电池隔膜及其制备方法、电池、核壳型球体的制备方法与流程

1.本技术涉及电池材料领域，具体而言，涉及一种电池隔膜及其制备方法、电池、核壳型球体的制备方法。


背景技术：

2.隔膜作为锂电池的关键原材料之一，对锂电池的安全性有着重要影响，叠片或卷绕式叠片等结构类型的锂电池，在制备工艺中隔膜需要与正极片、负极片粘附在一起，形成层叠或折叠的结构，从而实现高效的自动化装配，提高隔膜的粘结能力，可以优化电池循环性能。


技术实现要素：

3.本技术实施例的目的在于提供一种电池隔膜及其制备方法、电池、核壳型球体的制备方法，其旨在提高电池隔膜的粘结能力。
4.本技术提供一种电池隔膜，电池隔膜包括基膜和覆盖所述基膜至少一个表面的涂层；
5.所述涂层含有核壳型球体；所述核壳型球体包括内核和包覆于所述内核外的外壳，所述内核的玻璃化转变温度低于所述外壳的玻璃化转变温度，所述内核的玻璃化转变温度为
‑
20℃～50℃，所述外壳的玻璃化转变温度为60℃～100℃，核壳型球体的外径为3μm～8μm。
6.当涂层温度大于内核的玻璃化转变温度小于外壳的玻璃化转变温度，内核是高弹态，外壳为玻璃态；玻璃态在隔膜烘干过程中不易坍塌和脱落，在热压过程中，外壳和内核均为高弹态，在热压所造成的形变更大，使电池隔膜具有更大的粘接能力。另外，涂层含有核壳型球体不会影响电池隔膜的耐热性能。外径为3μm～8μm核壳型球体，粒径过小会影响堆积密度，粒径过大会导致涂层与基膜分离，3μm～8μm的核壳型球体可以确保隔膜与极片有较大的接触面积，可以强化电池隔膜的粘接强度。
7.在本技术的一些实施例中，内核的玻璃化转变温度为10℃～50℃；
8.可选地，所述外壳的玻璃化转变温度为60℃～80℃。
9.在本技术的一些实施例中，核壳型球体的外径为3μm～8μm；
10.可选地，所述核壳型球体的外径为4μm～6μm。
11.在本技术的一些实施例中，内核和所述外壳的材料均为聚甲基丙烯酸甲酯。
12.在本技术的一些实施例中，涂层还包括按照重量份数计的以下组分：
[0013]5‑
80份的无机物、0.625份～10份的增稠剂、0.4份～7.2份的水性粘合剂；所述无机物与所述核壳型球体的质量比为(5
‑
80)：(5
‑
30)；
[0014]
可选地，所述无机物选自三氧化二铝、勃姆石、二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、碳酸钙以及氧化钙中的至少一种。
[0015]
可选地，所述无机物的粒径≤1μm。
[0016]
在本技术的一些实施例中，涂层的厚度为1μm～10μm。
[0017]
在本技术的一些实施例中，电池隔膜在150℃下加热0.5h后具有以下性能：
[0018]
md方向的热收缩≤15％，td方向的热收缩≤15％；粘接性>5gf/25mm。
[0019]
本技术还提供一种电池，电池包括正极片、负极片以及位于所述正极片和所述负极片之间的上述的电池隔膜。
[0020]
本技术还提供一种电池隔膜的制备方法，电池隔膜的制备方法包括：
[0021]
混合20
‑
30重量份的乳化剂、800
‑
1200重量份的水以及5
‑
10重量份的引发剂，在30
‑
35℃、惰性气氛下，加入500
‑
1000重量份甲基丙烯酸甲酯聚合得到内核；
[0022]
混合200
‑
250重量份的甲基丙烯酸甲酯、10
‑
15重量份的乳化剂、10
‑
15重量份的引发剂与所述内核；在60
‑
70℃下反应2
‑
2.5h得到核壳型球体；
[0023]
将所述核壳型球体与辅料制备成浆料，将所述浆料覆盖于基膜的至少一个表面然后固化。
[0024]
本技术提供的电池隔膜的制备方法得到的电池隔膜具有较佳的耐热性，以及该电池隔膜与负极、正极有较好的粘结能力。
[0025]
本技术还提供一种核壳型球体的制备方法，包括：
[0026]
混合20
‑
30重量份的乳化剂、800
‑
1200重量份的水以及5
‑
10重量份的引发剂，在惰性气氛下，加入500
‑
1000重量份甲基丙烯酸甲酯聚合得到内核；
[0027]
混合200
‑
250重量份的甲基丙烯酸甲酯、10
‑
15重量份的乳化剂、10
‑
15重量份的引发剂与所述内核；在60
‑
70℃下反应2
‑
2.5h得到核壳型球体。
附图说明
[0028]
为了更清楚地说明本技术实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本技术的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
[0029]
图1示出了本技术实施例提供的电池隔膜的结构示意图。
[0030]
图2示出了本技术实施例提供的电池隔膜在热压作用后与极片贴合的结构示意图。
[0031]
图3示出了内核和外壳玻璃化转变温度相同的核壳型球体制备得到的电池隔膜的结构示意图。
[0032]
图4示出了图3所示的电池隔膜在热压后与极片贴合的结构示意图。
[0033]
图5示出了图3所示的电池隔膜上的核壳型球体坍塌后的示意图。
具体实施方式
[0034]
为使本技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0035]
下面对本技术实施例的电池隔膜及其制备方法、电池、核壳型球体的制备方法进
行具体说明。
[0036]
一种电池隔膜，电池隔膜包括基膜和覆盖所述基膜至少一个表面的涂层；
[0037]
所述涂层含有核壳型球体；所述核壳型球体包括内核和包覆所述内核外的外壳，内核的玻璃化转变温度低于所述外壳的玻璃化转变温度，所述内核的玻璃化转变温度为
‑
20～50℃，所述外壳的玻璃化转变温度为60～100℃，所述核壳型球体的外径为3μm～8μm。
[0038]
当涂层温度大于内核的玻璃化转变温度小于外壳的玻璃化转变温度，内核是高弹态，外壳为玻璃态；玻璃态在隔膜烘干过程中不易坍塌和脱落，在热压过程中，外壳和内核均为高弹态，在热压所造成的形变更大，使电池隔膜具有更大的粘接能力。另外，涂层含有核壳型球体不会影响电池隔膜的耐热性能。外径为3μm～8μm核壳型球体，粒径过小会影响堆积密度，粒径过大会导致涂层与基膜分离，3μm～8μm的核壳型球体可以确保隔膜与极片有较大的接触面积。
[0039]
内核的玻璃化转变温度为
‑
20～50℃，在一些实施例中，内核的玻璃化转变温度为10～50℃；例如可以为
‑
20℃、
‑
10℃、
‑
6℃、5℃、10℃、15℃、23℃、32℃、34℃、41℃、45℃、48℃、50℃等等。
[0040]
外壳的玻璃化转变温度为60～100℃，在一些实施例中，外壳的玻璃化转变温度为60～80℃。例如可以为60℃、65℃、70℃、73℃、78℃、81℃、85℃、91℃、95℃、100℃等等。
[0041]
在本技术中，核壳型球体的外径为3～8μm；在一些实施例中，核壳型球体的外径为4～6μm，例如可以为3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm等等。
[0042]
在本技术的一些实施例中，内核和外壳的材料均为聚甲基丙烯酸甲酯。
[0043]
涂层中除了含有上述的核壳型球体之外，还包括无机物、粘合剂等物质。
[0044]
例如，在本技术的一些实施例中，涂层还包括按照重量份数计的以下组分：
[0045]5‑
80份的无机物、0.625份～10份的增稠剂、0.4份～7.2份的水性粘合剂；所述无机物与所述核壳型球体的质量比为(5
‑
80)：(5
‑
30)。
[0046]
例如，无机物的重量份可以为5份、8份、12份、17份、23份、26份、31份、35份、41份、46份、48份、53份、56份、62份、65份、71份、76份、80份等等。
[0047]
作为示例性地，无机物选自三氧化二铝、勃姆石、二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、碳酸钙以及氧化钙中的至少一种。
[0048]
在本技术的一些实施例中，无机物的粒径≤1μm，例如可以为1μm、0.8μm、0.9μm、0.6μm、0.3μm等等。
[0049]
增稠剂的重量份可以为0.625份、0.7份、0.8份、1份、1.3份、1.6份、2.6份、3.1份、3.8份、4.3份、4.9份、5.6份、6.4份、7.3份、8.5份、9.0份、9.3份、10份等等。例如增稠剂可以为羧甲基纤维素、聚氨酯类、丙烯酸类等等。
[0050]
水性粘合剂的重量份可以为0.4份、0.5份、1份、1.2份、1.6份、2份、2.1份、2.6份、3.1份、3.7份、4.5份、4.7份、5.3份、5.8份、6.5份、6.9份、7份、7.2份等等。例如水性粘合剂可以为丙烯酸类胶黏剂、碳酸乙烯酯(ec)、丁腈橡胶乳液等等。
[0051]
在一些实施例中，还包括润湿剂，润湿剂与无机物、分散剂、增稠剂和水性粘合剂混合液的重量份数比为(0.001～0.002):1。作为示例性地，润湿剂可以选用烷基酚聚氧乙烯，分散剂可以选用聚丙烯酸铵、聚乙烯吡咯烷酮等等。
[0052]
在本技术的一些实施例中，涂层的厚度为1μm～10μm，例如可以为1μm、2μm、3μm、4μ
m、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm等等。
[0053]
在本技术的实施例中，涂层的厚度为1μm～10μm，核壳型球体的外径为3～8μm；无机物与核壳型球体的质量比为(5
‑
80)：(5
‑
30)，在该粒径范围内可以使极片和隔膜有较大的接触面积，在该配比下，核壳型球体不会影响无机物的堆积密度。
[0054]
本技术实施例提供的电池隔膜在150℃下加热0.5h后具有以下性能：
[0055]
md方向的热收缩≤15％，td方向的热收缩≤15％；粘接性>5gf/25mm。在本技术中，md方向是膜的拉伸收卷方向，md方向是垂直于膜的拉伸收卷方向的方向。
[0056]
本技术提供的电池隔膜的耐热性能较佳。
[0057]
图1示出了本技术实施例提供的电池隔膜的结构示意图。图2示出了本技术实施例提供的电池隔膜在热压作用后与极片贴合的结构示意图，请参阅图1和图2，图1中圆形为核壳型球体，核壳型球体在热压之后产生形变，与极片粘结强度较高。
[0058]
图3示出了内核和外壳玻璃化转变温度相同的核壳型球体制备得到的电池隔膜的结构示意图，图4示出了图3所示的电池隔膜在热压后与极片贴合的结构示意图，图5示出了图3所示的电池隔膜上的核壳型球体坍塌后的示意图。
[0059]
请参阅图3
‑
图5，内核和外壳玻璃化转变温度相同的核壳型球体，在一定温度下容易软化坍塌，坍塌后易破坏涂层结构，且该核壳型球体软化后坍塌而导致其与极片之间具有空隙，二者贴合程度不佳。
[0060]
综合图1
‑
图5可以看出，本技术实施例提供的电池隔膜与极片的贴合度较好，二者的粘结强度较佳。
[0061]
本技术还提供一种核壳型球体的制备方法和电池隔膜的制备方法。
[0062]
核壳型球体的制备方法，具体包括：
[0063]
混合20
‑
30重量份的乳化剂、800
‑
1200重量份的水以及5
‑
10重量份的引发剂，在30
‑
35℃、惰性气氛下，加入500
‑
1000重量份甲基丙烯酸甲酯聚合得到内核。
[0064]
作为示例性地，乳化剂的重量份数可以为20份、21份、23份、25份、26份、28份、30份等等。
[0065]
在本技术的一些实施例中，乳化剂可以为十二烷基硫酸钠或者十二烷基苯磺酸钠等等。
[0066]
引发剂的重量份数可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份等等。
[0067]
水的重量份数可以为800份、820份、830份、860份、910份、980份、1023份、1090份、1120份、1160份、1200份等等。
[0068]
反应温度可以为30℃、31℃、32℃、33℃、35℃等等。惰性气氛例如可以为氮气气氛。
[0069]
将乳化剂、引发剂和水混合完成后，再加入500
‑
1000重量份甲基丙烯酸甲酯进行聚合反应。
[0070]
聚合得到内核之后。
[0071]
混合200
‑
250重量份的甲基丙烯酸甲酯、10
‑
15重量份的乳化剂、10
‑
15重量份的引发剂与所述内核；在60
‑
70℃下反应2
‑
2.5h得到核壳型球体。
[0072]
例如，甲基丙烯酸甲酯的重量份数可以为200份、203份、206份、213份、224份、234份、245份、250份等等。乳化剂的重量份数可以为10份、11份、12份、13份、14份、15份等等。
[0073]
引发剂的重量份数可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份等等。
[0074]
然后在60
‑
70℃下反应2
‑
2.5h得到核壳型球体，例如反应温度可以为60℃、62℃、65℃、67℃、68℃、70℃等等，反应时间可以为2h、2.1h、2.3h、2.5h等等。
[0075]
作为示例性地，在本技术的一些实施例中，引发剂可以选用过硫酸钾。
[0076]
电池隔膜的制备方法主要包括：
[0077]
采用上述方法制备得到核壳型球体后，将核壳型球体与辅料制备成浆料，将所述浆料覆盖于基膜的至少一个表面然后固化。
[0078]
例如辅料包括无机物、增稠剂、水性粘合剂以及润湿剂等等，在一些实施例中，浆料固含量为5～40wt％，例如可以为5wt％、8wt％、12wt％、16wt％、21wt％、26wt％、31wt％、34wt％、37wt％、40wt％等等。
[0079]
将浆料覆盖于基膜的至少一个表面然后固化得到电池隔膜。
[0080]
上述方法是以核壳型球体内主要材料为聚甲基丙烯酸甲酯作为示例进行描述，需要说明的是，在本技术的其他实施例中，核壳型球体为其他材料时，可以制备玻璃化转变温度为
‑
20～60℃的内核，然后在内核外包裹一层玻璃化转变温度为60～100℃的外壳。
[0081]
本技术提供的核壳型球体的制备方法可以制备得到内核和外壳玻璃化转变温度不相同的核壳型球体，外壳的玻璃化转变温度高于内核的玻璃化转变温度，当涂层温度大于内核的玻璃化转变温度小于外壳的玻璃化转变温度，内核是高弹态，外壳为玻璃态；玻璃态在隔膜烘干过程中不易坍塌和脱落，在热压过程中，外壳和内核均为高弹态，在热压所造成的形变更大，使电池隔膜具有更大的粘接能力。外径为3μm～8μm核壳型球体，粒径过小会影响堆积密度，粒径过大会导致涂层与基膜分离，3μm～8μm的核壳型球体可以确保隔膜与极片有较大的接触面积。
[0082]
本技术提供的电池隔膜的制备方法得到的电池隔膜具有较佳的耐热性，以及该电池隔膜与负极、正极有较好的粘结能力。
[0083]
本技术还提供一种电池，电池包括正极、负极以及间隔于所述正极片和负极片之间的上述的电池隔膜。
[0084]
本技术提供的电池具有上述电池隔膜的优点。
[0085]
以下结合实施例对本技术的特征和性能作进一步的详细描述。
[0086]
实施例1
[0087]
本实施例提供一种电池隔膜，主要通过以下方法制得：
[0088]
1)：制备核壳型球体：
[0089]
在装有温度计、磁力搅拌、回流冷凝装置以及恒压滴液漏斗的反应釜中加入20重量份的乳化剂和1000重量份的去离子水，在30℃下搅拌均匀，加入10重量份的过硫酸钾，通氮气20min，恒压滴液漏斗缓慢滴加500重量份的单体甲基丙烯酸甲酯(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝25：75)，控制条件滴加完毕后继续反应2h，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量5
‑
20万，使其tg为10℃，完成核聚合的阶段得到内核。
[0090]
将200份的单体甲基丙烯酸甲酯(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝65：35)、10重量份的乳化剂、10重量份的过硫酸钾滴加入到上述得到内核中，升温60℃，恒温反应2h后，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量使其tg为60℃，粒径控制在4μm，得到核壳型球
体。
[0091]
2)：用去离子水将15重量份的聚丙烯酸铵分散剂搅拌分散，时间为5min，转速为1000rpm，搅拌分散均匀。
[0092]
3)：在步骤2)中得到的溶解液中加入羧甲基纤维素增稠剂15重量份，并以搅拌速率为1000rpm的速度分散5min，然后将1000重量份的氧化铝(粒径600nm)加入分散搅拌，搅拌速率为1500rpm的速度分散60min。
[0093]
4)：在步骤3)中的混合溶解液中加入聚丙烯酸酯水性5重量份的粘合剂，并以搅拌速率为500rpm的速度分散,搅拌时10min，搅拌均匀。
[0094]
5)：加入2重量份的润湿剂并以搅拌速率为500rpm的速度分散10min，搅拌均匀，得到陶瓷浆料。
[0095]
6)：步骤5)中所得混合液加入步骤1)得到的核壳型球体(粒径5μm)以搅拌速率为500rpm的速度分散30min，搅拌均匀，得到混合浆料。
[0096]
7)：将步骤6)制备的混合浆料涂布于9μm基膜表面，在温度为50℃的烘箱内烘干，得到功能涂层。涂布速度为35m/min，无机涂层厚度为2μm。
[0097]
在本实施例中，1重量份为1g。
[0098]
实施例2
[0099]
实施例2提供一种电池隔膜，请参阅实施例1，实施例2与实施例1的区别在于步骤1)，其余步骤请参阅实施例1。
[0100]
1)：制备核壳型球体：
[0101]
在装有温度计、磁力搅拌、回流冷凝装置以及恒压滴液漏斗的反应釜中加入20重量份的乳化剂和1000重量份的去离子水，在30℃下搅拌均匀，加入10重量份的过硫酸钾，通氮气20min，恒压滴液漏斗缓慢滴加500重量份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝33：67)，控制条件滴加完毕后继续反应2h，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量5
‑
20万，使其tg为20℃，完成核聚合的阶段得到内核。
[0102]
将200份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝96：4)、10重量份的乳化剂、10重量份的过硫酸钾滴加入到上述得到内核中，升温60℃，恒温反应2h后，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量使其tg为60℃，粒径控制在4μm，得到核壳型球体。
[0103]
实施例3
[0104]
实施例3提供一种电池隔膜，请参阅实施例1，实施例3与实施例1的区别在于步骤1)，其余步骤请参阅实施例1。
[0105]
1)：制备核壳型球体：
[0106]
在装有温度计、磁力搅拌、回流冷凝装置以及恒压滴液漏斗的反应釜中加入20重量份的乳化剂和1000重量份的去离子水，在30℃下搅拌均匀，加入10重量份的过硫酸钾，通氮气20min，恒压滴液漏斗缓慢滴加500重量份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝33：67)，控制条件滴加完毕后继续反应2h，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量5
‑
20万，使其tg为10℃核，完成核聚合的阶段得到内核。
[0107]
将200份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝96：4)、10重量份的乳化剂、10重量份的过硫酸钾滴加入到上述得到内核中，升温60℃，恒温反应2h后，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量使其tg为70℃外壳，粒径控制在4μm，得到核壳型球
体。
[0108]
实施例4
[0109]
实施例4提供一种电池隔膜，请参阅实施例1，实施例4与实施例1的区别在于步骤1)，其余步骤请参阅实施例1。
[0110]
1)：制备核壳型球体：
[0111]
在装有温度计、磁力搅拌、回流冷凝装置以及恒压滴液漏斗的反应釜中加入20重量份的乳化剂和1000重量份的去离子水，在30℃下搅拌均匀，加入10重量份的过硫酸钾，通氮气20min，恒压滴液漏斗缓慢滴加500重量份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝33：67)，控制条件滴加完毕后继续反应2h，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量5
‑
20万，使其tg为20℃，完成核聚合的阶段得到内核。
[0112]
将200份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝73：27)、10重量份的乳化剂、10重量份的过硫酸钾滴加入到上述得到内核中，升温60℃，恒温反应2h后，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量使其tg为70℃，粒径控制在4μm，得到核壳型球体。
[0113]
实施例5
[0114]
实施例5提供一种电池隔膜，请参阅实施例1，实施例5与实施例1的区别在于步骤1)，其余步骤请参阅实施例1。
[0115]
1)：制备核壳型球体：
[0116]
在装有温度计、磁力搅拌、回流冷凝装置以及恒压滴液漏斗的反应釜中加入20重量份的乳化剂和1000重量份的去离子水，在30℃下搅拌均匀，加入10重量份的过硫酸钾，通氮气20min，恒压滴液漏斗缓慢滴加500重量份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝25：75)，控制条件滴加完毕后继续反应2h，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量5
‑
20万，使其tg为10℃，完成核聚合的阶段得到内核。
[0117]
将200份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝81：19)、10重量份的乳化剂、10重量份的过硫酸钾滴加入到上述得到内核中，升温60℃，恒温反应2h后，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量使其tg为80℃，粒径控制在4μm，得到核壳型球体。
[0118]
实施例6
[0119]
实施例6提供一种电池隔膜，请参阅实施例1，实施例6与实施例1的区别在于步骤1)，其余步骤请参阅实施例1。
[0120]
1)：制备核壳型球体：
[0121]
在装有温度计、磁力搅拌、回流冷凝装置以及恒压滴液漏斗的反应釜中加入20重量份的乳化剂和1000重量份的去离子水，在30℃下搅拌均匀，加入10重量份的过硫酸钾，通氮气20min，恒压滴液漏斗缓慢滴加500重量份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝33：67)，控制条件滴加完毕后继续反应2h，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量5
‑
20万，使其tg为20℃，完成核聚合的阶段得到内核。
[0122]
将200份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝81：19)、10重量份的乳化剂、10重量份的过硫酸钾滴加入到上述得到内核中，升温60℃，恒温反应2h后，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量使其tg为80℃，粒径控制在4μm，得到核壳型球体。
[0123]
对比例1
[0124]
对比例1提供一种电池隔膜，请参阅实施例1，对比例1与实施例1的区别在于步骤
1)，其余步骤请参阅实施例1。
[0125]
本对比例提供一种电池隔膜，主要通过以下方法制得：
[0126]
1)：制备核壳型球体：
[0127]
在装有温度计、磁力搅拌、回流冷凝装置以及恒压滴液漏斗的反应釜中加入20重量份的乳化剂和1000重量份的去离子水，在30℃下搅拌均匀，加入10重量份的过硫酸钾，通氮气20min，恒压滴液漏斗缓慢滴加500重量份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝25：75)，控制条件滴加完毕后继续反应2h，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量5
‑
20万，使其tg为10℃，完成核聚合的阶段得到内核。
[0128]
将200份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝65：35)、10重量份的乳化剂、10重量份的过硫酸钾滴加入到上述得到内核中，升温60℃，恒温反应2h后，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量使其tg为60℃，粒径控制在1μm，得到核壳型球体。
[0129]
对比例2
[0130]
对比例2提供一种电池隔膜，请参阅实施例1，对比例2与实施例1的区别在于步骤1)，其余步骤请参阅实施例1。
[0131]
本对比例提供一种电池隔膜，主要通过以下方法制得：
[0132]
1)：制备核壳型球体：
[0133]
在装有温度计、磁力搅拌、回流冷凝装置以及恒压滴液漏斗的反应釜中加入20重量份的乳化剂和1000重量份的去离子水，在30℃下搅拌均匀，加入10重量份的过硫酸钾，通氮气20min，恒压滴液漏斗缓慢滴加500重量份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝33：67)，控制条件滴加完毕后继续反应2h，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量5
‑
20万，使其tg为100℃，完成核聚合的阶段得到内核。
[0134]
将200份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝96：4)、10重量份的乳化剂、10重量份的过硫酸钾滴加入到上述得到内核中，升温60℃，恒温反应2h后，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量使其tg为20℃，粒径控制在4μm，得到核壳型球体。
[0135]
对比例3
[0136]
对比例3提供一种电池隔膜，请参阅实施例1，对比例3与实施例1的区别在于步骤1)，其余步骤请参阅实施例1。
[0137]
1)：制备核壳型球体：
[0138]
在装有温度计、磁力搅拌、回流冷凝装置以及恒压滴液漏斗的反应釜中加入20重量份的十二烷基硫酸钠和1000重量份的去离子水，在30℃下搅拌均匀，加入10重量份的过硫酸钾，通氮气20min，恒压滴液漏斗缓慢滴加500重量份的单体甲基丙烯酸甲酯，控制条件滴加完毕后继续反应2h，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量5
‑
20万，使其tg为110℃，完成核聚合的阶段得到内核。
[0139]
将200份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝33：67)、10重量份的乳化剂、10重量份的过硫酸钾滴加入到上述得到内核中，升温60℃，恒温反应2h后，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量使其tg为20℃，粒径控制在4μm，得到核壳型球体。
[0140]
对比例4
[0141]
对比例4提供一种电池隔膜，请参阅实施例1，对比例4与实施例1的区别在于步骤1)，其余步骤请参阅实施例1。
[0142]
1)：制备核壳型球体：
[0143]
在装有温度计、磁力搅拌、回流冷凝装置以及恒压滴液漏斗的反应釜中加入20重量份的乳化剂和1000重量份的去离子水，在30℃下搅拌均匀，加入10重量份的过硫酸钾，通氮气20min，恒压滴液漏斗缓慢滴加500重量份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝25：75)，控制条件滴加完毕后继续反应2h，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量5
‑
20万，使其tg为20℃，完成核聚合的阶段得到内核。
[0144]
将200份的单体甲基丙烯酸(其中丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯质量分数比＝65：35)、10重量份的乳化剂、10重量份的过硫酸钾滴加入到上述得到内核中，升温60℃，恒温反应2h后，滴加控制十二烷基硫醇控制分子量使其tg为60℃，粒径控制在20μm，得到核壳型球体。
[0145]
实验例
[0146]
测试实施例1
‑
6、对比例1
‑
4提供的隔膜的性能，热收缩测试方法热收缩测试，测试方法参见gb/t 12027
‑
2004，测试结果见表1。
[0147]
表1
[0148][0149]
从表1可以看出：实施例1
‑
实施例6提供的涂层的热收缩率较小，极片粘接强度也较高；兼顾了热收缩率和粘接性能。说明涂层中含有核壳型球体，核壳型球体的外壳的玻璃化转变温度为60～100℃，核壳型球体的内核的玻璃化转变温度为
‑
20～50℃，具有该性能的壳型微球有利于增加涂层的粘结强度，此外，本技术提供的电池隔膜的耐热性较佳。
[0150]
以上所述仅为本技术的优选实施例而已，并不用于限制本技术，对于本领域的技术人员来说，本技术可以有各种更改和变化。凡在本技术的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本技术的保护范围之内。