电堆的制作方法

本发明涉及电池领域，尤其涉及一种固体氧化物燃料电池电堆。
背景技术：
：固体氧化物燃料电池(sofc)电堆是将化学能直接转化为电能的高效率电化学发电装置。传统的电堆工作时，阳极侧通入的燃气和阴极侧通入的空气在电池的界面处发生高温电化学反应，转化成电能，实现燃料化学能高效率转换为电能输出。现有电堆结构较难实现电堆高功率密度运行，难点在于电堆高功率密度运行时产生较多的热量，热量随着气体从出口排出导致电堆存在较大的温度梯度而失效。另一方面，随着电堆长时间运行，阻抗的衰减导致电堆发热量越来越大，因此同样会给电堆热管理带来更多挑战。技术实现要素：基于此，有必要针对传统的固体氧化物燃料电池电堆整体结构的设计存在不足，导致电堆较难进行热管理，提供一种新的电堆设计。一种电堆，包括多片固体氧化物燃料电池单电池，以及设于各相邻的固体氧化物燃料电池单电池之间的连接体，所述连接体用于为固体氧化物燃料电池单电池提供空气通道和燃气通道，所述电堆采用阴极侧空气外置气流分配的方式，不限于同流、错流、逆流或其它复合气流分配方式的电堆设计，所述连接体包括设有空气通道的阴极侧和设有燃气通道的阳极侧，所述空气通道包括设于所述阴极侧边缘的空气进口区域的空气预热区，所述空气预热区包括多条从所述阴极侧边缘向所述阴极侧的中部延伸的进气道。进一步地，各所述固体氧化物燃料电池单电池均包括阳极、阴极及设于所述阳极和阴极之间的电解质层，所述连接体阴极侧与所述单电池阴极相对设置从而为阴极提供空气通道，所述连接体阳极侧与单电池阳极相对设置从而为阳极提供燃气通道。进一步地，各所述固体氧化物燃料电池单电池还包括阻挡层，所述阻挡层位于所述电解质层和阴极之间，用于隔离所述电解质层和所述阴极，以防止电解质层和阴极发生化学反应。进一步地，所述阻挡层材料为gdc或sdc材料。进一步地，各所述进气道的长度为1-10mm，空气预热区纵向间隙为0.2-2mm。进一步地，各所述进气道形成微流道。进一步地，所述连接体为金属连接体。进一步地，所述金属连接体材料为热导率大于20w/(m·k)的不锈钢材料。进一步地，所述阳极作为固体氧化物燃料电池的支撑体，所述阳极的厚度大于所述电解质层的厚度，并大于所述阴极的厚度，所述支撑体为ysz+ni阳极支撑体。进一步地，所述阴极层的材料为包括镧系元素以及过渡族元素组成的钙钛矿结构复合氧化物。具体地，所述阴极层的材料为(la,sr)(co,fe)o、(la，sr)coo或(la，sr)mno。进一步地，所述电堆包括密封装置，所述密封装置的材料为可压缩的云母片、蛭石片或耐高温玻璃，或其它的可以提供固体氧化物燃料电池高温密封性能的材料。传统的固体氧化物燃料电池电堆，高功率密度运行时电堆进出口区域温度梯度较大，再加上电堆长期运行阻抗增加导致发热量增大，存在明显的热管理问题，需要通入大量的空气进行电堆冷却。但阴极侧进口空气量过大会降低进口空气温度，从而导致电堆进、出口区域温差较大，大大影响了电堆长期使用的可靠性以及无法让电堆高功率密度运行，充分发挥其性能，且制备成本较高。上述电堆采用外置式空气气流分配方式，以及阴极侧空气进口预热通道的设计，可方便调控进口的空气量及预热温度，有效优化电堆的热管理、可靠性，使电堆可以实现高功率密度运行，降低电堆的制备成本。附图说明图1是一实施例中连接体和固体氧化物燃料电池单电池的相对位置示意图；图2是一实施例中连接体的俯视图；图3是图2所示实施例中连接体的右视图；图4是图2所示实施例中连接体的仰视图。具体实施方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的
技术领域：
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。需要说明的是，当元件被称为“固定于”另一个元件，它可以直接在另一个元件上或者也可以存在居中的元件。当一个元件被认为是“连接”另一个元件，它可以是直接连接到另一个元件或者可能同时存在居中元件。本文所使用的术语“竖直的”、“水平的”、“上”、“下”、“左”、“右”以及类似的表述只是为了说明的目的。当元件或层被称为“在...上”、“与...相邻”、“连接到”或“耦合到”其它元件或层时，其可以直接地在其它元件或层上、与之相邻、连接或耦合到其它元件或层，或者可以存在居间的元件或层。相反，当元件被称为“直接在...上”、“与...直接相邻”、“直接连接到”或“直接耦合到”其它元件或层时，则不存在居间的元件或层。应当明白，尽管可使用术语第一、第二、第三等描述各种元件、部件、区、层和/或部分，这些元件、部件、区、层和/或部分不应当被这些术语限制。这些术语仅仅用来区分一个元件、部件、区、层或部分与另一个元件、部件、区、层或部分。因此，在不脱离本发明教导之下，下面讨论的第一元件、部件、区、层或部分可表示为第二元件、部件、区、层或部分。当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在所述特征、整体、步骤、操作、元件和/或组件，但不排除存在或附加一个或多个其他特征、整体、步骤、操作、元件、组件和/或它们的组合。单数形式的“一”、“一个”和“所述/该”也意图包括复数形式，除非上下文清楚指出另外的方式。电堆是将电化学反应燃料如氢气、天然气等以及氧化剂中的化学能直接转化为电能的高效发电装置。电堆产生电能的原理为：高温下，空气中的o2在阴极催化裂解成o2-，在电化学势差的作用下，o2-离子穿过陶瓷电解质隔膜片，到达阳极和电解质界面，与燃气发生还原反应，生成水和co2，对外放出电流。固体氧化物燃料电池电堆包括多片固体氧化物燃料电池单电池，这些单体之间通过连接体进行连接，以使多片固体氧化物燃料电池单电池堆叠形成电堆。例如可以在两相邻的固体氧化物燃料电池单电池之间设置一连接体，连接体用于为固体氧化物燃料电池单电池提供空气通道和燃气通道，可以通过在连接体上开孔、开槽、设置气管等方式形成空气通道/燃气通道。图1是一实施例中连接体100和固体氧化物燃料电池单电池20的相对位置示意图，固体氧化物燃料电池单电池20包括阳极22、阴极26及设于阳极22和阴极26之间的电解质层24。连接体100包括设有空气通道的阴极侧101和设有燃气通道的阳极侧103，阴极侧101与阴极26相对设置从而为阴极26提供空气通道，阳极侧103与阳极22相对设置从而为阳极22提供燃气通道。连接体100还能够起到隔离阳极22和阴极26的不同气氛的作用。图1中的省略号表示省略循环出现的重复单元。图2是一实施例中连接体100的俯视图，图3是同一实施例中连接体100的右视图，图4是同一实施例中连接体100的仰视图。在该实施例中，固体氧化物燃料电池电堆采用阴极侧空气外置气流分配的方式，阴极侧101的空气通道包括设于阴极侧101边缘的空气进口区域的空气预热区110，空气预热区110包括多条从阴极侧101边缘向阴极侧101的中部延伸的进气道102。其中，外置气流分配是指电堆所有层的空气气体从外部进入，没有内部分配气体的通道；相对地，内置气流分配是指在每块连接体上开孔，若干层开的孔连起来形成气体分配的通道，也就是说通道在内部。上述实施例中电堆的空气直接与外界大气连通，空气采用外置气流分配的方式。上述电堆采用外置式空气气流分配方式，以及阴极侧空气进口预热通道的设计，可方便调控进口的空气量及温度，有效优化电堆的热管理、可靠性，同时降低电堆的制备成本。在其中一个实施例中，各固体氧化物燃料电池单电池20还包括阻挡层。阻挡层位于电解质层24和阴极26之间，用于隔离电解质层24和阴极26，以防止电解质层24和阴极26发生化学反应。在其中一个实施例中，各进气道102的长度a为1-10mm，空气预热区110的纵向间隙b(即进气道102的高度)为0.2-2mm。在进一步的实施例中，进气道102的长度a为5mm，进气道102的高度b为1mm。空气预热区110加工成微流道，流道数量为13。该阴极侧空气预热区110适用于空气外置式气流分配方式的电堆设计，不限于同流、错流、逆流或其它复合气流分配方式的电堆设计。通过在连接体100上阴极侧101加工预热区域流道，可有效改善电堆热管理。如电堆提高功率密度运行或者电堆长期运行后衰减，导致电堆整体发热量增加，需要通过提高空气流量来有效降低电堆进、出口温度梯度，而增加空气流量会降低系统效率及增加电堆空气侧压损，因此有必要优化电堆设计，让更低温的空气进入电堆入口，在电堆阴极侧空气进口区域设计一空气预热通道，有效将进口空气预热。在其中一个实施例中，连接体为金属连接体。金属连接体的导热系数高，有利于提高电堆的转换效率。在其中一个实施例中，金属连接体为热导率大于20w/(m·k)的不锈钢连接体。在其中一个实施例中，阻挡层材料可为gdc(钆掺杂氧化铈)或者sdc(钐掺杂氧化铈)。通过选择合适的材料，使得阻挡层材料的热膨胀系数介于阳极材料的膨胀系数和阴极材料的膨胀系数之间，可以有效改善两者之间的热膨胀匹配。在其中一个实施例中，阳极22可作为固体氧化物燃料电池单电池20的支撑体，阳极支撑体的厚度大于电解质层24的厚度，并大于阴极26的厚度，阳极支撑体为ysz(yttria-stabilizedzirconia，氧化钇掺杂的氧化锆)+ni阳极支撑体。本发明不限于采用阳极22作为固体氧化物燃料电池单电池20的支撑体，也可采用阴极26或电解质层24作为固体氧化物燃料电池单电池20的支撑体。同理，阴极26作为固体氧化物燃料电池单电池20的支撑体时，阴极26的厚度要大于阳极22的厚度，并大于电解质层24的厚度；当电解质层24作为固体氧化物燃料电池单电池20的支撑体时，电解质层24的厚度要大于阳极22的厚度，并大于阴极26的厚度。在其中一个实施例中，阴极26的材料可包括镧系元素以及过渡族元素组成的具有钙钛矿结构的复合氧化物。具体地，阴极26的材料可为(la,sr)(co,fe)o、(la，sr)coo或(la，sr)mno。(la,sr)(co,fe)o(lscf)、(la，sr)coo(lsc)或(la，sr)mno(lsm)混合电导率较高，可提高电堆性能。其中，lscf(镧锶钴铁)是lasrcofeo的简称，lsc是(la，sr)coo的简称，lsm是(la，sr)mno的简称。在其中一个实施例中，电堆还包括密封装置，密封装置能够用于防止固体氧化物燃料电池单电池20的阴极26与相邻的固体氧化物燃料电池单电池20的阳极侧发生交叉泄漏，还可用于防止固体氧化物燃料电池单电池20的阴极26同外部空气发生化学反应导致泄漏。采用密封装置密封，有利于电堆进行化学反应，提高电堆的能量转换效率。在其中一个实施例中，密封装置的材料为可压缩的云母片、蛭石片或耐高温玻璃，或其它的可以提供固体氧化物燃料电池高温密封性能的材料。耐高温指玻璃的tg点(玻璃化温度点)为650℃以上。本发明的电堆，通过在阴极侧空气进口区域设计一空气预热区域，该区域可加工成流道形式，流道数量可调整，再配合优化的电池电极材料和电池结构、高导热的金属连接体材料，制备的电堆能有效进行电堆热管理，能有效克服电堆在高功率密度下运行或者长期老化后运行进、出口温差较大的问题，有效提高电堆长期使用的可靠性。一个具体实施例中的电堆包括：多个固体氧化物燃料电池单电池以及用于将各固体氧化物燃料电池单电池进行密封的密封装置。固体氧化物燃料电池单电池包括阳极支撑体、电解质层、阴极、阻挡层以及热导率大于20w/(m·k)的不锈钢连接体。其中，电解质层设置在阳极支撑体的外表面上。阻挡层用于隔离电解质层和阴极，以防止电解质和阴极材料发生化学反应。金属连接体用于连接相邻的阳极支撑体和阴极，以使多个固体氧化物燃料电池单电池形成电堆。阻挡层材料为gdc或者sdc。阳极支撑体为ysz+ni阳极支撑体。阴极层的材料为(la,sr)(co,fe)o(lscf)。密封装置的材料为耐高温玻璃，耐高温玻璃的tg点为650℃以上。传统的固体氧化物燃料电池电堆由于在电堆气流分配方式的设计、电池结构的选择、连接体材料的选择等方面存在不足，导致电堆无法在高功率密度下运行，电堆性能也不能完全发挥，且制备成本较高。上述具体实施例中的电堆，可实现电堆较高功率密度运行，该功率密度范围为400-1200mw/cm2，主要通过增大空气流量有效降低电堆的热梯度(简称，dt)，电堆阴极侧空气进口区域设计有空气预热区，将较低温度的空气预热至电堆需要的工作温度，提高sofc电堆可靠性。上述具体实施例中的电堆是高功率密度运行的电堆，可以有效降低单位输出功率的成本，充分发挥电堆的性能，且制备成本低。申请人在电堆平均运行温度为730℃的条件下，对本具体实施例的电堆进行了性能测试，表1为性能测试数据。表1电堆设计方案本具体实施例的电堆功率密度500mw/cm2初始燃料利用率85％初始直流电效率67％电堆热梯度dt65℃空气进口温度550℃经过电堆进口预热后温度700℃从表1中可知，本具体实施例中的电堆进口较低温度的空气经空气预热区预热后，能满足进入电池活化区域温度达到700℃，达到该实施例阳极支撑sofc电堆的运行温度要求。以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能组合都进行描述，然而只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当是本说明书记载的范围。以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施例，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。当前第1页12