一种碳纤维包覆纳米Co3O4的氧还原催化剂及其制法的制作方法

本发明涉及氧还原催化剂
技术领域：
，具体为一种碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂及其制法。
背景技术：
：随着能源危机和环境污染问题日益严峻，开发出绿色高效的新型能源装置和那能源系统成为研究热点，燃料电池是一种新型高效的绿色电池，包括传统燃料电池与金属燃料电池，燃料电池中阴极反应为氧还原反应(orr)，但是氧还原反应在动力学上反应很慢，抑制了燃料电池的电解反应过程，目前氧还原反应催化剂主要有贵金属催化剂如碳载铂催化剂，但是铂等贵金属含量稀少，价格昂贵，限制了铂贵金属催化剂商业化的广泛使用，因此开发出高效的非贵金属氧还原催化剂，是促进氧还原反应，降低燃料电池成本，促进燃料电池商业化广泛应用的关键问题。碳基非金属催化剂如石墨烯、碳纳米管等具有良好的导电性能，可以在碳基材料中掺杂入当把非贵金属溶液fe、co等，以及引入碳基催化剂以后富电子或缺电子元素如n，p等，能提高碳基材料的氧还原活性，是一种理想的氧还原催化剂，在酸性介质中，co3o4中co的3d轨道电子与o2p轨道电子相互作用，电子向o2分子的π键轨道富集，弱化π键，h+与o原子发生二电子反应，形成新的化学键，使o2分子被活化，因此co3o4是一种极具潜力的氧还原催化剂，但是co3o4在电解液中很容易聚集和团聚，导致活性位点较少，降低了氧还原催化活性。(一)解决的技术问题针对现有技术的不足，本发明提供了一种碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂及其制法，解决了co3o4在电解液中很容易聚集和团聚，导致活性位点较少的问题。(二)技术方案为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂，包括以下按重量份数计的配方原料及组分：15-35份纳米co3o4空心微球、2-8份碳纳米管、16-20份聚甲基丙烯酸甲酯、45-52份聚丙烯腈、2-5份磷酸化三聚氰胺。优选的，所述纳米co3o4空心微球制备方法包括以下步骤：(1)向反应瓶中加入蒸馏水、cocl2、分散剂柠檬酸、乌洛托品和葡萄糖，搅拌均匀后将溶液转移进高压水热反应釜中，并置于烘箱中加热至140-160℃，反应25-30h，将溶液冷却至室温，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥；(2)将固体产物置于气氛电阻炉中，升温速率为2-5℃/min，在480-520℃下，空气氛围中保温煅烧3-6h，煅烧产物即为纳米co3o4空心微球。优选的，所述cocl2、柠檬酸、乌洛托品和葡萄糖的物质的量比为1:5-8:4-6:8-15。优选的，所述气氛电阻炉包括炉体，炉体内设置有入气孔，炉体内设置有载物台，载物台上固定连接有实心陶瓷坩埚，实心坩埚上方固定活动连接有孔洞陶瓷内罩，孔洞陶瓷坩埚外罩上方活动连接有陶瓷螺杆，陶瓷螺杆活动连接有微孔陶瓷外罩。优选的，所述磷酸化三聚氰胺制备方法包括以下步骤：(1)向反应瓶中加入蒸馏水和三聚氰胺，将反应瓶置于油浴锅中，加热至70-90℃，匀速搅拌30-60min，再加入植酸，匀速搅拌反应3-6h，将溶液置于冰水浴中冷却，真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到磷酸化三聚氰胺。优选的，所述三聚氰胺和植酸的物质的量比为1.5-2.5:1。7.根据权利要求1所述的一种碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂，其特征在于：所述碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂制备方法包括以下步骤：(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、2-8份碳纳米管和15-35份纳米co3o4空心微球，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至40-70℃，进行超声分散处理30-60min，超声频率为22-30khz，将溶液真空干燥除去溶剂，并充分干燥，制备得到纳米co3o4空心微球负载碳纳米管；(2)向反应瓶中加入n,n-二甲基甲酰胺溶剂、纳米co3o4空心微球负载碳纳米管、16-20份聚甲基丙烯酸甲酯、45-52份聚丙烯腈和2-5份磷酸化三聚氰胺，将反应瓶置于油浴锅中，加热至70-80℃，匀速搅拌10-15h，形成静电纺丝液，并注入微型注射器中，进行静电纺丝过程，静电纺丝机电压为18-20kv，静电纺丝溶液流速为0.5-1ml/h，静电纺丝的接收器与注射器针头之间的水平接收距离为18-22cm，制备纳米纤维前驱体；(3)将纳米纤维前驱体置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为3-8℃/min，升温至240-280℃，活化处理1-1.5h，继续升温至850-880℃，保温煅烧3-6h，煅烧产物即为碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂，其中碳纤维为n,p共掺杂碳纤维。(三)有益的技术效果与现有技术相比，本发明具备以下有益的技术效果：该一种碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂，以柠檬酸为分散剂，通过水热合成法，乌洛托品为促进剂，水热合成法制备得到纳米co3o4空心微球，相对应普通的co3o4，纳米co3o4空心微球具有巨大的比表面积，可以暴露出更多的氧还原活性位点，并且其空心结构可以促进电子的传输，加速氧还原反应的进行，以碳纳米管为载体，通过微波分散法，使纳米co3o4空心微球均匀分散到碳纳米管形貌丰富的比表面上，有效减少了纳米co3o4团聚和堆积而导致活性位点被覆盖的现象，同时碳纳米管具有优异的导电性能，可以促进电子的传输和迁移。该一种碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂，在制备纳米co3o4空心微球需要用到气氛电阻炉进行煅烧，载物台上固定连接有实心陶瓷坩埚，实心坩埚上方固定活动连接有孔洞陶瓷内罩，孔洞陶瓷坩埚外罩上方活动连接有陶瓷螺杆，陶瓷螺杆活动连接有微孔陶瓷外罩，当转动微孔陶瓷外罩使，微孔陶瓷外罩外层为孔洞部分，中间的实心部分遮挡住孔洞陶瓷坩埚外罩内部的孔洞，从而调节气体与实心陶瓷坩埚内物料的接触程度，以此来调节煅烧程度，从而制备出纳米co3o4空心微球。该一种碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂，以三聚氰胺为氮源，植酸为磷源，通过静电纺丝法，制备得到磷酸化三聚氰胺掺杂碳纳米纤维，包覆住纳米co3o4，通过热裂解煅烧制备得到碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂，其中碳纤维为n,p共掺杂碳纤维，氮掺杂，在碳纤维中形成大量的石墨氮，吡啶氮结构，石墨氮增强了碳纤维的导电性能，吡啶氮则为氧还原催化活性位点，磷的原子半径比碳大很多，磷掺杂在碳纤维的碳层中形成大量的缺陷位点，使碳纤维形成丰富的孔隙和介孔结构，增强了氧还原催化剂与电解液的润湿性，从而形成更多的电化学活性位点，促进氧还原反应的进行。附图说明图1是本发明气氛电阻炉炉体结构正面示意图；图2是本发明载物台正面示意图；图3是本发明微孔陶瓷外罩正面示意图。1、气氛电阻炉；2、炉体；3、入气孔；4、载物台；5、实心陶瓷坩埚；6、孔洞陶瓷内罩；7陶瓷螺杆；8、微孔陶瓷外罩。具体实施方式为实现上述目的，本发明提供如下具体实施方式和实施例：一种碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂，包括以下按重量份数计的配方原料及组分：15-35份纳米co3o4空心微球、2-8份碳纳米管、16-20份聚甲基丙烯酸甲酯、45-52份聚丙烯腈、2-5份磷酸化三聚氰胺。纳米co3o4空心微球制备方法包括以下步骤：(1)向反应瓶中加入蒸馏水、cocl2、分散剂柠檬酸、乌洛托品和葡萄糖，四者物质的量比为1:5-8:4-6:8-15，搅拌均匀后将溶液转移进高压水热反应釜中，并置于烘箱中加热至140-160℃，反应25-30h，将溶液冷却至室温，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥；(2)将固体产物置于气氛电阻炉中，气氛电阻炉包括炉体，炉体内设置有入气孔，炉体内设置有载物台，载物台上固定连接有实心陶瓷坩埚，实心坩埚上方固定活动连接有孔洞陶瓷内罩，孔洞陶瓷坩埚外罩上方活动连接有陶瓷螺杆，陶瓷螺杆活动连接有微孔陶瓷外罩，升温速率为2-5℃/min，在480-520℃下，空气氛围中保温煅烧3-6h，煅烧产物即为纳米co3o4空心微球。磷酸化三聚氰胺制备方法包括以下步骤：(1)向反应瓶中加入蒸馏水和三聚氰胺，将反应瓶置于油浴锅中，加热至70-90℃，匀速搅拌30-60min，再加入植酸，其中三聚氰胺和植酸的物质的量比为1.5-2.5:1，匀速搅拌反应3-6h，将溶液置于冰水浴中冷却，真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到磷酸化三聚氰胺。碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂制备方法包括以下步骤：(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、2-8份碳纳米管和15-35份纳米co3o4空心微球，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至40-70℃，进行超声分散处理30-60min，超声频率为22-30khz，将溶液真空干燥除去溶剂，并充分干燥，制备得到纳米co3o4空心微球负载碳纳米管；(2)向反应瓶中加入n,n-二甲基甲酰胺溶剂、纳米co3o4空心微球负载碳纳米管、16-20份聚甲基丙烯酸甲酯、45-52份聚丙烯腈和2-5份磷酸化三聚氰胺，将反应瓶置于油浴锅中，加热至70-80℃，匀速搅拌10-15h，形成静电纺丝液，并注入微型注射器中，进行静电纺丝过程，静电纺丝机电压为18-20kv，静电纺丝溶液流速为0.5-1ml/h，静电纺丝的接收器与注射器针头之间的水平接收距离为18-22cm，制备纳米纤维前驱体；(3)将纳米纤维前驱体置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为3-8℃/min，升温至240-280℃，活化处理1-1.5h，继续升温至850-880℃，保温煅烧3-6h，煅烧产物即为碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂，其中碳纤维为n,p共掺杂碳纤维。实施例1(1)制备纳米co3o4空心微球组分1：向反应瓶中加入蒸馏水、cocl2、分散剂柠檬酸、乌洛托品和葡萄糖，四者物质的量比为1:5:4:8，搅拌均匀后将溶液转移进高压水热反应釜中，并置于烘箱中加热至140℃，反应25h，将溶液冷却至室温，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，将固体产物置于气氛电阻炉中，气氛电阻炉包括炉体，炉体内设置有入气孔，炉体内设置有载物台，载物台上固定连接有实心陶瓷坩埚，实心坩埚上方固定活动连接有孔洞陶瓷内罩，孔洞陶瓷坩埚外罩上方活动连接有陶瓷螺杆，陶瓷螺杆活动连接有微孔陶瓷外罩，升温速率为2℃/min，在480℃下，空气氛围中保温煅烧3h，煅烧产物即为纳米co3o4空心微球组分1。(2)制备磷酸化三聚氰胺组分1：向反应瓶中加入蒸馏水和三聚氰胺，将反应瓶置于油浴锅中，加热至70℃，匀速搅拌30min，再加入植酸，其中三聚氰胺和植酸的物质的量比为1.5:1，匀速搅拌反应3h，将溶液置于冰水浴中冷却，真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到磷酸化三聚氰胺组分1。(3)制备纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分1：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、2份碳纳米管和35份纳米co3o4空心微球组分1，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至40℃，进行超声分散处理30min，超声频率为22khz，将溶液真空干燥除去溶剂，并充分干燥，制备得到纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分1。(4)制备碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂材料1：向反应瓶中加入n,n-二甲基甲酰胺溶剂、纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分1、16聚甲基丙烯酸甲酯、45份聚丙烯腈和2份磷酸化三聚氰胺组分1，将反应瓶置于油浴锅中，加热至70℃，匀速搅拌10h，形成静电纺丝液，并注入微型注射器中，进行静电纺丝过程，静电纺丝机电压为18kv，静电纺丝溶液流速为0.5ml/h，静电纺丝的接收器与注射器针头之间的水平接收距离为18cm，制备纳米纤维前驱体，将纳米纤维前驱体置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为3℃/min，升温至240℃，活化处理1h，继续升温至850℃，保温煅烧3h，煅烧产物即为碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂材料1，其中碳纤维为n,p共掺杂碳纤维。实施例2(1)制备纳米co3o4空心微球组分2：向反应瓶中加入蒸馏水、cocl2、分散剂柠檬酸、乌洛托品和葡萄糖，四者物质的量比为1:5:6:8，搅拌均匀后将溶液转移进高压水热反应釜中，并置于烘箱中加热至160℃，反应25h，将溶液冷却至室温，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，将固体产物置于气氛电阻炉中，气氛电阻炉包括炉体，炉体内设置有入气孔，炉体内设置有载物台，载物台上固定连接有实心陶瓷坩埚，实心坩埚上方固定活动连接有孔洞陶瓷内罩，孔洞陶瓷坩埚外罩上方活动连接有陶瓷螺杆，陶瓷螺杆活动连接有微孔陶瓷外罩，升温速率为5℃/min，在520℃下，空气氛围中保温煅烧3h，煅烧产物即为纳米co3o4空心微球组分2。(2)制备磷酸化三聚氰胺组分2：向反应瓶中加入蒸馏水和三聚氰胺，将反应瓶置于油浴锅中，加热至70℃，匀速搅拌60min，再加入植酸，其中三聚氰胺和植酸的物质的量比为1.5:1，匀速搅拌反应6h，将溶液置于冰水浴中冷却，真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到磷酸化三聚氰胺组分2。(3)制备纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分2：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、3份碳纳米管和31份纳米co3o4空心微球组分2，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至40℃，进行超声分散处理60min，超声频率为30khz，将溶液真空干燥除去溶剂，并充分干燥，制备得到纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分2。(4)制备碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂材料2：向反应瓶中加入n,n-二甲基甲酰胺溶剂、纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分2、17聚甲基丙烯酸甲酯、46.5份聚丙烯腈和2.5磷酸化三聚氰胺组分2，将反应瓶置于油浴锅中，加热至80℃，匀速搅拌10h，形成静电纺丝液，并注入微型注射器中，进行静电纺丝过程，静电纺丝机电压为20kv，静电纺丝溶液流速为1ml/h，静电纺丝的接收器与注射器针头之间的水平接收距离为18cm，制备纳米纤维前驱体，将纳米纤维前驱体置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为3℃/min，升温至280℃，活化处理1.5h，继续升温至850℃，保温煅烧3h，煅烧产物即为碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂材料2，其中碳纤维为n,p共掺杂碳纤维。实施例3(1)制备纳米co3o4空心微球组分3：向反应瓶中加入蒸馏水、cocl2、分散剂柠檬酸、乌洛托品和葡萄糖，四者物质的量比为1:6.5:5:12，搅拌均匀后将溶液转移进高压水热反应釜中，并置于烘箱中加热至150℃，反应28h，将溶液冷却至室温，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，将固体产物置于气氛电阻炉中，气氛电阻炉包括炉体，炉体内设置有入气孔，炉体内设置有载物台，载物台上固定连接有实心陶瓷坩埚，实心坩埚上方固定活动连接有孔洞陶瓷内罩，孔洞陶瓷坩埚外罩上方活动连接有陶瓷螺杆，陶瓷螺杆活动连接有微孔陶瓷外罩，升温速率为4℃/min，在500℃下，空气氛围中保温煅烧4.5h，煅烧产物即为纳米co3o4空心微球组分3。(2)制备磷酸化三聚氰胺组分3：向反应瓶中加入蒸馏水和三聚氰胺，将反应瓶置于油浴锅中，加热至80℃，匀速搅拌45min，再加入植酸，其中三聚氰胺和植酸的物质的量比为2:1，匀速搅拌反应4h，将溶液置于冰水浴中冷却，真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到磷酸化三聚氰胺组分3。(3)制备纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分3：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、4.5份碳纳米管和24份纳米co3o4空心微球组分3，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至55℃，进行超声分散处理40min，超声频率为25khz，将溶液真空干燥除去溶剂，并充分干燥，制备得到纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分3。(4)制备碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂材料3：向反应瓶中加入n,n-二甲基甲酰胺溶剂、纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分3、18聚甲基丙烯酸甲酯、48份聚丙烯腈和3.5份磷酸化三聚氰胺组分3，将反应瓶置于油浴锅中，加热至75℃，匀速搅拌12h，形成静电纺丝液，并注入微型注射器中，进行静电纺丝过程，静电纺丝机电压为19kv，静电纺丝溶液流速为0.7ml/h，静电纺丝的接收器与注射器针头之间的水平接收距离为20cm，制备纳米纤维前驱体，将纳米纤维前驱体置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为5℃/min，升温至260℃，活化处理1h，继续升温至865℃，保温煅烧4.5h，煅烧产物即为碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂材料3，其中碳纤维为n,p共掺杂碳纤维。实施例4(1)制备纳米co3o4空心微球组分4：向反应瓶中加入蒸馏水、cocl2、分散剂柠檬酸、乌洛托品和葡萄糖，四者物质的量比为1:8:4:10，搅拌均匀后将溶液转移进高压水热反应釜中，并置于烘箱中加热至160℃，反应25h，将溶液冷却至室温，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，将固体产物置于气氛电阻炉中，气氛电阻炉包括炉体，炉体内设置有入气孔，炉体内设置有载物台，载物台上固定连接有实心陶瓷坩埚，实心坩埚上方固定活动连接有孔洞陶瓷内罩，孔洞陶瓷坩埚外罩上方活动连接有陶瓷螺杆，陶瓷螺杆活动连接有微孔陶瓷外罩，升温速率为5℃/min，在520℃下，空气氛围中保温煅烧3h，煅烧产物即为纳米co3o4空心微球组分4。(2)制备磷酸化三聚氰胺组分4：向反应瓶中加入蒸馏水和三聚氰胺，将反应瓶置于油浴锅中，加热至90℃，匀速搅拌30min，再加入植酸，其中三聚氰胺和植酸的物质的量比为1.5:1，匀速搅拌反应6h，将溶液置于冰水浴中冷却，真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到磷酸化三聚氰胺组分4。(3)制备纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分4：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、7份碳纳米管和20份纳米co3o4空心微球组分4，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至70℃，进行超声分散处理30min，超声频率为30khz，将溶液真空干燥除去溶剂，并充分干燥，制备得到纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分4。(4)制备碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂材料4：向反应瓶中加入n,n-二甲基甲酰胺溶剂、纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分4、19聚甲基丙烯酸甲酯、50份聚丙烯腈和4份磷酸化三聚氰胺组分4，将反应瓶置于油浴锅中，加热至80℃，匀速搅拌10h，形成静电纺丝液，并注入微型注射器中，进行静电纺丝过程，静电纺丝机电压为18kv，静电纺丝溶液流速为1ml/h，静电纺丝的接收器与注射器针头之间的水平接收距离为18cm，制备纳米纤维前驱体，将纳米纤维前驱体置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为3℃/min，升温至240℃，活化处理1.5h，继续升温至850℃，保温煅烧6h，煅烧产物即为碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂材料4，其中碳纤维为n,p共掺杂碳纤维。实施例5(1)制备纳米co3o4空心微球组分5：向反应瓶中加入蒸馏水、cocl2、分散剂柠檬酸、乌洛托品和葡萄糖，四者物质的量比为1:8:6:15，搅拌均匀后将溶液转移进高压水热反应釜中，并置于烘箱中加热至160℃，反应30h，将溶液冷却至室温，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，将固体产物置于气氛电阻炉中，气氛电阻炉包括炉体，炉体内设置有入气孔，炉体内设置有载物台，载物台上固定连接有实心陶瓷坩埚，实心坩埚上方固定活动连接有孔洞陶瓷内罩，孔洞陶瓷坩埚外罩上方活动连接有陶瓷螺杆，陶瓷螺杆活动连接有微孔陶瓷外罩，升温速率为5℃/min，在520℃下，空气氛围中保温煅烧6h，煅烧产物即为纳米co3o4空心微球组分5。(2)制备磷酸化三聚氰胺组分5：向反应瓶中加入蒸馏水和三聚氰胺，将反应瓶置于油浴锅中，加热至90℃，匀速搅拌60min，再加入植酸，其中三聚氰胺和植酸的物质的量比为2.5:1，匀速搅拌反应6h，将溶液置于冰水浴中冷却，真空干燥除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到磷酸化三聚氰胺组分5。(3)制备纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分5：向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、8份碳纳米管和15份纳米co3o4空心微球组分5，将反应瓶置于超声处理仪中，加热至70℃，进行超声分散处理60min，超声频率为30khz，将溶液真空干燥除去溶剂，并充分干燥，制备得到纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分5。(4)制备碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂材料5：向反应瓶中加入n,n-二甲基甲酰胺溶剂、纳米co3o4空心微球负载碳纳米管组分5、20聚甲基丙烯酸甲酯、52份聚丙烯腈和5份磷酸化三聚氰胺组分5，将反应瓶置于油浴锅中，加热至80℃，匀速搅拌15h，形成静电纺丝液，并注入微型注射器中，进行静电纺丝过程，静电纺丝机电压为20kv，静电纺丝溶液流速为1ml/h，静电纺丝的接收器与注射器针头之间的水平接收距离为22cm，制备纳米纤维前驱体，将纳米纤维前驱体置于气氛电阻炉中并通入氩气，升温速率为8℃/min，升温至280℃，活化处理1.5h，继续升温至880℃，保温煅烧6h，煅烧产物即为碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂材料5，其中碳纤维为n,p共掺杂碳纤维。实施例实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5半波电位(v)-0.111-0.92-0.127-0.89-0.101综上所述，该一种碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂，以柠檬酸为分散剂，通过水热合成法，乌洛托品为促进剂，水热合成法制备得到纳米co3o4空心微球，相对应普通的co3o4，纳米co3o4空心微球具有巨大的比表面积，可以暴露出更多的氧还原活性位点，并且其空心结构可以促进电子的传输，加速氧还原反应的进行，以碳纳米管为载体，通过微波分散法，使纳米co3o4空心微球均匀分散到碳纳米管形貌丰富的比表面上，有效减少了纳米co3o4团聚和堆积而导致活性位点被覆盖的现象。在制备纳米co3o4空心微球需要用到气氛电阻炉进行煅烧，载物台上固定连接有实心陶瓷坩埚，实心坩埚上方固定活动连接有孔洞陶瓷内罩，孔洞陶瓷坩埚外罩上方活动连接有陶瓷螺杆，陶瓷螺杆活动连接有微孔陶瓷外罩，当转动微孔陶瓷外罩使，微孔陶瓷外罩外层为孔洞部分，中间的实心部分遮挡住孔洞陶瓷坩埚外罩内部的孔洞，从而调节气体与实心陶瓷坩埚内物料的接触程度，以此来调节煅烧程度，从而制备出纳米co3o4空心微球，同时碳纳米管具有优异的导电性能，可以促进电子的传输和迁移。以三聚氰胺为氮源，植酸为磷源，通过静电纺丝法，制备得到磷酸化三聚氰胺掺杂碳纳米纤维，包覆住纳米co3o4，通过热裂解煅烧制备得到碳纤维包覆纳米co3o4的氧还原催化剂，其中碳纤维为n,p共掺杂碳纤维，氮掺杂，在碳纤维中形成大量的石墨氮，吡啶氮结构，石墨氮增强了碳纤维的导电性能，吡啶氮则为氧还原催化活性位点，磷的原子半径比碳大很多，磷掺杂在碳纤维的碳层中形成大量的缺陷位点，使碳纤维形成丰富的孔隙和介孔结构，增强了氧还原催化剂与电解液的润湿性，从而形成更多的电化学活性位点，促进氧还原反应的进行。当前第1页12