1)表示的化合物可以利用例如日本特表平8-509471号公报、日本特开2000-208262号公报中记载的方法来进行合成。即,通过使吡咯甲川化合物与金属盐在碱共存下反应,可得到目标的吡咯甲川系金属络合物。

另外,关于吡咯甲川-氟化硼络合物,可参照在j.org.chem.,vol.64,no.21,pp.7813-7819(1999)、angew.chem.,int.ed.engl.,vol.36,pp.1333-1335(1997)等中记载的方法来合成通式(1)表示的化合物。例如,可以举出下述方法:将下述通式(3)表示的化合物和通式(4)表示的化合物在磷酰氯存在下、在1,2-二氯乙烷中进行加热后,使下述通式(5)表示的化合物在三乙胺存在下、在1,2-二氯乙烷中反应,由此得到通式(1)表示的化合物。但是,本发明并不限于此。此处,r1~r9与上述说明同样。j表示卤素。

[化学式30]

此外,在导入芳基、杂芳基时,可以举出采用卤代衍生物与硼酸或硼酸酯化衍生物的偶联反应来形成碳-碳键的方法,但本发明不限于此。同样地,在导入氨基、咔唑基时,也可以举出例如采用卤代衍生物与胺或咔唑衍生物的偶联反应(在钯等金属催化剂的存在下)来形成碳-氮键的方法,但本发明不限于此。

对于颜色转换层而言,除了通式(1)表示的化合物以外,还可以根据需要适当含有其他化合物。例如,为了进一步提高从激发光向通式(1)表示的化合物传递能量的效率,可以含有红荧烯等辅助掺杂剂。另外,在想要掺入除通式(1)表示的化合物的发光色以外的发光色的情况下,可添加所期望的有机发光材料,例如香豆素系色素、罗丹明系色素等有机发光材料。此外,除了这些有机发光材料以外,还可以组合添加无机荧光体、荧光颜料、荧光染料、量子点等已知的发光材料。

将除通式(1)表示的化合物以外的有机发光材料的一例示于以下,但本发明并不特别限于这些材料。

[化学式31]

颜色转换层优选含有以下的发光材料(a)及发光材料(b)。发光材料(a)是通过使用波长为400nm以上且500nm以下的范围的激发光从而呈现出在500nm以上且580nm以下的区域观测到峰值波长的发光(即,绿色的发光)的有机发光材料。发光材料(b)是通过利用波长为400nm以上且500nm以下的范围的激发光及来自有机发光材料(a)的发光中的至少一者进行激发、从而呈现出在580nm以上且750nm以下的区域观测到峰值波长的发光(即,红色的发光)的有机发光材料。

在将含有有机发光材料(a)和有机发光材料(b)的颜色转换层、与发光峰尖锐的蓝色led光源组合而形成发光体的情况下,从该发光体取出的光就蓝、绿、红各颜色而言显示出尖锐形状的发光光谱。因此,能够得到色纯度良好的白色光。结果,特别是在显示器中,色域变得更大,能够显示更鲜明的色彩。

为了扩大色域、提高颜色再现性,优选蓝、绿、红各色的发光光谱的重叠小。

在将具有适度的激发能量的、波长为400nm以上且500nm以下的范围的蓝色光用作激发光的情况下,优选将在500nm以上的区域观测到峰值波长的发光用作绿色发光。其理由在于,蓝色光与绿色光的光谱重叠变小,颜色再现性提高。从进一步提高该效果的方面考虑,有机发光材料(a)的峰值波长的下限值更优选为510nm以上,进一步优选为515nm以上,特别优选为520nm以上。

另外,为了减小绿色光与红色光的光谱重叠,优选将在580nm以下的区域观测到峰值波长的发光用作绿色的发光。从进一步提高该效果的方面考虑,有机发光材料(a)的峰值波长的上限值更优选为550nm以下,进一步优选为540nm以下,特别优选为530nm以下。

此外,将在500nm以上且580nm以下的区域观测到峰值波长的发光用作绿色的发光的情况下,优选将在580nm以上的区域观测到峰值波长的发光用作红色的发光。其理由在于,绿色光与红色光的光谱重叠变小,颜色再现性提高。从进一步提高该效果的方面考虑,有机发光材料(b)的峰值波长的下限值更优选为620nm以上,进一步优选为630nm以上,特别优选为635nm以上。

红色光的峰值波长的上限为750nm(可见光区域的上边界附近)以下即可,从视见度增大的观点考虑,更优选为700nm以下。从进一步提高该效果的方面考虑,有机发光材料(b)的峰值波长的上限值进一步优选为680nm以下,特别优选为660nm以下。

为了减小发光光谱的重叠、提高颜色再现性,优选使蓝、绿、红各色的发光光谱的半峰宽小。特别是,绿色光及红色光的发光光谱的半峰宽小时,对于颜色再现性的提高而言是有效的。

绿色光的发光光谱的半峰宽优选为50nm以下,更优选为40nm以下,进一步优选为35nm以下,特别优选为30nm以下。

红色光的发光光谱的半峰宽优选为80nm以下,更优选为70nm以下,进一步优选为60nm以下,特别优选为50nm以下。

关于发光光谱的形状,没有特别限制,但优选为单一峰。其理由在于,能够高效利用激发能量,并且色纯度提高。此处,所谓单一峰,是表示下述状态:在某波长区域中,不存在相对于强度最强的峰而言具有该强度的5%以上的强度的峰。

颜色转换层可以为单层,也可以是多层进行了层叠。对于多层进行了层叠时的层叠数没有特别限制,优选为二层。在多层进行了层叠的情况下,优选的是,对于其中的至少二层而言,为含有有机发光材料(a)的a层、和含有有机发光材料(b)的b层。通过分别在不同的层中含有有机发光材料(a)及(b),可抑制各发光材料间的相互作用。因此,较之它们分散于同一层中的情况而言,呈现出色纯度更高的发光。另外,通过抑制各发光材料间的相互作用,有机发光材料(a)及(b)在各层中各自独立地发光,因此,容易调节绿色及红色的发光峰值波长、发光强度。

a层和b层的层叠顺序没有特别限制。a层与b层可以接触,也可以分开。有机发光材料(b)被来自有机发光材料(a)的发光激发而发光的情况下,优选在a层的上部形成有b层。

颜色转换层中的有机发光材料的含量虽然也取决于化合物的摩尔吸光系数、荧光量子产率及激发波长处的吸收强度、以及要制作的片材的厚度、透过率,但通常相对于100重量份的后述树脂成分而言,优选为1.0×10-4重量份~30重量份。相对于100重量份的树脂成分而言,该有机发光材料的含量进一步优选为1.0×10-3重量份~10重量份,特别优选为1.0×10-2重量份~5重量份。

另外,在颜色转换层中含有呈现绿色发光的有机发光材料(a)、和呈现红色发光的有机发光材料(b)这二者的情况下,由于绿色的发光的一部分被转换为红色的发光,因此,优选有机发光材料(a)的含量w1与有机发光材料(b)的含量w2为w1≥w2的关系。另外,这些发光材料(a)及发光材料(b)的材料的含有比率优选为w1∶w2=1000∶1~1∶1,进一步优选为500∶1~2∶1,特别优选为200∶1~3∶1。其中,w1及w2为有机发光材料相对于树脂成分的重量而言的重量百分比。

(颜色转换层中含有的树脂)

颜色转换层也可以含有树脂。该树脂为形成连续相的物质,只要是成型加工性、透明性、耐热性等优异的材料即可。作为树脂,可以使用例如丙烯酸系、甲基丙烯酸系、聚肉桂酸乙烯酯系、聚酰亚胺系、环化橡胶(ringrubber)系等具有反应性乙烯基的光固化型抗蚀剂材料、环氧树脂、有机硅树脂(包括有机硅橡胶、有机硅凝胶等有机聚硅氧烷固化物(交联物))、脲树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚酰亚胺树脂、环状烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、氨基甲酸酯树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯基树脂、聚酰胺树脂、酚醛树脂、聚乙烯醇树脂、纤维素树脂、脂肪族酯树脂、芳香族酯树脂、脂肪族聚烯烃树脂、芳香族聚烯烃树脂等已知的树脂。另外,也可以使用它们的共聚树脂作为树脂。

这些树脂中,从透明性的观点考虑,可以合适地使用环氧树脂、有机硅树脂、丙烯酸树脂、酯树脂或它们的混合物,从耐热性的观点考虑,优选使用有机硅树脂。

有机硅树脂可以是热固型有机硅树脂及热塑性有机硅树脂中的任意树脂。热固型有机硅树脂于常温或50~200℃的温度发生固化,透明性、耐热性、粘接性优异。

关于热固型有机硅树脂,作为一例,可以通过含有键合于硅原子的链烯基的化合物、与具有键合于硅原子的氢原子的化合物的氢化硅烷化反应而形成。作为这样的材料,可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、丙烯基三甲氧基硅烷、降冰片烯基三甲氧基硅烷、辛烯基三甲氧基硅烷等含有键合于硅原子的链烯基的化合物、与甲基氢聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷-co-甲基氢聚硅氧烷、乙基氢聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷-co-甲基苯基聚硅氧烷等具有键合于硅原子的氢原子的化合物的、通过氢化硅烷化反应而形成的材料。另外,作为热固型有机硅树脂,除此以外,可以利用例如特开2010-159411号公报中记载的那样的已知的热固型有机硅树脂。

另外,作为热固型有机硅树脂,也可以使用市售品、例如通常的led用途的有机硅密封材料。作为其具体例,可以举出toraydowcorning公司制的oe-6630a/b、oe-6336a/b、信越化学工业株式会社制的scr-1012a/b、scr-1016a/b等。

在热固型有机硅树脂中,为了抑制常温下的固化而延长贮存期,优选配合乙炔醇等氢化硅烷化反应阻滞剂。

热塑性有机硅树脂是通过加热至玻璃化转变温度或熔点而软化、呈现流动性的树脂。热塑性有机硅树脂即使进行暂时加热并软化也不会伴有固化反应等化学反应,因此,若恢复至常温则再次成为固体。

另外,作为热塑性有机硅树脂,可以举出市售品、例如toraydowcorning公司制的rsn-0805、rsn-0217等rsn系列。

(其他添加剂)

颜色转换层也可以在不损害本发明的效果的范围内含有添加剂。作为添加剂的例子,具体而言,可以举出分散稳定剂、均化剂、抗氧化剂、阻燃剂、脱泡剂、增塑剂、交联剂、固化剂、紫外线吸收剂等耐光性稳定剂、硅烷偶联剂等粘接助剂等。

另外,基于提高从颜色转换层取出光的光取出效率的目的,颜色转换层也可以含有无机粒子。作为无机粒子的例子,具体而言,可以举出由玻璃、二氧化钛、二氧化硅(silica)、氧化铝、硅酮(silicone)、氧化锆、二氧化铈、氮化铝、碳化硅、氮化硅、钛酸钡等构成的微粒。这些可以单独使用,也可以合用2种以上。从容易获得的观点考虑,优选二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆。

(树脂层)

本发明的实施方式涉及的发光体中,在led与颜色转换层之间所包含的树脂层只要是含有树脂、且可透过led发出的光的树脂层即可,没有特别限制。

通过存在树脂层,颜色转换层与led不直接接触,因此,在驱动led时产生的热不易传递至颜色转换层,颜色转换层的耐久性提高。

此时,颜色转换层和树脂层可以直接接触,也可以不直接接触,但从不易将led中产生的热传递至颜色转换层的观点考虑,颜色转换层和树脂层优选隔着例如空气层等而不直接接触。

作为树脂层中含有的树脂,可以使用与颜色转换层中含有的树脂同样的树脂。作为树脂的具体例,可以举出例如丙烯酸系、甲基丙烯酸系、聚肉桂酸乙烯酯系、聚酰亚胺系、环化橡胶系等具有反应性乙烯基的光固化型抗蚀剂材料、环氧树脂、有机硅树脂(包括有机硅橡胶、有机硅凝胶等有机聚硅氧烷固化物(交联物))、脲树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚酰亚胺树脂、环状烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、氨基甲酸酯树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯基树脂、聚酰胺树脂、酚醛树脂、聚乙烯醇树脂、纤维素树脂、脂肪族酯树脂、芳香族酯树脂、脂肪族聚烯烃树脂、芳香族聚烯烃树脂等已知的树脂。另外,也可以使用它们的共聚树脂作为树脂。

这些树脂中,从透明性的观点考虑,可以合适地使用环氧树脂、有机硅树脂、丙烯酸树脂、酯树脂或它们的混合物。其中,优选有机硅树脂及丙烯酸树脂,从耐热性的观点考虑,更优选使用有机硅树脂。

有机硅树脂可以是热固型有机硅树脂及热塑性有机硅树脂中的任意树脂。热固型有机硅树脂于常温或50~200℃的温度发生固化,透明性、耐热性、粘接性优异。

作为热固型有机硅树脂的具体例,也可以使用市售品、例如通常的led用途的有机硅密封材料。作为其具体例,可以举出toraydowcorning公司制的oe-6630a/b、oe-6336a/b、信越化学工业株式会社制的scr-1012a/b、scr-1016a/b等。

在热固型有机硅树脂中,为了抑制常温下的固化而延长贮存期,优选配合乙炔醇等氢化硅烷化反应阻滞剂。

热塑性有机硅树脂是通过加热至玻璃化转变温度或熔点而软化、呈现流动性的树脂。热塑性有机硅树脂即使进行暂时加热并软化也不会伴有固化反应等化学反应,因此若恢复至常温则再次成为固体。

作为热塑性有机硅树脂的具体例,可以举出市售品、例如toraydowcorning公司制的rsn-0805、rsn-0217等rsn系列。

从提高隔热性的观点考虑,树脂层的厚度优选为50μm以上,更优选为100μm以上,进一步优选为150μm以上。树脂层的厚度的上限没有特别限制,从薄型化的观点考虑,优选为500μm以下。

从进一步提高隔热性的观点考虑,树脂层优选还含有隔热性材料。本发明中的所谓隔热性材料,是指导热率比树脂层中含有的树脂低的材料。

作为隔热性材料的具体例,可以举出聚氨酯泡沫、酚醛泡沫、聚苯乙烯泡沫等发泡塑料、多孔质粒子及中空粒子等。这些材料由于在粒子的表面、内部具有空气层,因此是导热率低、隔热性优异的材料。通过使树脂层含有这些隔热性材料,能够使树脂层中包含空隙,从而能够提高树脂层的隔热性。从耐光性优异的观点考虑,隔热性材料优选为中空粒子或多孔质粒子。

从进一步提高隔热性的观点考虑,树脂层中的空隙率优选为30%以上,更优选为40%以上,进一步优选为50%以上。另外,从不降低树脂层的透过率的观点考虑,树脂层中的空隙率优选为90%以下。此处所谓空隙率,是树脂层中的空隙的比例,并且是通过以下的方法测得的值。通过机械研磨法、切片机法(microtomemethod)、cp(剖面研磨机,cross-sectionpolisher)法及聚焦离子束(fib,focusedionbeam)加工法中的任意方法,以可观测到颜色转换层的截面的方式进行研磨。使用扫描电子显微镜(sem,scanningelectronmicroscope)对得到的截面进行观察,由得到的二维图像得到空隙率。

更具体而言,空隙率是通过以下的步骤算出的。首先,利用imagej等图像处理软件,读入通过sem观察得到的图像,将图像转换为灰阶。接着,通过二值化处理将空隙区分涂布为黑色,将空隙以外的部分区分涂布为白色,算出黑色部分的面积及白色部分的面积。此时,二值化处理可通过自动处理进行,也可通过目视进行。通过计算(黑色部分的面积)/(黑色部分的面积+白色部分的面积),可得到空隙率。

作为多孔质粒子、中空粒子的母体,可以举出玻璃、二氧化钛、二氧化硅、氧化铝、硅酮、氧化锆、二氧化铈、氮化铝、碳化硅、氮化硅、钛酸钡等陶瓷;丙烯酸系、甲基丙烯酸系、聚肉桂酸乙烯酯系、聚酰亚胺系、环化橡胶系等具有反应性乙烯基的光固化型抗蚀剂材料;环氧树脂、有机硅树脂(包括有机硅橡胶、有机硅凝胶等有机聚硅氧烷固化物(交联物))、脲树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚酰亚胺树脂、环状烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、氨基甲酸酯树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯基树脂、聚酰胺树脂、酚醛树脂、聚乙烯醇树脂、纤维素树脂、脂肪族酯树脂、芳香族酯树脂、脂肪族聚烯烃树脂、芳香族聚烯烃树脂等,但不限于这些。

从母体的导热率较小时隔热性更优异的方面考虑,作为母体的材料,优选二氧化硅(silica)、树脂,树脂中更优选丙烯酸树脂。从耐热性、耐光性的观点考虑,作为母体的材料,更优选二氧化硅(silica)。此处所谓二氧化硅(silica),是指含有50重量%以上的二氧化硅的玻璃。

从进一步提高隔热性的观点考虑,树脂层中的隔热性材料的含量优选为10体积%以上,更优选为30体积%以上,进一步优选为50体积%以上。另外,从不降低光的透过率的观点考虑,隔热性材料的含量优选为90体积%以下。若树脂层中的光的透过率降低,则发光体的亮度降低。从抑制发光体的亮度降低的观点考虑,树脂层中的光的透过率优选为70%以上。

此处所谓树脂层的透过率,是指波长450nm处的树脂层的透过率。透过率可通过以下的步骤测定。首先,制作含有树脂及隔热性材料的树脂液。使用狭缝涂布机等将其涂布于石英玻璃上后,在烘箱中于150℃加热1小时,制作透过率测定用试样。利用使用了分光光度计(u-4100spectrophotomater(日立制作所制)所附带的积分球的基本构成来对透过率测定用试样的透过率进行测定,由此可得到波长450nm处的透过率。

另外,从发光体中含有的有机发光材料放射出的光在发光体所包含的各层之间的界面发生处折射或反射。于发光体内经过反射的光在发光体内进一步重复反射,最终被取出至发光体外。但是,光在发光体内进行反射的过程中,由于光的一部分被吸收,因此发生光的衰减。

在本发明这样使用了有机发光材料的情况下,由上述光的衰减所导致的亮度降低显著地显现。这是基于以下的理由。为了抑制光的衰减,需要使光的行进方向从在发光体内反射的方向变化为被取出至发光体外的方向。但是,与yag系荧光体这样的无机荧光体不同,有机发光材料中没有使光散射的功能,难以如上述那样变更光的行进方向。

然而,在树脂层中具有隔热性粒子的发光体中,隔热性粒子可以兼具光散射性粒子的功能。即,光利用树脂层中含有的隔热性粒子而被散射,光的行进方向发生变化,由此,将光取出至发光体外的效率提高。如此,能够抑制发光体的亮度降低。

从提高光散射性、抑制光的取出效率降低的观点考虑,隔热性材料的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.1μm以上。

另外,从将隔热性材料均匀地分散于树脂层中、得到均匀的发光的观点考虑,隔热性材料的平均粒径优选为50μm以下,更优选为10μm以下,进一步优选为5μm以下。

本发明中,所谓隔热性材料的平均粒径,是指d50表示的中值粒径。此处,所谓d50,是指通过以下的方法测得的粒径。通过机械研磨法、切片机法、cp(剖面研磨机,cross-sectionpolisher)法及聚焦离子束(fib,focusedionbeam)加工法中的任意方法,以可观测到树脂层的截面的方式进行研磨。使用sem对得到的截面进行观察,由得到的二维图像测定以下所定义的“粒子的个别粒径”。选择以2点与粒子的外缘交叉的任意的直线中、该2个交点间的距离为最大的直线,将该距离定义为“粒子的个别粒径”。由观察到的全部粒子的个别粒径求出粒度分布,将该分布中自小粒径侧起的通过累计百分率(cumulativepercentpassing)为10%的粒径作为d10,将通过累计百分率为50%的粒径作为d50,将通过累计百分率为90%的粒径作为d90。

作为隔热性材料的优选方式之一的中空粒子,没有特别限制,可以举出中空二氧化硅粒子、中空氧化铝粒子、中空氧化锆粒子、中空碳粒子、中空丙烯酸树脂粒子等。这些也可以使用市售品。

作为中空二氧化硅粒子的具体例,可以举出grandex公司制的xg40、xg100等xg系列、日铁矿业株式会社制的silinax、3m公司制的glassbubbless60-hs、glassbubbless22、glassbubbless38、glassbubblesk20等glassbubbles系列、potters-ballotinico.,ltd制的hsc-110c、sphericel60p18、fujisilysiachemical公司制的fujiballoonh-40、fujiballoonh-35等fujiballoon系列等。作为中空氧化铝粒子的具体例,可以举出昭和电工制的bw等。作为中空氧化锆粒子的具体例,可以举出zircoa制的hollowzirconiumspheres等。作为中空碳粒子的具体例,可以举出吴羽化学公司制的kurecasphere、generaltechnologies制carbonsphere等。作为中空丙烯酸树脂粒子的具体例,可以举出积水化学公司制的advancellhb-2051等。它们中,从母体的导热率较小时隔热性更优异的方面考虑,更优选为中空二氧化硅粒子及中空丙烯酸树脂粒子,特别优选为中空二氧化硅粒子。

另外,作为隔热性材料的优选方式之一的多孔质粒子,没有特别限制,可以举出多孔质二氧化硅粒子、多孔质二氧化钛粒子等。这些也可以使用市售品。

作为多孔质二氧化硅粒子的具体例,可以举出tosohsilicacorporation制的nipgelay-603、nipgelby-001、nipgeler-100、nipgelaz-260、nipsilss50f等nipgel系列及nipsil系列、fujisilysiachemical公司制的silysia436、silysia446、silysia476、silysia430、silysia450等silysia系列、agcsi-techco.,ltd制的sunsperah31、sunsperah51、sunsperah121等sunspera系列等。作为多孔质二氧化钛粒子的具体例,可以举出日挥触媒化成公司制的titanmicrobeadaa-1515等。其中,从母体的导热率较小时隔热性优异的方面考虑,优选多孔质二氧化硅粒子。

从提高树脂层的隔热性的观点考虑,树脂层可以含有发泡性材料。作为发泡性材料,可以举出积水化学公司制的advancellem系列、japanfilliteco.,ltd.制的expancel等热膨胀性微粒。这些发泡性材料可以单独使用,也可以混合使用2种以上。

(led)

本发明的实施方式涉及的发光体中含有的led的发光颜色没有特别限制,优选为发光波长峰值在400nm以上且500nm以下的范围内的蓝色。

蓝色led可以具有一种发光峰,也可以具有两种以上的发光峰。从提高显示器、照明的颜色再现范围的的观点考虑,蓝色led优选具有一种发光峰。

另外,也可以将发光峰不同的多种led任意组合,以发光体的聚集体形式进行使用。另外,也可以针对1个发光体搭载有多个led。

为了提高蓝色光的色纯度,其发光峰值波长的下限值更优选为430nm以上,进一步优选为440nm以上,特别优选为445nm以上。

另外,为了减小了蓝色光与绿色光的光谱重叠,优选将在500nm以下的区域观测到发光峰值波长的发光用作蓝色的发光。从进一步扩大该效果的方面考虑,led的发光峰值波长的上限值更优选为480nm以下,进一步优选为470nm以下,特别优选为465nm以下。

为了进一步提高蓝色光的色纯度,蓝色光的发光峰值波长的半峰宽优选为30nm以下,更优选为25nm以下。

(基板)

作为可用于本发明的实施方式涉及的发光体的基板,没有特别限制,可以使用由玻璃环氧树脂、金属材料、陶瓷材料等已知的材料形成的基板。

本发明中的发光体的led优选安装于散热性基板。通过将led安装于散热性基板,能够高效地对led中产生的热进行散热,从而能够抑制颜色转换层的温度上升。

对于散热性基板的材质而言,只要能得到高散热性则没有特别限定。作为散热性基板的具体例,可以举出例如铝、铝合金、铜、铜合金及陶瓷制的基板等。作为铝合金,有al-zn-mg-cu系的杜拉铝合金等。此外,还有含有1%以下的硅、铁、铜、锰、镁、铬、锌、钛等的铝合金。作为铜合金,有首饰铜(gildingmetal)、红铜、黄铜、磷青铜、熟铜(muntzmetal)、铝青铜、铍铜、洋铜、白铜、炮铜等。作为陶瓷,有氧化铝、氧化锆、氧化锌、钛酸钡、羟基磷灰石、碳化硅、氮化硅、萤石、锆钛酸铅、滑石等。它们中,优选铝制的基板。

led优选面朝上(face-up)安装或面朝下(face-down)安装于散热性基板。若利用面朝下安装,则能够在不使用引线的情况下将led的各电极与基板的导电区域连接。

出于进一步提高散热性的目的,本发明的实施方式涉及的发光体中优选利用散热器(heatsink)。具体而言,优选使用例如与基板的背面接触的散热器。从基板与散热器的接触面积越大则得到的散热效果越高的方面考虑,优选基板背面的实质上整体与散热器接触。对于散热器要求热容量较大。散热器的材质的具体例为例如铜、铝等。

(透光性散热层)

本发明的实施方式涉及的发光体优选在颜色转换层的上部还具有透光性散热层。所谓透光性散热层,是指主要含有树脂及导热性粒子的层,并且,是具有使波长为450nm的光透过50%以上的性质的层。照射至颜色转换层的蓝色光的一部分被有机发光材料吸收,转换为波长更长的光,但由于此时所吸收的能量的一部分被转换为热,因此,颜色转换层的温度上升。为了高效地对颜色转换层中产生的热进行散热,优选在颜色转换层的上部设置散热层。另外,由于该层位于颜色转换层的上部,为了不使发光体的亮度降低,波长450nm的光的透过率优选为50%以上。

在透光性散热层中可以使用与颜色转换层中使用的树脂同样的树脂。其中,优选有机硅树脂。作为导热性材料,可以使用氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氮化硼、氮化铝、碳化硅等导热率高的材料。其中,优选氧化铝、二氧化钛及氮化铝。

(反射器)

本发明的实施方式涉及的发光体优选具有反射器、且将led和颜色转换层配置于由反射器形成的凹部。对于构成凹部的反射器而言,为了高效地反射光,优选以在开口侧(距led搭载面较远的一侧)变宽的方式倾斜。这种情况下的倾斜角度没有特别限定,可以举出相对于led被安装的基板的上表面而言为90~45°左右。

作为构成反射器的优选材料,可以举出热固性树脂、热塑性树脂等树脂。具体而言,可以举出环氧树脂、有机硅树脂、聚酰亚胺树脂、改性聚酰亚胺树脂、聚邻苯二甲酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯硫醚树脂、液晶聚合物、abs树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂、pbt树脂等。

由热固性树脂形成反射器时,能够得到具有优异的耐久性的发光装置,因此是更优选的。作为热固性树脂,优选环氧树脂、改性环氧树脂、有机硅树脂、改性有机硅树脂等。

另外,为了提高反射率,反射器也可以含有二氧化钛等的无机粒子。反射器的反射率优选为80%以上,更优选为90%以上,进一步优选为95%以上。

所谓由反射器形成的凹部,是指从安装led的基板表面到反射器的上表面位置的区域,并且是反射器以外的区域。

由反射器形成的凹部的形状没有特别限定,可以是圆柱状、圆锥状、圆台状、多棱柱状、多棱锥状、多棱台状或与它们近似的形状等中的任意形状。其中,对于侧发光型的发光装置而言,从小型化的观点考虑,优选凹部沿长边方向延伸的形状,特别地,更优选俯视为四边形、接近四边形的多边形或近似的形状、凹部的形状为朝向上部变宽的四边棱台状。

图2(a)及(b)为本发明中的发光体的一例的剖面图及俯视图。将发光体的由反射器形成的凹部中、反射器的最上表面称为凹部的开口部14。将凹部的开口部14中长边方向的长度称为凹部的长度10,将凹部的开口部14中短边方向的长度称为凹部的宽度11。

凹部的长度可以沿长边方向而不同。这种情况下,优选宽度随着朝向短边方向的中央而变宽,将短边方向的长度中最长的部分称为凹部的长度。

凹部的宽度可以沿长边方向而不同。这种情况下,优选宽度随着朝向长边方向的中央而变宽,将短边方向的长度中最长的部分称为凹部的宽度。

所谓凹部的底部,是指凹部的基板表面部分。将凹部的底部的长边方向的长度中最长的部分称为底部长度12,将底部的短边方向的长度中最长的部分称为底部宽度13。

凹部的长度及宽度没有特别限制,关于侧边型显示器用led,为对于将led安装于基板而言充分的长度即可。具体而言,凹部的长度优选为0.5mm以上且10mm以下。另外,从显示器的薄型化的观点考虑,凹部的宽度优选为1mm以下,更优选为0.5mm以下,进一步优选为0.3mm以下。另外,凹部的宽度只要为供分配器的针进入的大小则没有特别限制,从生产率的观点考虑,优选为0.05mm以上。凹部的深度可根据所搭载的led的厚度、利用接合(bonding)方法等而适当调节,优选为0.1mm以上且3mm以下。

在直下型显示器的情况下,凹部的长度与侧边型显示器用同样地优选为0.5mm以上10mm以下。关于凹部的宽度,虽然与侧边型不同,无需为薄型,但从取出光的效率的观点考虑,优选为10mm以下。另外,凹部的宽度只要为供分配器的针进入的大小则没有特别限制,从生产率的观点考虑,优选为0.05mm以上。

(其他层)

本发明的实施方式涉及的发光体也可根据所要求的功能而进一步具备具有光扩散功能、偏光功能、调色功能、折射率匹配功能等的辅助层。

<发光体的制造方法>

接着,参考图3对制造本发明的实施方式涉及的发光体的方法进行说明。需要说明的是,以下的说明为一例,制造方法不限于此。

首先,如图3(a)所示,在通过已知的方法制得的、形成有反射器4的基板1的凹部(由反射器4形成)中,配置led2,利用布线将其与基板1连接。图3(a)表示引线键合(即,使用引线3将led2的上表面的电极与基板1所包含的电路中的布线连接)的例子。在led为倒装芯片型(在发光面的相反面上具有电极焊盘)的情况下,将led的电极面与电路基板的布线对置,通过一并接合而连接。

接着,如图3(b)所示,向由反射器4形成的凹部中注入树脂组合物,形成树脂层6。图3(b)示出了用树脂组合物对由反射器4形成的凹部的一部分进行填充的情况,但不限于此,也可用树脂组合物填充整个凹部。

树脂组合物可如以下这样进行制备。将树脂、溶剂、隔热性材料、添加剂等以规定量混合后,利用均化器、自转公转型搅拌机、三辊磨机、球磨机、行星式球磨机、珠磨机等搅拌·混炼机均质地进行混合分散。在混合分散后、或者在混合分散的过程中,也可以在真空或减压条件下进行脱泡。另外,也可以预先混合某些特定的成分、或对混合物施以熟化等处理。还可以利用蒸发器除去混合物中的一部分或全部溶剂而成为期望的固态成分浓度。

作为溶剂,只要能够调节流动状态的树脂的粘度,则没有特别限定。可以举出例如甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、己烷、丙酮、松油醇、texanol(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯)、甲基溶纤剂、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。也可以混合使用2种以上的上述溶剂。

通过将注入凹部的树脂组合物干燥或使其热固化,形成树脂层6。干燥、热固化可以使用热风干燥机、红外线干燥机等常规的加热装置进行。在这种情况下,干燥、热固化条件通常为于40~200℃加热1分钟~3小时、优选为于80℃~150℃加热2分钟~1小时。

在将树脂组合物干燥或使其热固化的工序之前,也可为了除去溶入树脂组合物中的水分、氧等而静置于真空气氛下。

接着,如图3(c)所示,在树脂层6上形成颜色转换层5。颜色转换层5可以使用溶液状态的组合物(后文中将用于形成颜色转换层的组合物适当称为“颜色转换组合物”)形成,也可以使用预先将颜色转换组合物成型为片状而成的颜色转换组合物的片状物(后文中适当称为“颜色转换片”)形成。

颜色转换组合物可如以下这样进行制作。将通式(1)表示的化合物、树脂、溶剂、添加剂等以规定量混合后,利用均化器、自转公转型搅拌机、三辊磨机、球磨机、行星式球磨机、珠磨机等搅拌·混炼机均质地进行混合分散。在混合分散后、或者在混合分散的过程中,也可以在真空或减压条件下进行脱泡。另外,也可以预先混合某些特定的成分、或对混合物施以熟化等处理。还可以利用蒸发器除去混合物中的一部分或全部溶剂而成为期望的固态成分浓度。

作为溶剂,只要能够调节流动状态的树脂的粘度、且不会对通式(1)表示的化合物的劣化造成影响,则没有特别限定。可以举出例如甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、己烷、丙酮、松油醇、texanol(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯)、甲基溶纤剂、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。也可混合使用2种以上的上述溶剂。这些溶剂中,从不会对通式(1)表示的化合物的劣化造成影响、且干燥后的残留溶剂少的方面考虑,特别优选使用甲苯。

在利用分配器等将溶液状态的颜色转换组合物注入树脂层6之上的情况下,可通过将其干燥或热固化而形成颜色转换层5。干燥、热固化可以使用热风干燥机、红外线干燥机等常规的加热装置进行。在这种情况下,干燥、热固化条件通常为于40~200℃加热1分钟~3小时、优选为于80℃~150℃加热2分钟~1小时。

颜色转换层的形成也可以使用贴片法。所谓贴片法,是将颜色转换片贴附于树脂层上的方法。

颜色转换片可通过将颜色转换组合物涂布于基材上、使其干燥来制作。涂布可以利用逆向辊涂机、刮刀涂布机、唇模涂布机(lipdiecoater)、缝模涂布机、直接凹版涂布机、间接凹版涂布机(offsetgravurecoater)、吻式涂布机、丝网印刷、自然辊涂机、气刀涂布机、辊式刮涂机、双流涂布机、棒涂机、线棒涂布机、涂敷器、浸涂机、幕涂机、旋涂机、刮刀式涂布机等进行。为了使颜色转换片的膜厚均匀,优选使用缝模涂布机进行涂布。颜色转换片的干燥可以使用热风干燥机、红外线干燥机等常规的加热装置进行。在这种情况下,加热固化条件通常为于40~200℃加热1分钟~3小时,优选为于80℃~150℃加热2分钟~1小时。颜色转换片只要包含将颜色转换组合物固化而得到的层,则对其构成没有限定。

从提高耐热性的观点考虑,颜色转换片的厚度优选为500μm以下,更优选为300μm以下,进一步优选为200μm以下。膜厚的测定方法是指基于jisk7130(1999)塑料-膜及片-厚度测定方法中的的利用机械扫描的厚度测定方法a法而测得的膜厚(平均膜厚)。

作为颜色转换片中使用的基材,没有特别限制,可以使用已知的金属、膜、玻璃、陶瓷、纸等。在基材为金属板的情况下,也可对表面实施铬系、镍系等的镀覆处理、陶瓷处理。

其中,从颜色转换片的制作、成型的容易度方面考虑,可优选使用玻璃、树脂膜。另外,为了消除在对膜状的基材进行处理时发生断裂等的担忧,优选强度高的膜。从它们的要求特性、经济性的方面考虑,优选树脂膜,其中,从经济性、操作性的方面考虑,优选选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚苯硫醚及聚碳酸酯、聚丙烯组成的组中的塑料膜。

另外,也可以利用挤出机而将颜色转换片于200℃以上的高温进行压接成型。从耐热性的方面考虑,这种情况下的基材优选为聚酰亚胺膜。在将颜色转换片从基材剥离进行使用的情况下,从剥离容易度方面考虑,还可以预先对基材的表面进行脱模处理。另外,在不从基材剥离地使用颜色转换片的情况下,从透明性的方面考虑,基材优选由pet、pen、聚碳酸酯形成的膜。

基材的厚度没有特别限制,作为下限,优选为25μm以上,更优选为38μm以上。另外,作为上限,优选为5000μm以下,更优选为3000μm以下。

可以基于针对颜色转换层提高阻气性的目的而在基材膜上形成有阻隔层。作为阻隔层,可以举出例如氧化硅、氧化铝、氧化锡、氧化铟、氧化钇、氧化镁等、或它们的混合物、或在它们中添加其他元素而成的金属氧化物薄膜;或者由聚偏二氯乙烯、丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、三聚氰胺系树脂、氨基甲酸酯系树脂、氟系树脂等各种树脂形成的膜,但不限于这些。另外,作为针对水分具有阻隔功能的膜,可以举出例如由聚乙烯、聚丙烯、尼龙、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯与氯乙烯的共聚物、偏二氯乙烯与丙烯腈的共聚物、氟系树脂等各种树脂形成的膜,但不限于这些。

另外,也可根据颜色转换膜所要求的功能而进一步设置具有防反射功能、防眩功能、防反射防眩功能、硬涂层功能(耐摩擦功能)、抗静电功能、防污功能、电磁波屏蔽功能、红外线拦截功能、紫外线拦截功能、偏光功能、调色功能的辅助层。

颜色转换片的25℃时的储能模量优选为0.1mpa以上且2gpa以下。通过在上述范围内,能够容易地对颜色转换片进行单片化等切割加工。通过使25℃时的储能模量为0.1mpa以上,能够确保用于进行稳定的切割加工的硬度。另外,通过使25℃时的储能模量为2gpa以下,能够预防在切割加工时颜色转换片发生破裂。

此处所谓储能模量,是通过动态粘弹性测定求出的储能模量。所谓动态粘弹性,是下述方法:将以某一正弦频率向材料施加剪切应变时、达到恒定状态时呈现的剪切应力分解为与应变相位一致的成分(弹性成分)和位相滞后于应变90°的成分(粘性成分)、对材料的动态力学特性进行分析。此处,将位相与剪切应变一致的应力成分除以剪切应变得到的结果为储能模量g’,其表示材料针对各温度条件下的动态应变的变形、追随,因此,与材料的加工性、粘接性密切相关。

在使用贴片法形成颜色转换层的情况下,将颜色转换片单片化为各发光体中所需要的大小,拾取经单片化的颜色转换片,贴附于树脂层6,由此形成颜色转换层5。树脂层6与颜色转换片的粘接可以使用已知的粘接剂,也可以使树脂层6自身具有粘接性并将其用作粘接剂。在将树脂层6用作粘接剂的情况下,形成树脂层6时不使其完全地固化、而是成为半固化的状态,在贴附颜色转换片后使树脂层6完全地固化,从而可将二者粘接。

作为将颜色转换片单片化的方法,没有特别限定,可以使用利用模具的冲孔、利用激光的加工、利用刀具的切削等方法。

利用激光的加工由于赋予高能量而非常难以避免树脂的烧焦、荧光体的劣化,利用刀具的切削是理想的。

作为利用刀具的切削方法,有压入单纯的刀具进行切削的方法、和利用旋转刀具进行切削的方法,可以合适地使用任一种方法。

在根据需要而在发光体中设置透光性散热层的情况下,作为透光性散热层的形成方法,可以举出使用成为其材料的树脂组合物的方法。将树脂、溶剂、导热性材料等以规定量混合后,利用均化器、自转公转型搅拌机、三辊磨机、球磨机、行星式球磨机、珠磨机等搅拌·混炼机均质地进行混合分散,由此得到透光性散热层制作用的树脂组合物。在混合分散后、或者在混合分散的过程中,也可以在真空或减压条件下进行脱泡。另外,也可以预先混合某特定的成分、或对混合物施以熟化等处理。还可以利用蒸发器除去混合物中的一部分或全部溶剂而成为期望的固态成分浓度。

作为溶剂。只要能够调节流动状态的树脂的粘度,则没有特别限定。可以举出例如甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、己烷、丙酮、松油醇、texanol(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯)、甲基溶纤剂、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。也可混合使用2种以上的上述溶剂。

通过将得到的树脂组合物分配至颜色转换层5之上、并进行干燥或热固化,可形成透光性散热层。

作为透光性散热层的其他形成方法,可以举出制作颜色转换片和透光性散热层的层叠体、将其贴附于树脂层6上的方法。在这种情况下,通过将透光性散热层制作用的树脂组合物涂布于颜色转换片上、干燥或使其固化,可制作层叠体。

<光源单元>

本发明的实施方式涉及的光源单元是至少具备上述的发光体的构成。作为光源单元的具体例,可以举出显示器等中使用的背光单元等。出于使亮度上升的目的,光源单元可采用包含棱镜片、偏光反射膜、微透镜膜等光学膜的构成。另外,出于提高色纯度的目的,光源单元还可以采用具备滤色器的构成。

<显示器、照明装置>

本发明的实施方式涉及的显示器至少具备上述的发光体。例如,在液晶显示器等显示器中,可以使用上述的发光体作为背光单元。另外,本发明的实施方式涉及的照明装置至少具备上述的发光体。例如,该照明装置可以以下述方式构成:将作为光源的蓝色led光源、和将来自该蓝色led光源的蓝色光转换为波长比其更长的光的颜色转换层进行组合,从而发出白色光。

实施例

以下,举出实施例来说明本发明,但本发明不限于这些例子。各实施例及比较例中使用的材料如下。

<树脂>

丙烯酸树脂:olycoxkc-7000(共荣社化学制)

有机硅树脂:oe6630a/b(toraydowcorning公司制)。

<有机发光材料>

下述的实施例及比较例中,化合物g-1、r-1为以下所示的化合物。

[化学式32]

合成例1

化合物g-1的合成方法

将3,5-二溴苯甲醛(3.0g)、4-叔丁基苯硼酸(5.3g)、四(三苯基膦)钯(0)(0.4g)、及碳酸钾(2.0g)装入烧瓶中,进行氮气置换。向其中加入经脱气的甲苯(30ml)及经脱气的水(10ml),回流4小时。将反应溶液冷却至室温,进行分液后,利用饱和食盐水洗涤有机层。利用硫酸镁对该有机层进行干燥,并进行过滤,然后蒸馏除去溶剂。利用硅胶柱色谱法对得到的反应产物进行纯化,以白色固体形式得到了3,5-双(4-叔丁基苯基)苯甲醛(3.5g)。

将3,5-双(4-叔丁基苯基)苯甲醛(1.5g)和2,4-二甲基吡咯(0.7g)加入至反应溶液中,并加入无水二氯甲烷(200ml)及三氟乙酸(1滴),在氮气氛下搅拌4小时。向其中加入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(0.85g)的无水二氯甲烷溶液,进而搅拌1小时。反应结束后,加入三氟化硼乙醚络合物(7.0ml)及二异丙基乙胺(7.0ml),搅拌4小时。然后,进一步加入水(100ml)并搅拌,对有机层进行分液。利用硫酸镁对该有机层进行干燥,并进行过滤,然后蒸馏除去溶剂。利用硅胶柱色谱法对得到的反应产物进行纯化,得到了0.4g下述所示的化合物g-1(收率18%)。

1h-nmr(cdcl3,ppm):7.95(s,1h)、7.63-7.48(m,10h)、6.00(s,2h)、2.58(s,6h)、1.50(s,6h)、1.37(s,18h)。

需要说明的是,该化合物针对蓝色的激发光源显示吸收光的特性,并在绿色区域显示出尖锐的发光峰。

合成例2

化合物r-1的合成方法

在氮气流下,于120℃对4-(4-叔丁基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)吡咯300mg、2-甲氧基苯甲酰氯201mg、及甲苯10ml的混合溶液加热6小时。冷却至室温后,蒸发除去溶剂。利用乙醇20ml洗涤残留物,进行真空干燥,得到2-(2-甲氧基苯甲酰基)-3-(4-叔丁基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡咯260mg。

接着,在氮气流下于125℃对2-(2-甲氧基苯甲酰基)-3-(4-叔丁基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡咯260mg、4-(4-叔丁基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)吡咯180mg、甲磺酸酐206mg、及经脱气的甲苯10ml的混合溶液加热7小时。冷却至室温后,注入水20ml,并利用二氯甲烷30ml进行萃取。将有机层利用水20ml洗涤2次,蒸发除去溶剂,并进行真空干燥。

接着,在氮气流下,向得到的吡咯甲川体与甲苯10ml的混合溶液中加入二异丙基乙胺305mg、及三氟化硼乙醚络合物670mg,于室温搅拌3小时。注入水20ml,利用二氯甲烷30ml进行萃取。将有机层利用水20ml洗涤2次,利用硫酸镁进行干燥后,蒸发除去溶剂。利用硅胶柱色谱法对残留物进行纯化,真空干燥,得到紫红色粉末0.27g。得到的粉末的1h-nmr分析结果如下,确认了上述中得到的紫红色粉末为r-1。

1h-nmr(cdcl3,ppm):1.19(s,18h)、3.42(s,3h)、3.85(s,6h)、5.72(d,1h)、6.20(t,1h)、6.42-6.97(m,16h),7.89(d,4h)。

该化合物针对蓝色和绿色的激发光源显示吸收光的特性,并在红色区域显示出尖锐的发光峰。

<隔热性材料>

(中空二氧化硅粒子)

中空二氧化硅粒子1:xg40(grandex公司制)平均粒径为0.4μm

中空二氧化硅粒子2:xg100(grandex公司制)平均粒径为0.7μm

中空二氧化硅粒子3:xg200(grandex公司制)平均粒径为1.0μm。

中空二氧化硅粒子4通过以下的方法制备。平均粒径为5.0μm

向2l的sus304制的附带夹套的反应槽中加入水800g,调节为10℃。将其作为a液。向500ml的烧瓶中投入甲醇(和光纯药工业株式会社制)267g、己烷(和光纯药工业株式会社制)16g、四甲基氢氧化铵的25质量%水溶液(东京化成工业株式会社制)6g、及月桂基三甲基氯化铵30质量%水溶液(第一工业制药株式会社制)18g,通过利用冰水而调节为7℃。将其作为b液。

一边搅拌a液,一边以10g/秒的添加速度添加b液。在添加结束后进一步搅拌20秒,进而添加四甲氧基硅烷(东京化成工业株式会社制)34g,搅拌10分钟。

使用5c的滤纸(桐山制作所制)对得到的白浊水溶液进行过滤,在干燥机中于100℃干燥,由此得到在粒子内部内包有己烷的复合二氧化硅粒子的白色粉末。将得到的复合二氧化硅粒子的白色粉末在烧成炉(motoyamaco.,ltd制,super-burn)中经11小时升温至1100℃,然后,于1100℃保持1小时,由此完全除去内部的己烷,得到中空二氧化硅粒子4的白色粉末。

称取0.1g得到的中空二氧化硅粒子4至试管中,加入异丙醇10ml后,使用超声波进行分散处理。对于得到的分散液,使用激光衍射散射式粒度分布测定装置microtrachra9320-x100型(日机装株式会社制),进行粒度分布测定。

中空二氧化硅粒子5通过以下的方法制备。平均粒径为10μm

将在制备a液时加入反应槽中的水设为200g,并在结束向b液中添加a液、进一步搅拌20秒后,添加水600g,然后添加四甲氧基硅烷,除此以外,与中空二氧化硅粒子4的制备方法同样地操作,得到中空二氧化硅粒子5的白色粉末。与中空二氧化硅粒子4同样地操作,测定中空二氧化硅粒子4的粒度分布。

多孔质二氧化硅粒子1:sunsperah31(agcsi-techco.,ltd制)平均粒径为3μm

多孔质二氧化硅粒子2:sunsperah51(agcsi-techco.,ltd制)平均粒径为5μm

多孔质二氧化硅粒子3:sunsperah121(agcsi-techco.,ltd制)平均粒径为12μm

中空丙烯酸树脂粒子:advancellhb-2051(积水化学公司制)平均粒径为20μm

<散热性材料>

氧化铝粒子:akp3000(住友化学制)

二氧化钛粒子:jr301(tayca制)

氮化铝粒子:e级(grade)(株式会社德山制)。

<无机荧光体>

绿色无机荧光体:gr-mw540k(电化株式会社制)

红色无机荧光体:br-301(三菱化学株式会社制)。

各实施例及比较例中的各种测定的方法如下所示。

<透过率测定>

各实施例中,利用聚焦离子束(fib)加工法对透过率测定用试样的一部分进行切割,利用sem对树脂层的截面进行观察。从得到的sem图像中针对树脂层的厚度随机地测定5点,将平均值作为树脂层的膜厚。

利用使用了分光光度计(u-4100spectrophotomater(日立制作所制)所附带的积分球的基本构成,对各实施例中制作的透过率测定用试样进行测定,由此得到波长450nm处的透过率。

<空隙率测定>

利用聚焦离子束(fib)加工法对各实施例中制作的发光体进行切割,利用sem对树脂层的截面进行观察。观察10个位置的截面,利用图像处理软件imagej将得到的10张二维图像作为通过sem观察得到的图像读入。接着,通过将图像转换为灰阶的二值化处理,将空隙区分涂布为黑色,将空隙以外的部分区分涂布为白色,算出黑色部分的面积及白色部分的面积。此时,二值化处理通过自动处理进行。通过计算(黑色部分的面积)/(黑色部分的面积+白色部分的面积),得到空隙率。

<隔热性材料的含量测定>

利用聚焦离子束(fib)加工法对各实施例及比较例中制作的发光体进行切割,利用sem对树脂层的截面进行观察。观察10个位置的截面,算出得到的10张二维图像的相当于隔热性材料的截面积的总和。通过将相当于隔热性材料的截面积的总和除以10张二维图像的截面积的总和,得到树脂层中的隔热性材料的含量。此时,隔热性材料中含有的空隙部分也作为隔热性材料的一部分。

<树脂层的膜厚测定>

利用聚焦离子束(fib)加工法对各实施例及比较例中制作的发光体进行切割,利用sem对树脂层的截面进行观察。针对从led与树脂层的界面到树脂层与颜色转换层的界面的长度测定10个位置,将10点的平均值作为树脂层的膜厚。

<颜色转换层的膜厚测定>

利用聚焦离子束(fib)加工法对各实施例及比较例中制作的发光体进行切割,利用sem对颜色转换层的截面进行观察。针对从树脂层与颜色转换层的界面到颜色转换层与空气层或散热层的界面的长度测定10个位置,将10点的平均值作为颜色转换层的膜厚。

<散热层的膜厚测定>

利用聚焦离子束(fib)加工法对各实施例及比较例中制作的发光体进行切割,利用sem对散热层的截面进行观察。针对从颜色转换层与散热层的界面到散热层与空气层的界面长度测定10个位置,将10点的平均值作为散热层的膜厚。

<色度、总光通量测定>

向各实施例及比较例中制作的发光体投入1w的电力而将led点亮,使用总光通量测定装置(hm-3000,大塚电子株式会社制),测定cie1931xyz色度体系的色度(x,y)及总光通量(1m)。此时,同时还获得了发光光谱。后述的各实施例及比较例中,以相对于比较例1中制作的发光体的总光通量而言的相对值进行评价。

<光通量维持率测定>

向各实施例及比较例中制作的发光体投入1w的电力,在将led元件点亮的状态下,置于温度25℃的环境下,测定经过1000小时后的总光通量。通过利用下式算出总光通量维持率,对耐久性进行评价。总光通量维持率越高,则表示耐久性越优异。

总光通量维持率(%)=(经过1000小时后的总光通量/试验刚刚开始后的总光通量)×100)

<颜色再现范围的计算>

由色度、总光通量测定时得到的发光光谱数据、和滤色器的透过率的光谱数据,算出利用滤色器提高了色纯度的情况下的(u’、v’)颜色空间中的色域。另外,对于算出的(u’、v’)颜色空间中的色域的面积,利用将bt.2020标准的色域面积作为100%时的比例(颜色再现范围(%))进行评价。该比例越高,则颜色再现性越良好。

<温度测定>

向各实施例及比较例中制作的发光体投入1w的电力,使用放射温度计ft3701(日置电机株式会社制)测定经过1小时后的颜色转换层的表面温度。

<隔热性材料的平均粒径测定>

通过聚焦离子束(fib,focusedionbeam)加工法对各实施例中得到的发光体以可观测到树脂层的截面的方式进行研磨。使用sem对得到的截面进行观察,从得到的二维图像,选择以2点与粒子的外缘交叉的任意的直线中、该2个交点间的距离为最大的直线,将该距离作为“粒子的个别粒径”。由观察到的全部粒子的个别粒径求出粒度分布,算出该分布中自小粒径侧起的通过累计百分率为50%的粒径,得到平均粒径(d50)。

(实施例1~6)

用传递模塑用的模具夹持预先形成有电极的玻璃环氧树脂基板,向模具内流入热固性树脂“ta112”(kurarayco.,ltd制)并使其固化,由此成型反射器。此时,以反射器的凹部的形状成为凹部的长度及宽度为3mm、底部的长度及宽度为2mm、深度为1mm的四边棱台的方式设计模具。接着,将厚度为300μm的倒装芯片型蓝色led配置于由反射器形成的凹部,将led电极与基板电连接。

向容积为300ml的聚乙烯制容器中投入有机硅树脂,使用行星式搅拌·脱泡装置“mazerustarkk-400”(kurabo制),以1000rpm搅拌·脱泡20分钟,由此制作树脂层形成用树脂液。使用分配器,将得到的树脂层形成用树脂液注入由反射器形成的凹部,于150℃加热3小时,由此形成树脂层。此时,在实施例1~6的各实施例中改变树脂层形成用树脂液的注入量,从而变更树脂层的厚度。

接着,在容积为300ml的聚乙烯制容器中,以丙烯酸树脂为100重量份、化合物g-1为0.22重量份、及化合物r-1为0.02重量份的比率进行混合。向该混合物中添加甲苯,以使其相对于丙烯酸树脂100重量份而言为200重量份,使用行星式搅拌·脱泡装置“mazerustarkk-400”(kurabo制),以1000rpm搅拌·脱泡60分钟,得到颜色转换层制作用组合物。使用分配器,将颜色转换层制作用组合物注入树脂层上,于150℃加热2小时,由此使颜色转换组合物干燥,得到发光体。

利用前述的方法测定实施例1~6中制作的发光体的树脂层的膜厚、及树脂层的空隙率。结果示于表2。

另外,使用刮刀涂布机将树脂层形成用树脂液涂布于石英玻璃上后,在烘箱中于150℃加热3小时,形成具有与实施例1~6的发光体中的树脂层的膜厚相同的膜厚的树脂层,制作透过率测定用试样。针对该试样,使用前述的方法测定透过率。

(比较例1)

比较例1中,除了在led与颜色转换层之间不设置树脂层以外,实施与实施例1同样的操作,制作发光体。

利用前述的方法测定实施例1~6及比较例1中制作的发光体的颜色转换层的表面温度、总光通量、光通量维持率、及颜色再现范围。结果示于表2。

可知,通过在led与颜色转换层之间具有树脂层,可抑制颜色转换层的表面温度上升,光通量维持率也得到改善。

[表2]

【表2】

(实施例7~12)

实施例7~12中,制作树脂层形成用树脂液时,将有机硅树脂、和作为隔热性材料的中空二氧化硅粒子1以表3中记载的重量比混合,除此以外,通过与实施例3同样的操作制作发光体及透过率测定用试样。利用前述的方法测定实施例7~12中制作的发光体的树脂层的膜厚、树脂层中的隔热性材料的含量、树脂层的空隙率、颜色转换层的表面温度、总光通量、光通量维持率、及颜色再现范围。

另外,除了使用实施例7~12中制作的树脂层形成用树脂液以外,通过与实施例3同样的操作制作透过率测定用试样,测定透过率。结果示于表3。需要说明的是,再次记载实施例3的结果。

可知,通过使树脂层含有隔热性材料,颜色转换层的表面温度进一步降低,光通量维持率进一步改善。

[表3]

【表3】

(实施例13~16)

实施例13~16中,除了使隔热性材料的种类如表4所示以外,实施与实施例9同样的操作,制作发光体。利用前述的方法测定实施例13~16中制作的发光体的树脂层的膜厚、树脂层中的隔热性材料的含量、树脂层的空隙率、隔热性材料的d50、颜色转换层的表面温度、总光通量、光通量维持率、及颜色再现范围。需要说明的是,针对实施例9中制作的发光体,还测定了树脂层中的隔热性材料的d50。

另外,除了使用实施例13~16中制作的树脂层形成用树脂液以外,通过与实施例9同样的操作制作透过率测定用试样,测定透过率。结果示于表4。需要说明的是,再次记载实施例9的结果。

可知,无论中空二氧化硅粒子的种类如何,通过含有隔热性材料,颜色转换层的表面温度降低、光通量维持率得到改善。

[表4]

【表4】

(实施例17~22)

实施例17~22中,在制作树脂层形成用树脂液时,将有机硅树脂与作为隔热性材料的多孔质二氧化硅粒子1以表5中记载的重量比混合,除此以外,通过与实施例3同样的操作制作发光体及透过率测定用试样。利用前述的方法测定实施例17~22中制作的发光体的树脂层的膜厚、树脂层中的隔热性材料的含量、树脂层的空隙率、颜色转换层的表面温度、总光通量、光通量维持率、及颜色再现范围。

另外,除了使用实施例17~22中制作的树脂层形成用树脂液以外,通过与实施例3同样的操作制作透过率测定用试样,测定透过率。结果示于表5。需要说明的是,再次记载实施例3的结果。

可知,即使隔热性材料是多孔质二氧化硅粒子,仍然与中空二氧化硅粒子的情况同样地,颜色转换层的表面温度降低、光通量维持率得到改善。

[表5]

【表5】

(实施例23、24)

实施例23及24中,除了使隔热性材料的种类如表6所示以外,实施与实施例19同样的操作,制作发光体。利用前述的方法测定实施例23及24中制作的发光体的树脂层的膜厚、树脂层中的隔热性材料的含量、隔热性材料的d50树脂层的空隙率、颜色转换层的表面温度、总光通量、光通量维持率、及颜色再现范围。需要说明的是,针对实施例19中制作的发光体也测定了树脂层中的隔热性材料的d50。

另外,除了使用实施例23及24中制作的树脂层形成用树脂液以外,通过与实施例19同样的操作制作透过率测定用试样,测定透过率。结果示于表6。需要说明的是,再次记载实施例19的结果。

可知,无论多孔质二氧化硅粒子的种类如何,通过含有隔热性材料,颜色转换层的表面温度降低,光通量维持率得到改善。

[表6]

【表6】

(实施例25)

除了使用中空丙烯酸树脂粒子作为隔热性材料以外,通过与实施例9同样的操作,制作发光体。利用前述的方法测定所制作的发光体的树脂层的膜厚、树脂层中的隔热性材料的含量、树脂层的空隙率、颜色转换层的表面温度、总光通量、光通量维持率、及颜色再现范围。

另外,除了使用实施例25中制作的树脂层形成用树脂液以外,通过与实施例9同样的操作制作透过率测定用试样,测定透过率。结果示于表7。需要说明的是,再次记载实施例3及实施例9的结果。

在使用中空丙烯酸树脂粒子的情况下,结果是对于颜色转换层表面温度而言与使用中空二氧化硅粒子1的情况相同,但光通量维持率低。认为这是因为中空丙烯酸树脂粒子自身发生了光劣化。但是,实施例25中的光通量维持率较之不使用隔热性材料的实施例3而言得到了改善。

[表7]

【表7】

(实施例26)

除了将基板变更为铝制的基板以外,通过与实施例9同样的操作制作发光体。利用前述的方法测定所制作的发光体的树脂层的膜厚、树脂层中的隔热性材料的含量、树脂层的空隙率、颜色转换层的表面温度、总光通量、光通量维持率、及颜色再现范围。结果示于表8。需要说明的是,再次记载实施例9的结果。

可知,通过使用散热性高的铝制的基板,颜色转换层的表面温度进一步降低,光通量维持率得到进一步改善。

[表8]

【表8】

(实施例27~29)

实施例27中,首先,通过与实施例9同样的操作制作发光体。接着,在容积为300ml的聚乙烯制容器中,以有机硅树脂100重量份、氧化铝粒子5重量份的比率进行混合。将该混合物使用行星式搅拌·脱泡装置“mazerustarkk-400”(kurabo制),以1000rpm搅拌·脱泡20分钟,由此制作散热层形成用树脂液。使用分配器,将得到的散热层形成用树脂液注入发光体的颜色转换层上,于150℃加热3小时,由此形成散热层。

实施例28中,使用二氧化钛粒子代替氧化铝粒子,除此以外,通过与实施例27同样的操作制作发光体。

实施例29中,使用氮化铝粒子代替氧化铝粒子,除此以外,通过与实施例27同样的操作制作发光体。

利用前述的方法测定实施例27~29中制作的发光体的树脂层的膜厚、树脂层中的隔热性材料的含量、树脂层的空隙率、颜色转换层的表面温度、总光通量、光通量维持率、及颜色再现范围。结果示于表9。需要说明的是,再次记载实施例9的结果。

可知,通过在颜色转换层上形成散热层,光通量维持率进一步提高。

[表9]

【表9】

(实施例30)

以使由反射器形成的凹部的形状成为凹部的长度为1mm、凹部的宽度为0.3mm、底部的长度为0.8mm、底部的宽度为0.25mm、深度为0.5mm的四边棱台的方式设计模具,除此以外,实施与实施例9同样的操作。

利用前述的方法测定得到的发光体的树脂层的膜厚、树脂层中的隔热性材料的含量、树脂层的空隙率、颜色转换层的表面温度、总光通量、光通量维持率、及颜色再现范围。结果示于表10。需要说明的是,再次记载实施例9的结果。

无论由反射器形成的凹部的形状如何,均呈现了良好的光通量维持率。

[表10]

【表10】

(实施例31、32)

实施例31中,首先,在容积为300ml的聚乙烯制容器中,以丙烯酸树脂为100重量份、化合物g-1为0.22重量份、及化合物r-1为0.02重量份的比率进行混合。向该混合物中添加甲苯,以使其相对于丙烯酸树脂100重量份而言为200重量份,使用行星式搅拌·脱泡装置“mazerustarkk-400”(kurabo制),以1000rpm搅拌·脱泡60分钟,得到颜色转换层制作用组合物。

接着,使用狭缝涂布机,将颜色转换层制作用组合物涂布于“lumirror”u48(东丽(株)制,厚度为50μm)上,于120℃加热20分钟,进行干燥从而形成颜色转换层,制作颜色转换片。

使用颜色转换片作为颜色转换层,并且以使由反射器形成的凹部的形状成为凹部的长度及宽度为3mm、底部的长度及宽度为2mm、深度为0.4mm的四边棱台的方式设计模具,除此以外,通过与实施例3同样的操作制作发光体。

实施例32中,在制作树脂层形成用树脂液时,相对于有机硅树脂100重量份而言,以20重量份的比率混合中空二氧化硅粒子1,除此以外,通过与实施例31同样的操作制作发光体。

利用前述的方法测定所制作的发光体的树脂层的膜厚、树脂层中的隔热性材料的含量、树脂层的空隙率、颜色转换层的表面温度、总光通量、光通量维持率、及颜色再现范围。结果示于表11。需要说明的是,再次记载实施例3的结果。

可知,在将颜色转换片用于颜色转换层的情况下仍然显示出良好的光通量维持率。另外,可知,通过使树脂层含有隔热性材料,颜色转换层的表面温度降低,光通量维持率得到改善。

【表11】

(比较例2~7)

比较例2中,在容积为300ml的聚乙烯制容器中,以有机硅树脂为100重量份、绿色无机荧光体为30重量份、及红色无机荧光体为20重量份的比率进行混合。接着,使用行星式搅拌·脱泡装置“mazerustarkk-400”(kurabo制),以1000rpm搅拌·脱泡60分钟,得到颜色转换层制作用组合物。

除了将得到的颜色转换层制作用组合物用于制作颜色转换层以外,通过与比较例1同样的操作,制作发光体。

比较例3中,除了使用比较例2中制作的颜色转换层制作用组合物来制作颜色转换层以外,实施与实施例3同样的操作,制作发光体。另外,通过与实施例3同样的操作制作透过率测定用试样,测定透过率。

比较例4中,除了使用比较例2中制作的颜色转换层制作用组合物来制作颜色转换层以外,实施与实施例9同样的操作,制作发光体。另外,通过与实施例9同样的操作制作透过率测定用试样,测定透过率。

比较例5中,除了将铝基板用于基板以外,实施与比较例4同样的操作,制作发光体。另外,通过与实施例9同样的操作制作透过率测定用试样,测定透过率。

比较例6中,除了使用比较例2中制作的颜色转换层制作用组合物来制作颜色转换层以外,实施与实施例27同样的操作,制作发光体。另外,通过与实施例27同样的操作制作透过率测定用试样,测定透过率。

比较例7中,除了以使由反射器形成的凹部的形状成为底面为1mm×0.3mm、深度为0.5mm的长方体的方式设计模具以外,实施与比较例3同样的操作,尝试制作发光体。但是,荧光体粒子发生聚集,无法将颜色转换组合物注入由反射器形成的凹部。

比较例2~6中制作的发光体的评价结果示于表12。需要说明的是,再次记载比较例1的结果。

可知,对于使用了无机荧光体的比较例2~6的发光体而言,在led与颜色转换层之间具有树脂层的情况下,虽然颜色转换层的表面温度降低,但对于光通量维持率未造成影响。另外,可知,对于使用了无机荧光体的比较例2~6的发光体而言,在树脂层中具有隔热性材料的情况下,总光通量降低。

附图标记说明

1基板

2led

3引线

4反射器

5颜色转换层

6树脂层

7散热层

8散热性基板

9透镜

10凹部的长度

11凹部的宽度

12底部的长度

13底部的宽度

14凹部的开口部

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