本发明涉及一种新颖的门体。
背景技术：
近年，玻璃因其具有透明感的设计感，而作为构成冰箱、洗衣机、餐具架和衣柜等物品的开关本体的正面部的门体的正面板，或者开关本体的平面部的盖体的平面板的构件受到关注。另一方面，玻璃存在如下问题：耐冲击性较低而容易破裂；加工性较低；难以操作；比重较高而较重；难以应对物品的曲面化或柔性化的要求等。因此，提出使用在透明树脂片材的背面侧贴合赋予设计的树脂片材(装饰片材)而成的积层片材代替玻璃而作为门体的正面板(例如参照专利文献1)。并且，有较多提高透明树脂片材的耐擦伤性的提案(例如参照专利文献2和3)。然而，这些的耐擦伤性尚不充分，业界要求即便以抹布等反复擦拭也可维持初期的特性的门体。
并且，在使用在透明树脂片材的背面侧贴合装饰片材而成孩子积层片材作为正面板的情形时，为了将透明树脂片材与装饰片材进行贴合，就防止对装饰片材赋予的印刷花样的热变色、褶皱花样的热变形等的观点而言，如果可使用压敏粘合剂，则较有利。然而，现有的压敏粘合剂存在如下不良情况：尤其是在高温高湿环境下，因自树脂片材产生的释气而导致产生剥离(以下有时简称为“湿热剥离的问题”)；在门体等的生产步骤中，如果自装饰片材的背面侧对其进行压打，则自门体等的正面侧也可在该处观察到打痕，而降低设计性(以下有时简称为“打痕的问题”)；和在冰箱的门体的生产步骤中的填充发泡隔热材料的步骤中，透明树脂片材与装饰片材剥离(以下有时简称为“填充步骤中的剥离的问题”)。在填充发泡隔热材料的步骤中，通常以将发泡隔热材料紧密粘合、粘结在装饰片材的背面的形式在加热下进行发泡填充，继而在冷却时发生热收缩。在该冷却时有时会产生凹痕(凹处)，但若装饰片材与透明树脂片材的紧密粘合强度、尤其是耐热紧密粘合强度较小，则无法抵抗发泡隔热材料在冷却时产生作用的剥离力，而发生剥离。此为典型的“填充步骤中的剥离的问题”。为了将压敏粘合剂用于贴合透明树脂片材与装饰片材，要求解决这些不良情况。
作为解决湿热剥离的问题的技术，例如提出有“一种丙烯酸系压敏粘合剂组合物，其特征在于：其含有重均分子量为50万～200万的丙烯酸系共聚物(a)与交联剂(b)，该丙烯酸系共聚物(a)为使(甲基)丙烯酸酯与含有可与该(甲基)丙烯酸酯进行共聚的含羧基的单体和含羟基的单体的单体混合物(a)进行共聚而成，且相对于上述丙烯酸系共聚物(a)100质量份而调配金属螯合物系交联剂0.05～1.6质量份和具有环氧基的交联剂0.05～0.2质量份作为上述交联剂(b)”(参照专利文献4)。然而，经本发明人试验，无法解决填充步骤中的剥离的问题或打痕的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开2015/033754号
专利文献2：日本专利特开2014-043101号公报
专利文献3：日本专利特开2014-040017号公报
专利文献4：日本专利特开2011-032350号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
本发明的课题在于提供一种门体，其使用树脂片材代替玻璃，其具有如玻璃般具有透明感的设计感，且耐擦伤性优异。本发明的其他课题在于提供一种门体，其使用树脂片材代替玻璃，其湿热剥离的问题、打痕的问题和填充步骤中的剥离的问题得以解决。
用于解决课题的手段
本发明人进行锐意研究，结果发现，借由特定的门体，可达成上述课题。
即，本发明的各方面如以下所述。
[1].门体，其为开关物品本体的正面部的门体，
具有构成正面的正面板、支持上述正面板的外侧端部的至少一部分的框体，和构成背面的背面板；
上述正面板含有硬涂层积层片材；
上述硬涂层积层片材自正面侧的表层侧起依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和透明树脂片材的层；
上述第1硬涂层由含有
(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，
(b)防水剂0.01～7质量份，和
(c)硅烷偶联剂0.01～10质量份，
且不含无机颗粒的涂料所形成；
上述第2硬涂层由含有
(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，和
(d)平均粒径1～300mm的无机微粒50～300质量份
的涂料所形成。
[2].根据上述[1]项所述的门体，其中在门体的正面的至少一部分具有显示器。
[3].根据上述[1]或[2]项所述的门体，其中上述(c)硅烷偶联剂含有选自具有氨基的硅烷偶联剂和具有巯基的硅烷偶联剂的一种以上。
[4].根据上述[1]至[3]项中任一项所述的门体，其中上述(b)防水剂含有含(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂。
[5].根据上述[1]至[4]项中任一项所述的门体，其中形成上述第2硬涂层的涂料还含有(e)流平剂0.01～1质量份。
[6].门体，其为开关物品本体的正面部的门体，
具有构成正面的正面板，支持上述正面板的外侧端部的至少一部分的框体，和构成背面的背面板；
上述正面板含有硬涂层积层片材；
上述硬涂层积层片材自正面侧的表层侧起依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和透明树脂片材的层；
上述第1硬涂层由不含无机颗粒的涂料所形成；
上述第2硬涂层由含有无机颗粒的涂料所形成；
满足下述(i)～(iii)：
(i)全光线透过率80％以上；
(ii)雾度5％以下；
(iii)黄度指数3以下。
[7].根据上述[6]项所述的门体，其中上述硬涂层积层片材还满足下述(iv)和(v)：
(iv)上述第1硬涂层表面的水接触角为100度以上；
(v)上述第1硬涂层表面在往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。
[8].根据上述[1]至[7]项中任一项所述的门体，其中上述正面板在上述透明树脂片材的层的背面侧的至少一部分依次具有透明压敏粘合剂层和装饰片材的层；
上述透明压敏粘合剂含有
(p)玻璃化转变温度-50～-25℃的丙烯酸系聚合物100质量份，
(q)具有环氧基的硅烷偶联剂0.01～3质量份，
(r)1分子中具有2个以上的环氧基的化合物0.01～0.9质量份，和
(s)有机多价金属化合物0.01～0.5质量份。
[9].根据上述[1]至[8]项中任一项所述的门体，其在由上述正面板、上述框体和上述背面板所形成的门体的内部填充有隔热材料。
[10].冰箱，其包含根据上述[1]至[9]项中任一项所述的门体。
发明的效果
本发明的门体为使用树脂片材代替玻璃的门体，其具有如玻璃般具有透明感的设计感，且耐擦伤性优异。本发明的某方面的门体为使用树脂片材代替玻璃的门体，其湿热剥离的问题、打痕的问题和填充步骤中的剥离的问题得以解决。因此，本发明的门体可适宜地用作冰箱等家电制品等的门体。
附图说明
图1为表示本发明的门体的正面板、框体和背面板的一例的分解立体图。
图2为图1所示的门体的剖面的局部放大图。
图3为图1所示的门体的剖视图。
图4为表示在正面的一部分具有显示器的本发明的门体的一例的立体图。
图5为图4所示的门体的剖视图。
图6为图4所示的门体的剖面的局部放大图。
图7为表示压敏粘合膜的形状的一例的前视图。
图8为对曲率半径进行说明的图。
图9为表示本发明的门体的另一例的剖视图。
图10为硬涂层的硬化所使用的紫外线照射装置的概念图。
图11为表示正面板的一例的剖面的概念图。
图12为实施例中用于透明树脂片材的制膜的制膜装置的概念图。
具体实施方式
在本说明书中，用语“片材”作为包括膜和板在内的用语而使用。用语“树脂”作为包括包含2种以上的树脂的树脂混合物和含有树脂以外的成分的树脂组合物在内的用语而使用。用语“正面板”以可与平面板、背面板、侧面板和底面板的任一者互相交换或互相置换的方式使用。用语“门体”以可与盖体互相交换或互相置换的方式使用。用语“物品的正面”并无意受该定义所约束，一般而言，在将某物品应用于通常预定的用途的情形时，意指使用者所面对的物品的面，并不限定于1个面。用语“物品的背面”通常指该含义下的“物品的正面”的相反侧的面。并且，用语“正面侧”通常指自“物品的背面”朝向“物品的正面”的方向(或更靠近“物品的正面”的位置)。
本发明的门体为开关物品本体的正面部的门体，具有构成正面的正面板，支持上述正面板的外侧端部的至少一部分的框体，和构成背面的背面板。
参照附图对本发明的门体的非限定性的一个实施方案进行说明。图1为表示本发明的门体的上述正面板、上述框体和上述背面板的一例的分解立体图。图2为图1所示的门体剖面的局部放大图，为图示框体1的支持板1b周边者。图3为图1所示的门体的剖视图。
在本发明的门体的图1～3所示的实施方案中，构成门体的正面的正面板包含自正面侧的表层起依次具有硬涂层积层片材2、透明压敏粘合剂层3和装饰片材4的积层体。对于上述正面板的外侧端部的正面侧角，也可实施r面加工、c面加工等所谓倒角加工。框体1具有外周板1a和自外周板1a沿大致垂直方向而向物品的内部延伸出的支持板1b(此处的“垂直”意指与由外周板1a的正面侧端缘所形成的平面垂直)。上述正面板利用框体1的外周板1a而支持、固定其外侧端部。上述正面板利用压敏粘合膜6(图1中未示出)而贴合于支持板1b，借此支持、固定其外侧端部的背面侧。此时装饰片材4与支持板1b利用压敏粘合膜6而直接贴合。在由上述正面板、框体1和背面板5所形成的门体的内部通常填充隔热材料7(图1中未示出)。
本发明的门体在某方面中，为开关物品本体的正面部的门体，其具有构成正面的正面板，支持上述正面板的外侧端部的至少一部分的框体，和构成背面的背面板，且在门体的正面的至少一部分具有显示器。
参照附图对本发明的门体的在门体正面的至少一部分具有显示器的实施方案进行说明。图4为表示本发明的门体的一例的立体图。图5为图4所示的门体的剖视图。图6为图4所示的门体的悬架5a周边的放大剖视图。再者，在该实施方案中，框体1的支持板1b周边的放大剖视图也与上述实施方案中的图2同样地显示。
在本发明的门体的图4～6所示的实施方案中，构成门体的正面的正面板在不具有显示器单元8的部分包含自正面侧的表层起依次具有硬涂层积层片材2、透明压敏粘合剂层3和装饰片材4的积层体。在显示器单元8的部分由硬涂层积层片材2兼作显示器单元8的显示器面板或显示器面板的保护片材而构成，硬涂层积层片材2与显示器单元8利用透明压敏粘合剂层3而进行贴合、固定。对于上述正面板的外侧端部的正面侧角，也可实施r面加工、c面加工等所谓倒角加工。框体1具有外周板1a，和自外周板1a沿大致垂直方向而向门体的内部延伸出的支持板1b。上述正面板利用框体1的外周板1a而支持、固定其外侧端部。上述正面板利用压敏粘合膜6(图4和图6中未示出)而贴合于支持板1b，借此支持、固定其外侧端部的背面侧。此时，装饰片材4与支持板1b利用压敏粘合膜6而直接贴合。背面板5具有沿大致垂直方向而向门体的内部延伸出的显示器单元的悬架5a。显示器单元8以可自门体的正面侧视觉识别图像显示的方式利用悬架5a的前端进行支持、固定。悬架5a为中空结构，自外部连接于显示器单元8上的线缆10通过悬架5a的内部。并且，显示器单元8与悬架5a的前端利用双面压敏粘合膜9进行贴合、固定。再者，该固定也可为使用铰链或螺丝等的方面，并无限制。通常在由上述正面板、框体1和背面板5所形成的门体的内部填充隔热材料7(图4和图6中未示出)。
作为显示器单元8，并无特别限制，可使用任意的显示器单元。显示器单元8可具有触摸面板功能，也可不具有触摸面板功能。显示器单元8也可不具有该单元本身的显示器面板。在该情形时，硬涂层积层片材2作为显示器单元8的显示器面板而发挥功能。再者，在显示器单元8具有该单元本身的显示器面板的情形时，硬涂层积层片材2作为显示器面板的保护片材而发挥功能。
以下，对图1～3所示的实施方案与图4～6所示的实施方案所共通的部分进行说明。
双面压敏粘合膜6可使用由膜冲裁为中空方形者(图7的左侧)，也可组合细长的带状者而使用(图7的右侧)，并无限制。双面压敏粘合膜6以覆盖支持板1b与装饰片材4的贴合面的至少一部分，优选全部的方式进行贴附。借由以覆盖全部的方式进行贴附，可防止经过长时间后的剥离等耐久性故障。
期待双面压敏粘合膜6防止如下的不良情况(以下有时简称为“压抵痕的问题”)：在填充发泡隔热材料的步骤中，自背面侧支持正面板的框体1的支持板1b的前端缘被强力地压抵于装饰片材4，甚至自正面侧也能观察到压抵痕。为了防止此种不良情况，优选以如下方式构成：沿装饰片材4的背面自支持板1b的前端缘向门体的内部延伸出，从而在隔热材料的填充步骤中，即便隔热材料强力地推压支持板1b，也不存在支持板1b的前端缘与装饰片材4直接接触的情况。再者，为了以支持板1b的前端缘与装饰片材4不直接接触的方式构成，也可使支持板1b的前端缘与双面压敏粘合膜6的物品内部侧的前端缘对齐。就制造门体时的作业性的观点而言，更优选如上所述以延伸出的方式构成。上述延伸出的长度6a优选为1mm以上，更优选为3mm以上。上述延伸出的长度6a并不特别存在上限，就成本的观点而言，优选为15mm以下，更优选为10mm以下。
关于双面压敏粘合膜6的厚度，就介于支持板1b的前端缘与装饰片材4之间而表现出缓冲功能的观点而言，通常为200μm以上，优选为400μm以上，更优选为700μm以上，进一步优选为900μm以上，最优选为1500μm以上。厚度并不特别存在上限，就成本的观点而言，优选为3000μm以下，更优选为2000μm以下。再者，双面压敏粘合膜6的厚度优选考虑装饰片材4的印刷花样层的耐弯折性或耐拉伸性等而决定。例如，借由金属或金属氧化物等的蒸镀所形成的印刷花样层由于耐弯折性或耐拉伸性较低，所以双面压敏粘合膜6的厚度优选为较厚。
作为双面压敏粘合膜6，除了可以充分的强度将支持板1b与装饰片材4贴合，优选可以充分的强度将支持板1b与装饰片材4贴合且可表现出良好的缓冲功能以外，并无限制，可使用任意的压敏粘合膜。作为双面压敏粘合膜6，可为在任意的膜基材的两面形成有压敏粘合剂层者，也可为仅由压敏粘合剂层所形成者(不具有膜基材者)。
作为框体1所使用的材料，只要为可保持作为门体的框体所必需的强度和刚性的材料，则无特别限制。作为框体1所使用的材料，就保持作为门体的框体所必需的强度和刚性，且应对门体的轻量化的要求、提高隔热性能的观点而言，例如可列举丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(abs树脂)和橡胶改质聚苯乙烯(hips)等所谓硬质塑料。作为生产框体1的方法，例如可列举使用射出成形机将上述树脂成形的方法。框体1可为一体成形而成者，也可进行任意分割(例如分割为平面、底面、右侧面和左侧面；分割为外周板1a和支持板1b等)而成形，并使用任意方法(例如嵌合、粘结和热熔合等)进行组装。
就设为可经由装饰片材4而确实地支持、固定上述正面板的背面的外侧端部的观点而言，框体1的支持板1b自框体1的外周板1a沿大致垂直方向而向物品的内部延伸出的该长度1d通常为10mm以上，优选为20mm以上。长度1d并不特别存在上限，但若支持板1b较长，则需要更高水平的机械强度，因此优选为100mm以下，更优选为50mm以下。
就在隔热材料的填充步骤中承受隔热材料对支持板1b所施加的推压的观点而言，框体1的支持板1b的厚度1e通常为1mm以上，优选为1.5mm以上，更优选为2mm以上。厚度1e并不特别存在上限，就应对门体的薄型化的要求的观点而言，优选为10mm以下，更优选为5mm以下。
在隔热材料的填充步骤中隔热材料被强力地推压至支持板1b上，就即便支持板1b的前端缘经由压敏粘合膜6而推压装饰片材4，也防止产生压抵痕的观点而言，框体1的支持板1b前端缘的正面侧角1c的曲率半径通常为0.1mm以上，优选为0.2mm以上。另一方面，就防止在角1c的周边未填充隔热材料而产生空隙的情况的观点而言，曲率半径通常为10mm以下，优选为5mm以下，更优选为2mm以下。
再者，曲率半径以如下方式定义。如图8所示，在将曲线的m点至n点的长度设为△s、将m点处的切线的斜率与n点处的切线的斜率之差设为△α、将垂直于m点处的切线且在m点处和该切线相交的直线与垂直于n点处的切线且在n点处和该切线相交的直线的交点设为o时，在△s充分小时，m点至n点的曲线可近似于圆弧。将此时的半径定义为曲率半径。并且，若将曲率半径设为r，则∠mon＝△α，在△s充分小时，△α也充分小，因此△s＝r△α成立，r＝△s/△α。
作为背面板5所使用的材料，只要为可保持作为门体的背面板所必需的强度和刚性的材料，则无特别限制，可使用任意的材料。作为背面板5所使用的材料，就保持作为门体的背面板所必需的强度和刚性、且应对门体的轻量化的要求、提高隔热性能的观点而言，例如可列举丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(abs树脂)和橡胶改质聚苯乙烯(hips)等所谓硬质塑料。作为生产背面板5的方法，例如可列举使用射出成型机将这些树脂成形的方法。背面板5可为一体成形而成者，也可为任意地分割而成者，进而也可为与框体1一体成形而成者。图9为表示本发明的门体的另一例的剖视图。框体1与背面板5分割为1a、1b、5c和1f(5b)四部分而成形后进行组装。
隔热材料7可借由将例如发泡性树脂的原液注入至由上述正面板、框体1和背面板5所形成的门体的内部并使其发泡而填充形成。
作为上述发泡性树脂，并无限制，可使用任意的发泡性树脂。作为上述发泡性树脂，例如可列举：热固性聚胺基甲酸酯和热塑性聚胺基甲酸酯等聚胺基甲酸酯系树脂；热固性聚酯和热塑性聚酯等聚酯系树脂；聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(abs树脂)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂；聚乙烯、聚丙烯和聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂等的一种或两种以上的混合物与偶氮二羧酰胺等偶氮化合物；n,n'-二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物；碳酸氢钠和碳酸氢铵等碳酸盐；柠檬酸、柠檬酸钠和草酸等有机酸；硼氢化钠；热膨胀微胶囊；和水等的一种或两种以上的发泡剂的树脂组合物。
就门体的刚性的观点而言，优选为以充分的强度将隔热材料7与上述正面板(直接而言为形成上述正面板的背面的装饰片材4)、框体1和背面板5进行粘结。为了以充分的强度将隔热材料7粘结，优选在注入上述发泡性树脂的原液前在装饰片材4、框体1和背面板5的与隔热材料7的粘结部位的至少一部分，优选全部形成结合层。
在上述发泡性树脂为聚胺基甲酸酯系树脂或聚酯系树脂的情形时，优选以非晶性或低结晶性芳族聚酯系树脂片材形成装饰片材4的与隔热材料7的粘结部位(装饰片材4的最背面侧的面)。即便不形成上述结合层，也可获得充分的粘结强度。
在上述的实施方案中，作为上述正面板，已对包含自正面侧的表层起依次具有硬涂层积层片材2、透明压敏粘合剂层3和装饰片材4的积层体者进行了说明，但本发明的门体的上述正面板并不限定于此。例如，上述正面板可为包含自正面侧的表层起依次具有硬涂层积层片材2、透明压敏粘合剂层3、装饰片材4和透明树脂板的积层体者，也可为包含自正面侧的表层起依次具有硬涂层积层片材2、透明压敏粘合剂层3、装饰片材4和钢板的积层体者。
硬涂层积层片材
对门体的正面板所包含的硬涂层积层片材进行说明。作为硬涂层积层片材，就作为代替玻璃的材料而使用的目的而言，除了为具有较高的透明性且无着色者以外并无限制，可使用任意的硬涂层积层片材。就耐擦伤性的观点而言，硬涂层积层片材优选为自正面侧的表层起依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和透明树脂片材的层。以下，对优选的硬涂层积层片材进行说明。
第1硬涂层
上述第1硬涂层通常形成本发明的门体的正面侧的表面。上述第1硬涂层表现良好的耐擦伤性，发挥即便以手帕等反复擦拭也维持指滑性等表面特性的作用。
在一个实施方案中，上述第1硬涂层优选由不含无机颗粒的涂料所形成。在其他实施方案中，上述第1硬涂层优选由含有(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，(b)防水剂0.01～7质量份，和(c)硅烷偶联剂0.01～10质量份，且不含无机颗粒的涂料所形成。
无机颗粒(例如二氧化硅；氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑和氧化铈等金属氧化物颗粒；氟化镁和氟化钠等金属氟化物颗粒；金属硫化物颗粒；金属氮化物颗粒；和金属颗粒等)对提高硬涂层的硬度而言效果较大。另一方面，与上述成分(a)等树脂成分的相互作用较弱，而成为使耐擦伤性变得不充分的原因。因此，在本发明中，通常在形成表面的第1硬涂层中不含无机颗粒而保持耐擦伤性，另一方面，优选在第2硬涂层中含有特定量的无机微粒而提高硬度，借此解决该问题。
此处所谓“不含”无机颗粒意指不含显著量的无机颗粒。在硬涂层形成用涂料的领域，无机颗粒的显著的量相对于上述成分(a)100质量份，通常为1质量份左右以上。因此，所谓“不含”无机颗粒，也可换言之为无机颗粒的量相对于上述成分(a)100质量份，通常为0质量份以上，且通常不足1质量份，优选为0.1质量份以下，更优选为0.01质量份以下。
(a)多官能(甲基)丙烯酸酯
上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯为1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。上述成分(a)由于1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基，因此发挥借由紫外线或电子束等活性能量线进行聚合、硬化而形成硬涂层的作用。
作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可列举：二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2'-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚乙基氧基苯基)丙烷和2,2'-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚伸丙基氧基苯基)丙烷等含(甲基)丙烯酰基的2官能反应性单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的3官能反应性单体；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的4官能反应性单体；二季戊四醇六丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的6官能反应性单体；三季戊四醇丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的8官能反应性单体；和以这些的一种以上作为构成单体的聚合物(低聚物或预聚物)。作为上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
再者，在本说明书中，所谓(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
(b)防水剂
上述成分(b)的防水剂发挥提高耐指纹性的作用。
作为上述防水剂，例如可列举：石蜡、聚乙烯蜡和丙烯酸-乙烯共聚物蜡等蜡系防水剂；硅油、硅树脂、聚二甲基硅氧烷、烷基烷氧基硅烷等硅系防水剂；氟聚醚系防水剂、氟聚烷基系防水剂等含氟系防水剂等。作为上述成分(b)的防水剂，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
这些中，作为上述成分(b)的防水剂，就防水性能的观点而言，优选为氟聚醚系防水剂。就上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯与上述成分(b)的防水剂进行化学键合或强烈地相互作用而防止上述成分(b)溢出等故障的观点而言，作为上述成分(b)，更优选包含分子内含有(甲基)丙烯酰基与氟聚醚基的化合物的防水剂(以下简称为含(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂)。作为上述成分(b)的防水剂，就适当调节上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯与上述成分(b)的防水剂的化学键合或相互作用而将透明性保持为较高并且使其表现出良好的防水性的观点而言，进一步优选含丙烯酰基的氟聚醚系防水剂与含甲基丙烯酰基的氟聚醚系防水剂的混合物。再者，上述含(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂在分子内含有氟聚醚基的方面明确区别于上述成分(a)。在本说明书中，1分子中含有2个以上的(甲基)丙烯酰基，且含有氟聚醚基的化合物为上述含(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂，为上述成分(b)。即，自上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯的定义中去除含有氟聚醚基的化合物。
上述成分(b)的防水剂的调配量相对于上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，就防止上述成分(b)溢出等故障的观点而言，通常为7质量份以下，优选为4质量份以下，更优选为2质量份以下。另一方面，就获得成分(b)的防水剂的使用效果的观点而言，通常为0.01质量份以上，优选为0.05质量份以上，更优选为0.1质量份以上。防水剂的调配量通常为0.01质量份以上且7质量份以下，优选为0.01质量份以上且4质量份以下或0.01质量份以上且2质量份以下，或者优选为0.05质量份以上且7质量份以下，或0.05质量份以上且4质量份以下，或0.05质量份以上且2质量份以下，或者优选为0.1质量份以上且7质量份以下，或0.1质量份以上且4质量份以下，或0.1质量份以上且2质量份以下。
(c)硅烷偶联剂
上述成分(c)的硅烷偶联剂发挥提高上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的紧密粘合性的作用。
硅烷偶联剂为具有水解性基团(例如，甲氧基、乙氧基等烷氧基；乙酰氧基等酰氧基；氯基等卤素基等)和有机官能团(例如，胺基、巯基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基和异氰酸酯基等)的至少两种不同的反应性基团团的硅烷化合物。这些中，作为上述成分(c)的硅烷偶联剂，就紧密粘合性的观点而言，优选具有氨基的硅烷偶联剂(具有胺基与水解性基团的硅烷化合物)和具有巯基的硅烷偶联剂(具有巯基与水解性基团的硅烷化合物)。就紧密粘合性和臭气的观点而言，更优选为具有氨基的硅烷偶联剂。
作为具有氨基的硅烷偶联剂，例如可列举：n-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、n-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-n-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺、n-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷和n-(乙烯基苄基)-2-胺基乙基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷等。
作为具有巯基的硅烷偶联剂，例如可列举3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
作为上述成分(c)的硅烷偶联剂，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
上述成分(c)的硅烷偶联剂的调配量相对于上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，就确实地获得提高紧密粘合性的效果的观点而言，通常为0.01质量份以上，优选为0.05质量份以上，更优选为0.1质量份以上。另一方面，就涂料的适用期的观点而言，可通常为10质量份以下，优选为5质量份以下，更优选为1质量份以下。硅烷偶联剂的调配量通常为0.01质量份以上且10质量份以下，优选为0.01质量份以上且5质量份以下，或0.01质量份以上且1质量份以下，或者优选为0.05质量份以上且10质量份以下，或0.05质量份以上且5质量份以下，或0.05质量份以上且1质量份以下，或者优选为0.1质量份以上且10质量份以下，或0.1质量份以上且5质量份以下，或0.1质量份以上且1质量份以下。
再者，此处所提及的成分(c)的硅烷偶联剂的通常或优选的调配量的范围组的任一者可与以上所提及的成分(b)的防水剂的调配量的通常或优选的范围组的任一者组合。
就使利用活性能量线而得的硬化性良好的观点而言，优选为在上述第1硬涂层形成用涂料中还含有1分子中具有2个以上的异氰酸酯基(-n＝c＝o)的化合物和/或光聚合引发剂。
作为上述1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，例如可列举：亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)；甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体等聚异氰酸酯；和上述聚异氰酸酯的嵌段型异氰酸酯等胺基甲酸酯交联剂等。作为上述1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，可使用这些的一种或两种以上的混合物。并且，在交联时也可根据需要添加二月桂酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基锡等催化剂。
作为上述光聚合引发剂，例如可列举：二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-甲基二苯甲酮、4,4'-双(二乙基胺基)二苯甲酮、邻苯甲酰安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、苯偶酰甲基缩酮等安息香系化合物；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮系化合物；甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌系化合物；噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮系化合物；苯乙酮二甲基缩酮等苯烷基酮系化合物；三嗪系化合物；联咪唑化合物；酰基氧化膦系化合物；二茂钛系化合物；肟酯系化合物；肟苯基乙酸酯系化合物；羟基酮系化合物；和胺基苯甲酸酯系化合物等。作为上述光聚合引发剂，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
可根据需要在上述第1硬涂层形成用涂料中含有一种或两种以上的抗静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、污染防止剂、印刷性改良剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐旋光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、有机微粒和有机着色剂等添加剂。
上述第1硬涂层形成用涂料为了稀释到易于涂敷的浓度，可根据需要含有溶剂。上述溶剂只要不与上述成分(a)～(c)和其他任意成分进行反应，或者不会催化(促进)这些成分的自反应(包括劣化反应)，则无特别限制。作为上述溶剂，可列举1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二丙酮醇和丙酮等。作为上述溶剂，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
上述第1硬涂层形成用涂料可借由将这些成分进行混合、搅拌而获得。
使用上述第1硬涂层形成用涂料形成上述第1硬涂层的方法并无特别限制，可使用公知的网涂布方法。作为上述方法，例如可列举辊式涂布、凹版涂布、反向涂布、辊式刷涂、喷涂、气刀涂布、浸渍涂布和模头涂布等方法。
上述第1硬涂层的厚度就耐擦伤性和硬度的观点而言，优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上。另一方面，第1硬涂层的厚度就硬度和与第2硬涂层的紧密粘合性的观点而言，优选为5μm以下，更优选为4μm以下，进一步优选为3μm以下。第1硬涂层的厚度优选为0.5μm以上且5μm以下，更优选为0.5μm以上且4μm以下，0.5μm以上且3μm以下，1μm以上且5μm以下，1μm以上且4μm以下，1μm以上且3μm以下。
第2硬涂层
在一个实施方案中，上述第2硬涂层优选由含有无机颗粒的涂料所形成。在其他实施方案中，上述第2硬涂层优选由含有(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份和(d)平均粒径1～300nm的无机微粒50～300质量份的涂料所形成。
作为用于第2硬涂层的(a)多官能(甲基)丙烯酸酯，可使用与上文关于第1硬涂层形成用涂料所述相同者。作为上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
(d)平均粒径1～300nm的无机微粒
上述成分(d)发挥飞跃性地提高硬涂层积层片材的表面硬度的作用。
作为无机微粒，例如可列举：二氧化硅；氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑和氧化铈等金属氧化物微粒；氟化镁和氟化钠等金属氟化物微粒；金属硫化物微粒；金属氮化物微粒；和金属微粒等。可为这些的一种或两种以上的混合物。
这些中，为了获得表面硬度更高的硬涂层，优选二氧化硅或氧化铝的微粒，更优选二氧化硅的微粒。作为二氧化硅微粒的市售品，可列举日产化学工业株式会社的snowtex(商品名)、扶桑化学工业株式会社的quartron(商品名)等。
为了提高无机微粒在涂料中的分散性，或者提高所获得的硬涂层的表面硬度，优选使用借由如下所述的表面处理剂等对该无机微粒的表面进行处理而得者：乙烯基硅烷和胺基硅烷等硅烷系偶联剂；钛酸酯系偶联剂；铝酸酯系偶联剂；具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基和烯丙基等乙烯性不饱和键合基或环氧基等反应性官能团的有机化合物；和脂肪酸、脂肪酸金属盐等。
作为上述成分(d)的无机微粒，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
上述成分(d)的无机微粒的平均粒径就保持硬涂层的透明性的观点和确实地获得硬度改良效果的观点而言，通常为300nm以下，优选为200nm以下，更优选为120nm以下。另一方面，平均粒径并不特别存在下限，通常可获得的无机微粒即便较细也至少为1nm左右。
再者，在本说明书中，无机微粒的平均粒径在使用日机装株式会社的激光衍射-散射式粒度分析计“mt3200ii”(商品名)进行测定而获得的粒径分布曲线中自颗粒较小者起累积成为50质量％的粒径。
上述成分(d)的无机微粒的调配量相对于上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，就表面硬度的观点而言，通常为50质量份以上，优选为80质量份以上。另一方面，就透明性的观点而言，通常为300质量份以下，优选为200质量份以下，更优选为160质量份以下。无机微粒的调配量通常为50质量份以上且300质量份以下，优选为50质量份以上且200质量份以下，或50质量份以上且160质量份以下，或者优选为80质量份以上且300质量份以下，或80质量份以上且200质量份以下，或80质量份以上且160质量份以下。
(e)流平剂
就使上述第2硬涂层的表面变得平滑，容易形成上述第1硬涂层的观点而言，优选进一步在上述第2硬涂层形成用涂料中含有(e)流平剂。
作为上述流平剂，例如可列举：丙烯酸系流平剂、硅系流平剂、氟系流平剂、硅-丙烯酸共聚物系流平剂、氟改性丙烯酸系流平剂、氟改性硅系流平剂和在这些中导入官能团(例如甲氧基、乙氧基等烷氧基、酰氧基、卤素基、胺基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基和异氰酸酯基等)而成的流平剂等。这些中，作为上述成分(e)的流平剂，优选为硅-丙烯酸共聚物系流平剂。作为上述成分(e)，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
上述成分(e)的流平剂的调配量相对于上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份，就使上述第2硬涂层的表面变得平滑，容易形成上述第1硬涂层的观点而言，通常为0.01质量份以上，优选为0.1质量份以上，更优选为0.2质量份以上。另一方面，就上述第1硬涂层形成用涂料不会被排斥而可将其良好地涂敷于上述第2硬涂层上的观点而言，为1质量份以下，优选为0.6质量份以下，更优选为0.4质量份以下。流平剂的调配量通常为0.01质量份以上且1质量份以下，优选为0.01质量份以上且0.6质量份以下，或0.01质量份以上且0.4质量份以下，或者优选为0.1质量份以上且1质量份以下，或0.1质量份以上且0.6质量份以下，或0.1质量份以上且0.4质量份以下，或者优选为0.2质量份以上且1质量份以下，或0.2质量份以上且0.6质量份以下，或0.2质量份以上且0.4质量份以下。
再者，此处所提及的成分(e)的流平剂的调配量的通常或优选的范围组的任一者可与以上所提及的成分(d)的无机微粒的调配量的通常或优选的范围组的任一者组合。
就使利用活性能量线而得的硬化性良好的观点而言，优选在上述第2硬涂层形成用涂料中还含有1分子中具有2个以上的异氰酸酯基(-n＝c＝o)的化合物和/或光聚合引发剂。
作为用于第2硬涂层的1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，可使用与上文关于第1硬涂层形成用涂料所述相同者。作为上述1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
作为用于第2硬涂层的光聚合引发剂，可使用与上文关于第1硬涂层形成用涂料所述相同者。作为上述光聚合引发剂，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
可根据需要在上述第2硬涂层形成用涂料中含有一种或两种以上的抗静电剂、表面活性剂、触变性赋予剂、污染防止剂、印刷性改良剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐旋光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、着色剂和有机微粒等添加剂。
上述第2硬涂层形成用涂料为了稀释到易于涂敷的浓度，可根据需要含有溶剂。上述溶剂只要不与上述成分(a)、上述成分(d)和其他任意成分进行反应，或者不会催化(促进)这些成分的自反应(包括劣化反应)，则无特别限制。作为上述溶剂，可列举1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二丙酮醇和丙酮等。这些中，优选为1-甲氧基-2-丙醇。作为上述溶剂，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
上述第2硬涂层形成用涂料可借由将这些成分进行混合、搅拌而获得。
使用上述第2硬涂层形成用涂料形成上述第2硬涂层的方法并无特别限制，可使用公知的网涂布方法。作为上述方法，例如可列举辊式涂布、凹版涂布、反向涂布、辊式刷涂、喷涂、气刀涂布、浸渍涂布和模头涂布等方法。
上述第2硬涂层的厚度就表面硬度的观点而言，优选为10μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为18μm以上。另一方面，第2硬涂层的厚度就耐冲击性的观点而言，优选为30μm以下，更优选为27μm以下，进一步优选为25μm以下。第2硬涂层的厚度优选为10μm以上且30μm以下，更优选为10μm以上且27μm以下，10μm以上且25μm以下，15μm以上且30μm以下，15μm以上且27μm以下，15μm以上且25μm以下，18μm以上且30μm以下，18μm以上且27μm以下，18μm以上且25μm以下。
此处所提及的第2硬涂层的厚度的优选范围组的任一者可与以上所提及的第1硬涂层的厚度的优选范围组的任一者组合。
透明树脂片材
硬涂层积层片材在优选的方面中，在透明树脂片材的至少一面上具有上述第2硬涂层，进而在其上具有上述第1硬涂层。再者，上述第2硬涂层可直接形成于上述透明树脂片材的至少一面上，也可介由结合层而形成，也可介由透明树脂膜的层等任意的透明层而形成。作为上述透明树脂片材，就将硬涂层积层片材用作代替玻璃的材料的目的而言，除了为具有较高的透明性且无着色者以外并无限制，可使用任意的透明树脂片材。
上述透明树脂片材的全光线透过率(依照jisk7361-1：1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)进行测定)优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为88％以上，进一步更优选为89％以上，最优选为90％以上。借由透明树脂片材的全光线透过率为80％以上，变得容易使含有其而形成的硬涂层积层片材的全光线透过率也成为80％以上。全光线透过率越高越好。
上述透明树脂片材的雾度(依照jisk7136：2000，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)进行测定)优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为2％以下。借由透明树脂片材的雾度为5％以下，变得容易使含有其而形成的硬涂层积层片材的雾度也成为5％以下。雾度越低越好。
上述透明树脂片材的黄度指数(依照jisk7105：1981，使用岛津制作所公司制造的色度计“solidspec-3700”(商品名)进行测定)优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。借由透明树脂片材的黄度指数为3以下，变得容易使含有其而形成的硬涂层积层片材的黄度指数也成为3以下。黄度指数越低越好。
上述透明树脂片材的厚度就保持作为代替玻璃的构件所必需的强度和刚性的观点和赋予具有玻璃色调的深度的设计的观点而言，可通常为0.2mm以上，优选为0.5mm以上，更优选为0.8mm以上，进一步优选为1mm以上。另一方面，上述透明树脂片材的厚度就应对物品的轻量化的要求的观点而言，可通常为10mm以下，优选为6mm以下，更优选为3mm以下。
上述透明树脂片材的厚度优选为0.2mm以上且10mm以下，更优选为0.2mm以上且6mm以下，0.2mm以上且3mm以下，0.5mm以上且10mm以下，0.5mm以上且6mm以下，0.5mm以上且3mm以下，0.8mm以上且10mm以下，0.8mm以上且6mm以下，0.8mm以上且3mm以下，1mm以上且10mm以下，1mm以上且6mm以下，1mm以上且3mm以下。再者，此处所提及的透明树脂片材的厚度的优选范围组的任一者可与以上所提及的第1硬涂层和/或第2硬涂层的厚度的优选范围组的任一者组合。
上述透明树脂片材的拉伸弹性模数就保持作为代替玻璃的构件所必需的强度和刚性的观点而言，优选为1500mpa以上，更优选为1800mpa以上。拉伸弹性模数并不特别存在上限，由于为树脂片材，在通常可获得的范围中至多10000mpa左右。拉伸弹性模数依照jisk7127：1999，在试片类型1b、拉伸速度50mm/分钟的条件下进行测定。
构成上述透明树脂片材的树脂的玻璃化转变温度就保持耐热性(包括被视为在制造物品时必需的耐热性，和被视为在使用物品时必需的耐热性的两者)的观点而言，通常为80℃以上，优选为90℃以上，更优选为100℃以上，进一步优选为110℃以上。再者，在上述透明树脂片材含有两种以上的树脂作为构成树脂时，优选为这些中玻璃化转变温度最低的树脂满足上述范围。
构成上述透明树脂片材的树脂的玻璃化转变温度就制造物品时的加工性的观点而言，通常为170℃以下，优选为160℃以下，更优选为155℃以下。再者，在上述透明树脂片材含有两种以上的树脂作为构成树脂时，优选为这些中玻璃化转变温度最高的树脂满足上述范围。
在本说明书中，玻璃化转变温度为使用perkinelmerjapan株式会社的diamonddsc型示差扫描热量计，对于在如下所述的温控程序的最后的升温过程中所测定的曲线表现出的玻璃化转变，依照astmd3418的图2进行作图而算出的中间点玻璃化转变温度：以50℃/分钟的升温速度将试样升温至200℃，在200℃下保持10分钟后，以20℃/分钟的降温速度冷却至50℃，在50℃下保持10分钟后，以20℃/分钟的升温速度加热至200℃。
作为上述透明树脂片材的树脂，并无限定，例如可列举：芳族聚酯、脂族聚酯等聚酯系树脂；丙烯酸系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂；赛璐玢、三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯等纤维素系树脂；聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(abs树脂)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂；聚氯乙烯系树脂；聚偏二氯乙烯系树脂；聚偏二氟乙烯等含氟系树脂；以及聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇、聚醚醚酮、尼龙、聚酰胺、聚酰亚胺、聚胺基甲酸酯、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜等。这些透明树脂片材包含未经延伸片材、单轴延伸片材、双轴延伸片材。并且，包含将这些的一种以上积层2层以上而成的积层片材。
在上述透明树脂片材为积层片材的情形时，积层方法并无限制，可借由任意的方法进行积层。例如可列举：借由任意方法获得各树脂片材后进行干式层压或热层压的方法；借由挤出机将各构成材料熔融，并借由利用供料头(feedblock)法、多歧管法或叠板法的t模头共挤出而获得积层片材的方法；借由任意方法获得至少1块树脂片材后，在该树脂片材上熔融挤出其他树脂片材的挤出层压方法；将在任意膜基材上熔融挤出而形成的树脂片材，或者在任意膜基材上涂布含有构成材料与溶剂的涂料并加以干燥而形成的树脂片材自上述膜基材剥离，并转印至其他树脂片材上的方法；和组合这些方法的两种以上的方法等。
在上述透明树脂片材为积层片材的情形时，为了根据需要提高设计感，也可在任意层间施加压纹。
在上述透明树脂片材为积层片材的情形时，为了根据需要提高设计感，也可在任意层间设置印刷层。上述印刷层可借由使用任意油墨与任意印刷机印刷任意花样而形成。此时，就赋予具有玻璃色调的深度的设计的观点而言，印刷优选为局部设置，或者使用透明的油墨而设置。并且，印刷层并不限定于一层，也可为两层以上。
这些中，作为上述透明树脂片材，就机械物性、透明性和无着色性的观点而言，优选为
(a1)丙烯酸系树脂片材；
(a2)芳族聚碳酸酯系树脂片材；
(a3)聚酯系树脂片材(由丙烯酸系树脂或芳族聚碳酸酯系树脂形成的树脂片材除外)；
(a4)上述透明树脂片材(a1)～(a3)的任意一种或两种以上的积层片材。
上述(a1)丙烯酸系树脂片材为由主要含有聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯等丙烯酸系树脂(通常50质量％以上，优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上)的树脂形成的片材。
作为上述丙烯酸系树脂，例如可列举(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、含有(甲基)丙烯酸酯的共聚单体组的共聚物和这些的改性体等。再者，所谓(甲基)丙烯酸基意指丙烯酸基或甲基丙烯酸基。并且，所谓(共)聚合物意指聚合物或共聚物。
作为上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，例如可列举：聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物和(甲基)丙烯酸乙酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等。
作为上述含有(甲基)丙烯酸酯的共聚单体组的共聚物，例如可列举：乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯基环己烷-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、顺丁烯二酸酐-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物和n-取代顺丁烯二酰亚胺-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等。
作为上述改性体，例如可列举：借由分子内环化反应导入内酯环结构的聚合物，借由分子内环化反应导入戊二酸酐的聚合物和借由与酰亚胺化剂(例如甲胺、环己胺、氨等)进行反应而导入酰亚胺结构的聚合物等。
作为上述丙烯酸系树脂，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
作为可含有在上述丙烯酸系树脂中的优选的任意成分，可列举核壳橡胶。在将上述丙烯酸系树脂与上述核壳橡胶的合计设为100质量份时，借由以0～40质量份(上述丙烯酸系树脂100～60质量份)，优选为0～30质量份(上述丙烯酸系树脂100～70质量份)的量使用上述核壳橡胶，可提高上述(a1)丙烯酸系树脂片材的耐切削加工性或耐冲击性。
作为上述核壳橡胶，例如可列举：甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等。作为上述核壳橡胶，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
并且，作为可含有在上述丙烯酸系树脂中的其他任意成分，可列举：上述丙烯酸系树脂或上述核壳橡胶以外的热塑性树脂；颜料、无机填料、有机填料、树脂填料；润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂、成核剂和表面活性剂等添加剂等。这些任意成分的调配量通常在将上述丙烯酸系树脂与上述核壳橡胶的合计设为100质量份时，为25质量份以下，优选为0.01～10质量份左右。
上述(a2)芳族聚碳酸酯系树脂片材为由主要含有芳族聚碳酸酯系树脂(通常50质量％以上，优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上)的树脂形成的片材。
作为上述芳族聚碳酸酯系树脂，例如可列举：借由双酚a、二甲基双酚a、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等芳族二羟基化合物与碳酰氯的界面聚合法而获得的聚合物；借由双酚a、二甲基双酚a、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等芳族二羟基化合物与碳酸二苯酯等碳酸二酯的酯交换反应而获得的聚合物等。作为上述芳族聚碳酸酯系树脂，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
作为可含有在上述芳族聚碳酸酯系树脂中的优选的任意成分，可列举核壳橡胶。在将上述芳族聚碳酸酯系树脂与上述核壳橡胶的合计设为100质量份时，借由以0～30质量份(上述芳族聚碳酸酯系树脂100～70质量份)，优选为0～10质量份(上述芳族聚碳酸酯系树脂100～90质量份)的量使用上述核壳橡胶，可提高上述(a2)芳族聚碳酸酯系树脂片材的耐切削加工性或耐冲击性。
作为上述核壳橡胶，例如可列举：甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等。作为上述核壳橡胶，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
并且，在不违反本发明的目的的限度内，可根据需要在上述芳族聚碳酸酯系树脂中还含有如下成分：芳族聚碳酸酯系树脂或核壳橡胶以外的热塑性树脂；颜料、无机填料、有机填料、树脂填料；润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面活性剂等添加剂等。这些任意成分的调配量通常在将芳族聚碳酸酯系树脂与核壳橡胶的合计设为100质量份时，为0.01～10质量份左右。
上述(a3)聚酯系树脂片材为由主要含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂(通常50质量％以上，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上)的树脂形成的片材(其中上述(a1)丙烯酸系树脂片材或上述(a2)芳族聚碳酸酯系树脂片材除外)。该聚酯系树脂片材包含未经延伸片材、单轴延伸片材和双轴延伸片材。并且，包含这些的一种或两种以上的积层片材。
上述(a3)聚酯系树脂片材优选为由主要含有非晶性或低结晶性芳族聚酯系树脂(通常50质量％以上，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上)的树脂形成的片材。
作为上述非晶性或低结晶性芳族聚酯系树脂，例如可列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等芳族多元羧酸成分与乙二醇、二甘醇、新戊二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-环己烷二甲醇等多元醇成分的聚酯系共聚物。
作为上述非晶性或低结晶性芳族聚酯系树脂，例如可列举：将单体的总和设为100摩尔％，而含有对苯二甲酸45～50摩尔％和乙二醇30～40摩尔％、1,4-环己烷二甲醇10～20摩尔％的醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(petg)；含有对苯二甲酸45～50摩尔％、乙二醇16～21摩尔％和1,4-环己烷二甲醇29～34摩尔％的醇改性聚对苯二甲酸环己二甲酯(pctg)；含有对苯二甲酸25～49.5摩尔％、间苯二甲酸0.5～25摩尔％和1,4-环己烷二甲醇50摩尔％的酸改性聚对苯二甲酸环己二甲酯(pcta)；含有对苯二甲酸30～45摩尔％、间苯二甲酸5～20摩尔％、乙二醇35～48摩尔％、新戊二醇2～15摩尔％、二甘醇不足1摩尔％、双酚a不足1摩尔％的酸改性和醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯；和含有对苯二甲酸45～50摩尔％、间苯二甲酸5～0摩尔％、1,4-环己烷二甲醇25～45摩尔％和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇25～5摩尔％的酸改性和醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯等的一种或两种以上的混合物。
在本说明书中，将使用perkinelmerjapan株式会社的diamonddsc型示差扫描热量计，在借由如下的温控程序所测定的二次熔解曲线(在最后的升温过程中所测定的熔解曲线)的熔解热量为10j/g以下的聚酯定义为非结晶性，将超过10j/g且为60j/g以下的聚酯定义为低结晶性：将试样在320℃下保持5分钟后，以20℃/分钟的降温速度冷却至-50℃，在-50℃下保持5分钟后，以20℃/分钟的升温速度加热至320℃。
在不违反本发明的目的的限度内，可根据需要在上述聚酯系树脂中含有其他成分。作为可含有的任意成分，可列举：聚酯系树脂以外的热塑性树脂；颜料、无机填料、有机填料、树脂填料；润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面活性剂等添加剂等。这些任意成分的调配量在将上述聚酯系树脂设为100质量份时，通常为25质量份以下，优选为0.01～10质量份左右。
作为可含有在上述聚酯系树脂中的优选的任意成分，可列举核壳橡胶。借由使用核壳橡胶，可提高上述(a3)聚酯系树脂片材的耐冲击性。
作为上述核壳橡胶，例如可列举：甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等。作为上述核壳橡胶，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
上述核壳橡胶的调配量在将聚酯系树脂设为100质量份时，为了提高耐冲击性，优选为0.5质量份以上。另一方面，为了保持透明性，上述核壳橡胶的调配量优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下。
上述(a4)上述透明树脂片材(a1)～(a3)的任意一种或两种以上的积层片材例如可借由以下方法获得：使用供料头式、多歧管式和叠板式等任意的共挤出装置，也称为所需的层构成的方式进行共挤出制膜；使用任意的制膜装置，获得上述透明树脂片材(a1)～(a3)的任意一种或两种以上后，以成为所需的层构成的方式将这些进行热层压或干式层压；或使用任意的制膜装置，获得上述透明树脂片材(a1)～(a3)的任意一种后，以该片材作为基材，也称为所需的层构成的方式进行挤出层压。
为了提高设计感，在上述透明树脂片材中，可根据需要在第2硬涂层形成面上，或者与第2硬涂层形成面为相反侧的面上设置印刷层。上述印刷层为用以对使用本发明的透明树脂积层体而生产的物品赋予较高的设计性而设置者。上述印刷层可借由使用任意油墨与任意印刷机印刷任意花样而形成。下文对印刷层形成的详细的方法进行说明。再者，就赋予具有玻璃色调的深度的设计的观点而言，在将印刷层设置于第2硬涂层形成面上的情形时，印刷优选为局部设置，或者使用透明的油墨而设置。
硬涂层积层片材可自正面侧的表层起依次具有上述第1硬涂层、上述第2硬涂层、上述透明树脂片材的层和第3硬涂层。借由形成上述第3硬涂层，变得容易作为背面而赋予优选的特性。
在形成上述硬涂层时，为了提高与硬涂层的粘结强度，可预先对成为基材的上述透明树脂片材的硬涂层形成面或双面实施电晕放电处理或结合层形成等易粘结处理。
作为用以形成上述结合层的结合层剂，例如可使用聚酯、丙烯酸系树脂、聚胺基甲酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯和聚酯胺基甲酸酯等公知者。
使用上述结合层剂形成上述结合层的方法并无特别限制，可使用公知的网涂布方法。具体而言，可列举辊式涂布、凹版涂布、反向涂布、辊式刷涂、喷涂、气刀涂布、浸渍涂布和模头涂布等方法。
上述结合层的厚度通常为0.1～5μm左右，优选为0.5～2μm。
硬涂层积层片材的全光线透过率(依照jisk7361-1：1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)进行测定)优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为88％以上，进一步更优选为89％以上，最优选为90％以上。全光线透过率越高越好。
硬涂层积层片材的雾度(依照jisk7136：2000，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000(商品名)”进行测定)优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为2％以下。雾度越低越好。
硬涂层积层片材的黄度指数(依照jisk7105：1981，使用岛津制作所公司制造的色度计“solidspec-3700(商品名)”进行测定)优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。黄度指数越低越好。
本发明的硬涂层积层片材优选为全光线透过率为80％以上，且雾度为5％以下，且黄度指数为3以下。
并且，本发明的硬涂层积层片材也优选为：全光线透过率为80％以上，且雾度为3％以下；全光线透过率为80％以上，且雾度为2％以下；全光线透过率为85％以上，且雾度为5％以下；全光线透过率为85％以上，且雾度为3％以下；全光线透过率为85％以上，且雾度为2％以下；全光线透过率为88％以上，且雾度为5％以下；全光线透过率为88％以上，且雾度为3％以下；全光线透过率为88％以上，且雾度为2％以下；全光线透过率为89％以上，且雾度为5％以下；全光线透过率为89％以上，且雾度为3％以下；全光线透过率为89％以上，且雾度为2％以下；全光线透过率为90％以上，且雾度为5％以下；全光线透过率为90％以上，且雾度为3％以下；全光线透过率为90％以上，且雾度为2％以下。并且，相对于这些全光线透过率和雾度的优选范围的各组合组，优选为除此以外黄度指数为3以下，2以下，或1以下。并且，这些全光线透过率、雾度和黄度指数的优选范围的各组合组可使用于以上例示的第1硬涂层、第2硬涂层和透明树脂片材的任一者。
硬涂层积层片材的上述第1硬涂层表面的水接触角优选为100度以上，更优选为105度以上。上述第1硬涂层通常形成本发明的门体的正面侧的表面。借由上述第1硬涂层表面的水接触角为100度以上，硬涂层积层片材的耐指纹性(指纹等污垢的附着难度和指纹等污垢的擦拭容易性)变得良好。水接触角较高为宜，水接触角并不特别存在上限。然而，就耐指纹性的观点而言，通常为120度左右即足够。此处，水接触角为依照下述试验(iv)所测得的值。
硬涂层积层片材优选为上述第1硬涂层表面在往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。更优选为往复2万5千次棉擦拭后的水接触角为100度以上。借由往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上，即便以手帕等反复擦拭也可维持耐指纹性等硬涂层积层片材的表面特性。可维持水接触角100度以上的棉擦拭次数越多越好。此处，棉擦拭后的水接触角为依照下述试验(v)所测得的值。
本发明的硬涂层积层片材优选为第1硬涂层表面的水接触角为100度以上，且第1硬涂层表面在往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。并且，本发明的硬涂层积层片材也优选为：第1硬涂层表面的水接触角为105度以上，且第1硬涂层表面在往复2万次棉擦拭后的水接触角为100度以上；第1硬涂层表面的水接触角为100度以上，且第1硬涂层表面在往复2万5千次棉擦拭后的水接触角为100度以上；第1硬涂层表面的水接触角为105度以上，且第1硬涂层表面在往复2万5千次棉擦拭后的水接触角为100度以上。
再者，以上所提及的硬涂层积层片材的全光线透过率和/或雾度和/或黄度指数的优选范围组的任一者可与此处所提及的第1硬涂层表面的水接触角的优选范围组的任一者组合，和/或可与此处所提及的第1硬涂层表面在往复2万次或2万5千次棉擦拭后的水接触角的优选范围组的任一者组合。
硬涂层积层片材的上述第1硬涂层表面的铅笔硬度(依照jisk5600-5-4，在荷重750g的条件下使用三菱铅笔株式会社的铅笔“uni(商品名)”进行测定)优选为5h以上，更优选为6h以上，进一步优选为7h以上。借由铅笔硬度为5h以上，硬涂层积层片材的耐损伤性变得尤其良好。铅笔硬度越高越好。
制造方法
硬涂层积层片材的制造方法并无特别限制，可借由任意方法进行制造。
作为优选的制造方法，就上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的紧密粘合性的观点而言，例如可列举包括如下步骤的方法：
(1)在上述透明树脂片材上形成上述第2硬涂层形成用涂料的湿式涂膜的步骤；
(2)以累计光量成为1～230mj/cm2，优选为5～200mj/cm2，更优选为10～160mj/cm2，进一步优选为20～120mj/cm2，最优选为30～100mj/cm2的方式对上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿式涂膜照射活性能量线，而将上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿式涂膜制成指触干燥状态的涂膜的步骤；
(3)在上述第2硬涂层形成用涂料的上述指触干燥状态的涂膜上形成上述第1硬涂层形成用涂料的湿式涂膜的步骤；和
(4)将上述第1硬涂层形成用涂料的上述湿式涂膜预热为温度30～100℃，优选为温度40～85℃，更优选为温度50～75℃，以累计光量成为240～10000mj/cm2，优选为320～5000mj/cm2，更优选为360～2000mj/cm2的方式照射活性能量线的步骤。
在上述步骤(1)中，形成上述第2硬涂层形成用涂料的湿式涂膜的方法并无特别限制，可使用公知的网涂布方法。作为上述方法，例如可列举辊式涂布、凹版涂布、反向涂布、辊式刷涂、喷涂、气刀涂布、浸渍涂布和模头涂布等方法。
在上述步骤(1)中形成的上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿式涂膜在上述步骤(2)中成为指触干燥状态，或无粘性的状态，即便直接与网涂装置接触也不会引起贴附等操作上的问题。因此，在其后的上述步骤(3)中，可在上述第2硬涂层形成用涂料的上述指触干燥状态的涂膜上形成上述第1硬涂层形成用涂料的湿式涂膜。
再者，在本说明书中，所谓“涂膜处于指触干燥状态(无粘性的状态)”意指即便涂膜与网涂装置直接接触也不存在操作上的问题的状态。
上述步骤(2)中的活性能量线的照射也取决于用作上述第2硬涂层形成用涂料的涂料的特性，就使涂膜确实地成为指触干燥状态的观点而言，以累计光量通常成为1j/cm2以上，优选为5mj/cm2以上，更优选为10mj/cm2以上，进一步优选为20mj/cm2以上，最优选为30mj/cm2以上的方式进行。另一方面，就上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的紧密粘合性的观点而言，以累计光量通常成为230mj/cm2以下，优选为200mj/cm2以下，更优选为160mj/cm2以下，进一步优选为120mj/cm2以下，最优选为100mj/cm2以下的方式进行照射。
在上述步骤(2)中，优选为在照射活性能量线前对上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿式涂膜进行预干燥。上述预干燥例如可借由以自入口至出口通过所需的时间为0.5～10分钟左右，优选为1～5分钟的线速度使网通过设定为温度23～150℃左右，优选为温度50～120℃的干燥炉内而进行。
在上述步骤(2)中，在照射活性能量线时，也可将上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿式涂膜预热为温度40～120℃，优选为温度70～100℃。可使涂膜确实地成为指触干燥状态。上述预热的方法并无特别限制，可借由任意方法进行。关于具体方法的例子，下文在下述步骤(4)的说明中进行说明。
在上述步骤(3)中，形成上述第1硬涂层形成用涂料的湿式涂膜的方法并无特别限制，可使用公知的网涂布方法。作为上述方法，例如可列举辊式涂布、凹版涂布、反向涂布、辊式刷涂、喷涂、气刀涂布、浸渍涂布和模头涂布等方法。
在上述步骤(3)中形成的上述第1硬涂层形成用涂料的上述湿式涂膜在上述步骤(4)中被完全硬化。同时上述第2硬涂层形成用涂料的上述涂膜也完全硬化。
并无意拘泥于理论，但推测借由上述方法可提高上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的紧密粘合性的原因在于：在上述步骤(2)中，将活性能量线的照射抑制为对使涂膜成为指触干燥状态而言充分，但对完全硬化而言不充分的累计光量，而在上述步骤(4)中方设为对使涂膜完全硬化而言充分的累计光量，借此同时达成两硬涂层的完全硬化。
就使涂膜完全硬化的观点和第1硬涂层与第2硬涂层的紧密粘合性的观点而言，上述步骤(4)中的活性能量线的照射通常以累计光量成为240mj/cm2以上，优选为320mj/cm2以上，更优选为360mj/cm2以上的方式进行。另一方面，就避免所获得的硬涂层积层膜黄变的观点和成本的观点而言，通常以累计光量成为10000mj/cm2以下，优选为5000mj/cm2以下，更优选为2000mj/cm2以下的方式进行。
在上述步骤(4)中，优选为在照射活性能量线前对上述第1硬涂层形成用涂料的上述湿式涂膜进行预干燥。上述预干燥例如可借由以自入口至出口通过所需的时间成为0.5～10分钟左右，优选为1～5分钟的线速度使网通过设定为温度23～150℃左右，优选为温度50～120℃的干燥炉内而进行。
在上述步骤(4)中，在照射活性能量线时，就即便在上述第1硬涂层形成用涂料与上述第2硬涂层形成用涂料的特性大不相同的情形时也获得良好的层间紧密粘合强度的观点而言，上述第1硬涂层形成用涂料的湿式涂膜宜预热至温度30～100℃，优选为温度40～85℃，更优选为温度50～75℃。关于上述预热的方法，并无特别限制，可借由任意方法进行。例如，可列举：如图10所示，使网13保持在与活性能量线(紫外线)照射装置11相对放置的镜面金属辊12上而将镜面金属辊12的表面温度控制为特定温度的方法；以照射炉包围活性能量线照射装置周边，将照射炉内的温度控制为特定温度的方法；和这些的组合等。
上述步骤(4)后可进行老化处理。借由老化处理，可使硬涂层积层片材的特性变得稳定。
透明压敏粘合剂层
对透明压敏粘合剂层进行说明。就设计性的观点而言，透明压敏粘合剂层为主要含有透明性优异的压敏粘合剂(通常50质量％以上，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上)的层。透明压敏粘合剂层在生产门体时自不必言，优选为在将门体用作冰箱等物品时也不会不透明而为透明。
在本说明书中，所谓“透明压敏粘合剂”意指可见光透过率通常为50％以上，优选为70％以上，更优选为80％以上，进一步优选为85％以上，最优选为90％以上的压敏粘合剂。此处，可见光透过率使用岛津制作所株式会社的分光亮度计“solidspec-3700”(商品名)，和光程长度10mm的石英池对压敏粘合剂在波长380～780纳米下的透射光谱进行测定，作为压敏粘合剂的该透射光谱的积分面积相对于假定波长380～780纳米的全部范围中的透过率为100％的情形时的透射光谱的积分面积的比例而算出的值。测定通常在温度25℃，相对湿度50％的标准环境下进行。
再者，在本说明书中用语“透明压敏粘合剂”作为也包括透明粘合剂的用语使用。即，此处的“透明压敏粘合剂”包括仅借由按压粘附体而发挥充分的结合性的化学品，和借由除了按压粘附体以外经过硬化/固化步骤而发挥充分的结合性的化学品的两者。
作为透明压敏粘合剂层的形成所使用的透明压敏粘合剂，除了具有充分的粘合力和为透明以外并无限制，可使用任意的压敏粘合剂。作为上述透明压敏粘合剂，例如可列举丙烯酸系压敏粘合剂、胺基甲酸酯系压敏粘合剂和硅系压敏粘合剂等。作为上述透明压敏粘合剂，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
在不违反本发明的目的的限度内，可根据需要在上述透明压敏粘合剂中还含有压敏粘合剂成分以外的任意成分。作为上述任意成分，例如可列举：光聚合引发剂、1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物、抗静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、污染防止剂、印刷性改良剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐旋光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、颜料和填料等添加剂。上述任意成分的调配量以压敏粘合剂成分作为100质量份，通常为0.01～10质量份左右。
透明压敏粘合剂层的厚度并无特别限制，就粘合强度的观点而言，通常为15μm以上，优选为20μm以上。并且，就薄壁化的观点而言，通常为100μm以下，优选为60μm以下。透明压敏粘合剂层的厚度通常为15μm以上且100μm以下，优选为15μm以上且60μm以下，20μm以上且100μm以下，或20μm以上且60μm以下。
作为上述透明压敏粘合剂，优选为含有如下物质的压敏粘合剂：
(p)玻璃化转变温度-50～-25℃的丙烯酸系聚合物100质量份；
(q)具有环氧基的硅烷偶联剂0.01～3质量份；
(r)1分子中具有2个以上的环氧基的化合物0.01～0.9质量份；和
(s)有机多价金属化合物0.01～0.5质量份。
借由使用此种压敏粘合剂，可容易地获得湿热剥离的问题、打痕的问题和填充步骤中的剥离的问题得以解决的门体。
(p)玻璃化转变温度-50～-25℃的丙烯酸系聚合物
上述成分(p)的丙烯酸系聚合物作为压敏粘合剂的主剂而表现压敏粘合性，并且发挥包含上述成分(q)～(s)和其他任意成分的作用。
就消除与打痕相关的上述不良情况的观点而言，上述成分(p)的丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度通常为-50℃以上，优选为-40℃以上。另一方面，就使粘性(初期紧密粘合性)变得良好的观点而言，上述成分(p)的丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度通常为-25℃以下，优选为-30℃以下。上述成分(p)的丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度通常为-50℃以上且-25℃以下，优选为-50℃以上且-30℃以下，-40℃以上且-25℃以下，或-40℃以上且-30℃以下。
在本说明书中，上述成分(p)的丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度为借由常规方法求出的计算值、即根据下述式(fox式)求出的值。
1/(tg+273)＝w1/(tg1+273)+w2/(tg2+273)+w3/(tg3+273)+……+wn/(tgn+273)
(式中，tg为含有n种单体的聚合物的玻璃化转变温度(℃)，w1、w2、w3……wn为单体组合物中的各单体的质量％，tg1、tg2、tg3……tgn为各单体的均聚物的玻璃化转变温度(℃))
各均聚物的tg例如可使用聚合物手册等所记载的数值。
作为上述成分(p)的丙烯酸系聚合物，除了玻璃化转变温度为-50～-25℃以外并无限制，可使用任意的丙烯酸系聚合物。上述成分(p)的丙烯酸系聚合物的分子量也只要玻璃化转变温度为-50～-25℃，则无特别限定。作为上述丙烯酸系聚合物，例如可列举以(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含羧基的单体、含环氧基的单体和含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体等的一种或两种以上的混合物作为单体的聚合物或共聚物。再者，所谓(甲基)丙烯酸意指丙烯酸或甲基丙烯酸。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体，例如可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯等。
作为上述含羧基的单体，例如可列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯等。如衣康酸那样，在分子的一部分含有(甲基)丙烯酸骨架的化合物也包含在该单体种类中。
作为上述含环氧基的单体，例如可列举：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等。
作为上述含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体，例如可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。
作为市售例，可列举：藤仓化成株式会社的“acrybaselkg-1010”(商品名)：玻璃化转变温度-34℃；“acrybaselkg-1012”(商品名)：玻璃化转变温度-35℃；“acrybaselkg-1001”(商品名)：玻璃化转变温度-40℃；和“acrybaselkg-1007”(商品名)：玻璃化转变温度-44℃等。
作为上述成分(p)的丙烯酸系聚合物，可使用这些的一种或两种以上的混合物。在作为上述成分(p)而使用混合物的情形时，只要使作为混合物的玻璃化转变温度成为上述的范围即可。在作为上述成分(p)而使用混合物的情形时，优选玻璃化转变温度最高的成分的玻璃化转变温度成为-25℃以下，玻璃化转变温度最低的成分的玻璃化转变温度成为-50℃以上即可。
(q)具有环氧基的硅烷偶联剂
硅烷偶联剂为具有水解性基团(例如，甲氧基、乙氧基等烷氧基；乙酰氧基等酰氧基；氯基等卤素基等)和有机官能团(例如，胺基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、异氰酸酯基等)的至少两种不同的反应性基团的硅烷化合物。作为上述成分(q)的硅烷偶联剂，使用至少具有环氧基作为有机官能团的硅烷偶联剂。上述成分(q)的硅烷偶联剂借由具有环氧基，而可与上述成分(p)或上述成分(r)进行化学键合或强烈地相互作用。上述成分(q)的硅烷偶联剂可在不阻碍此种化学键合或相互作用的范围内具有环氧基以外的有机官能团。借由环氧基的作用，可对压敏粘合剂赋予适度的硬度，而可解决打痕的问题。并且，上述成分(q)的硅烷偶联剂不仅借由具有水解性基团，而具有对于解决打痕的问题而言充分的硬度，也可解决填充步骤中的剥离的问题。进而，上述成分(q)的硅烷偶联剂由于有机官能团为环氧基，因此与上述成分(r)或上述成分(s)的混合性优异。
作为上述具有环氧基的硅烷偶联剂，例如可列举：2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等。作为上述成分(q)的硅烷偶联剂，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
就解决填充步骤中的剥离的问题和打痕的问题的观点而言，上述成分(q)的硅烷偶联剂的调配量相对于上述成分(p)100质量份，通常为0.01质量份以上，优选为0.03质量份以上。另一方面，就使耐热循环性或耐碱性变得良好的观点而言，上述成分(q)的硅烷偶联剂调配量通常为3质量份以下，优选为1.5质量份以下。上述成分(q)的硅烷偶联剂的调配量相对于上述成分(p)100质量份，通常为0.01质量份以上且3质量份以下，优选为0.01质量份以上且1.5质量份以下，0.03质量份以上且3质量份以下，或0.03质量份以上且1.5质量份以下。
(r)1分子中具有2个以上的环氧基的化合物
上述成分(r)的含环氧基的化合物在1分子中具有2个以上的环氧基，可与上述成分(p)或(q)进行化学键合或强烈地相互作用。借此，可对压敏粘合剂赋予适度的硬度，而解决打痕的问题。并且，上述成分(r)的含环氧基的化合物表现出与上述成分(s)特异性的高兼容性，即便在高温高湿的环境下也可保持粘合强度或透明性。
再者，上述成分(r)的含环氧基的化合物在不具有水解性基团的方面明确区别于上述成分(q)。在本说明书中，1分子中具有2个以上的环氧基且具有水解性基团的硅烷化合物为上述成分(q)。上述成分(r)的含环氧基的化合物只要在1分子中具有2个以上的环氧基且不具有水解性基团，则无特别限定。
作为上述成分(r)的含环氧基的化合物，例如可列举：1,3-双(n,n'-二缩水甘油基胺基甲基)环己烷、n,n,n,n'-四缩水甘油基-间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺、双酚a-表氯醇型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等。作为上述成分(r)的含环氧基的化合物，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
就解决填充步骤中的剥离的问题和打痕的问题的观点而言，上述成分(r)的含环氧基的化合物的调配量相对于上述成分(p)100质量份，通常为0.01质量份以上，优选为0.03质量份以上，更优选为0.04质量份以上。另一方面，就使耐热紧密粘合性变得良好的观点而言，上述成分(r)的含环氧基的化合物的调配量通常为0.9质量份以下，优选为0.6质量份以下，更优选为0.5质量份以下。并且，就对粘附体的固着性的观点而言，上述成分(r)的含环氧基的化合物的调配量优选为0.3质量份以下，更优选为0.2质量份以下。并且，就防止热循环时的压敏粘合层的凝聚破坏的观点而言，上述成分(r)的含环氧基的化合物的调配量优选为0.3质量份以上，更优选为0.4质量份以上。在某些方面中，上述成分(r)的含环氧基的化合物的调配量相对于上述成分(p)100质量份，通常为0.01质量份以上且0.9质量份以下，替代地可为0.01质量份以上且0.6质量份以下，0.01质量份以上且0.5质量份以下，0.03质量份以上且0.9质量份以下，0.03质量份以上且0.6质量份以下，0.03质量份以上且0.5质量份以下，0.04质量份以上且0.9质量份以下，0.04质量份以上且0.6质量份以下，0.04质量份以上且0.5质量份以下。
(s)有机多价金属化合物
上述成分(s)的有机多价金属化合物发挥辅助上述成分(r)与上述成分(p)或上述成分(q)的化学反应或相互作用的作用。借此，可对压敏粘合剂赋予适度的硬度，而解决打痕的问题。并且，上述成分(s)的有机多价金属化合物表现出与上述成分(r)特异性的高兼容性，即便在高温高湿的环境下，也可保持粘合强度或透明性。
作为上述成分(s)的有机多价金属化合物，例如可列举铝、锆和钛等多价金属与烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物和酮化合物等有机化合物共价键合或配位键合者。
作为可用作上述成分(s)的有机多价金属化合物的有机铝化合物，例如可列举：三乙酰丙酮酸铝、乙酰乙酸乙酯铝-二异丙酯、双乙酰乙酸乙酯铝-单乙酰丙酮酸酯、三乙酰乙酸乙酯铝、乙醇铝、异丙醇铝、二异丙醇铝单仲丁酸酯和仲丁醇铝等。
作为可用作上述成分(s)的有机多价金属化合物的有机锆化合物，例如可列举：锆酸正丙酯、锆酸正丁酯、四乙酰丙酮酸锆、单乙酰丙酮酸锆和乙酰乙酸乙酯锆等。
作为可用作上述成分(s)的有机多价金属化合物的有机钛化合物，例如可列举：四异丙醇钛、四正丁醇钛、四(2-乙基己氧基)钛、异丙醇辛二醇钛、二异丙醇双(乙酰丙酮)钛、丙二醇双(乙酸乙酯)钛、丙二醇双(乙酰乙酸乙酯)钛、三正丁醇单硬脂酸酯钛、二异丙醇二硬脂酸酯钛、硬脂酸钛、二异丙醇二异硬脂酸酯钛、(2-正丁氧基羰基苯甲酰氧基)三丁醇钛和二正丁醇双(三乙醇胺)钛等。
作为上述成分(s)的有机多价金属化合物，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
就获得上述成分(s)的效果的观点而言，上述成分(s)的有机多价金属化合物的调配量相对于上述成分(p)100质量份，通常为0.01质量份以上，优选为0.03质量份以上。另一方面，就使耐热紧密粘合性变得良好的观点而言，上述成分(s)的有机多价金属化合物的调配量通常为0.5质量份以下，优选为0.3质量份以下。上述成分(s)的有机多价金属化合物的调配量相对于上述成分(p)100质量份，通常为0.01质量份以上且0.5质量份以下，优选为0.01质量份以上且0.3质量份以下，0.03质量份以上且0.5质量份以下，或0.03质量份以上且0.3质量份以下。
在不违反本发明的目的的限度内，可根据需要在含有特定量的上述成分(p)～(s)的压敏粘合剂中还含有上述成分(p)～(s)以外的任意成分。作为上述任意成分，例如可列举：光聚合引发剂、1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物、环氧树脂硬化促进剂、抗静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、污染防止剂、印刷性改良剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐旋光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、颜料和填料等添加剂。上述任意成分的调配量以上述成分(p)作为100质量份，通常为0.01～10质量份左右。
作为上述任意成分的优选者，可列举环氧树脂硬化促进剂。借由相对于上述成分(r)100质量份而使用通常1～200质量份，优选为10～100质量份左右的上述环氧树脂硬化促进剂，可控制上述成分(r)的反应性。作为上述环氧树脂硬化促进剂，例如可列举：2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑和2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑等咪唑化合物和这些的衍生物；1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一烯、1,5-二氮杂双环[4,3,0]-5-壬烯和这些的衍生物(例如这些的羧酸盐、磺酸盐、酚盐和酚系酚醛清漆树脂盐等)；三苯基膦、三丁基膦、三(对甲基苯基)膦、三(对甲氧基苯基)膦和三(对乙氧基苯基)膦等三有机膦化合物；以及季鏻盐、三苯基膦-硼酸三苯酯、四苯基膦-硼酸四苯酯和三亚乙基铵-硼酸三苯酯等。作为上述环氧树脂硬化促进剂，可使用这些的一种或两种以上的混合物。
装饰片材
对装饰片材进行说明。装饰片材发挥对本发明的门体赋予较高的设计性的作用。作为装饰片材，并无特别限制，可使用任意的装饰片材。作为装饰片材，例如可使用任意的着色树脂片材。
作为上述着色树脂片材，例如可列举：芳族聚酯、脂族聚酯等聚酯系树脂；丙烯酸系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂；聚乙烯、聚丙烯和聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂；赛璐玢、三乙酰纤维素、二乙酰纤维素和乙酰纤维素丁酸酯等纤维素系树脂；聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(abs树脂)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂；聚氯乙烯系树脂；聚偏二氯乙烯系树脂；聚偏二氟乙烯等含氟系树脂；以及聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇、聚醚醚酮、尼龙、聚酰胺、聚酰亚胺、聚胺基甲酸酯、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜等着色树脂片材。这些片材包含未经延伸片材、单轴延伸片材、双轴延伸片材。并且，包含将这些的一种以上积层2层以上而成的积层片材。
上述着色树脂片材的厚度并无特别限制，通常为20μm以上，优选为50μm以上，更优选为80μm以上。并且，就应对物品的薄壁化要求的观点而言，上述着色树脂片材的厚度通常为1500μm以下，优选为800μm以下，更优选为400μm以下。
为了提高设计感，可根据需要在上述着色树脂片材的正面侧的面上设置印刷层。上述印刷层为用以赋予较高的设计性而设置者，可借由使用任意油墨与任意印刷机印刷任意花样而形成。
印刷可直接或经由结合层而以整个面的方式或局部在上述透明树脂片材的与硬涂层形成面为相反侧的面上或/和上述着色树脂片材的正面侧的面上实施。作为花样，可列举：细线等金属色调花样、木纹花样、仿大理石等岩石的表面的石纹花样、仿布纹或布状花样的布料花样、贴瓷砖花样、砌砖花样、拼木花样和拼布等。作为印刷油墨，可使用于粘结剂中适当混合颜料、溶剂、稳定剂、塑化剂、催化剂和硬化剂等而成者。作为上述粘结剂，例如可使用聚胺基甲酸酯系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物树脂、氯化聚丙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、丁醛系树脂、聚苯乙烯系树脂、硝基纤维素系树脂和乙酸纤维素系树脂等树脂以及这些的树脂组合物。并且，为了实施金属色调的设计，也可借由公知的方法，将铝、锡、钛、铟和这些的氧化物等直接或经由结合层而以整个面的方式或局部蒸镀在上述透明树脂片材的与硬涂层形成面为相反侧的面上或/和上述着色树脂片材的正面侧的面上。
上述硬涂层积层片材与上述装饰片材的积层并无特别限制，可借由任意方法进行。作为上述方法，例如可列举：使用公知的粘合剂进行干式层压的方法；和形成含有公知的压敏粘合剂的层后，将两者重迭按压的方法等。
图11为表示硬涂层积层片材的一例的剖面的概念图。自正面侧的表层起依次具有第1硬涂层15、第2硬涂层16、透明树脂片材的层17、第3硬涂层18、透明压敏粘合剂层19、印刷层20和着色树脂片材的层21。此处，硬涂层积层片材包含第1硬涂层15、第2硬涂层16、透明树脂片材的层17和第3硬涂层18，装饰片材包含印刷层20和着色树脂片材的层21。
实施例
以下，借由实施例进一步对用于本发明的门体的硬涂层积层片材和透明压敏粘合剂进行说明，但本发明并不限定于这些。首先对硬涂层积层片材进行说明。
物性的测定、评价方法
对与硬涂层积层片材的物性的测定、评价方法进行说明。
(i)全光线透过率
依照jisk7361-1：1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定全光线透过率。
(ii)雾度
依照jisk7136：2000，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定雾度。
(iii)黄度指数(yi)
依照jisk7105：1981，使用岛津制作所公司制造的色度计“solidspec-3700”(商品名)测定黄度指数。
(iv)水接触角(初期水接触角)
使用kruss公司的自动接触角计“dsa20”(商品名)，借由根据水滴的宽度与高度而算出的方法(参照jisr3257：1999)测定硬涂层积层片材的第1硬涂层面的水接触角。
(v)耐擦伤性(棉擦拭后的水接触角)
按照长150mm、宽50mm的大小，以硬涂层积层片材的加工方向成为试片的纵向的方式获取试片。将该试片以硬涂层积层片材的第1硬涂层成为表面的方式置于jisl0849：2013的学振试验机上，在学振试验机的摩擦端子安装覆盖有4层纱布(川本产业株式会社的医疗用类型1纱布)的不锈钢板(长10mm、宽10mm、厚1mm)，以该不锈钢板的纵横面与试片接触的方式进行设置。对该覆盖有纱布的不锈钢板施加350g荷重，在摩擦端子的移动距离60mm、速度1次往复/秒的条件下将试片的第1硬涂层面往复擦拭1万次后，依照上述(iv)的方法，测定该棉擦拭部位的水接触角。在水接触角为100度以上时，进一步往复擦拭5千次后，依照上述(iv)的方法，测定该棉擦拭部位的水接触角，重复上述作业，按照以下基准评价耐擦伤性。
a：即便往复2万5千次后水接触角也为100度以上。
b：往复2万次后水接触角为100度以上，但2万5千次后不足100度。
c：往复1万5千次后水接触角为100度以上，但2万次后不足100度。
d：往复1万次后水接触角为100度以上，但1万5千次后不足100度。
e：往复1万次后水接触角不足100度。
(vi)铅笔硬度
依照jisk5600-5-4，在荷重750g的条件下，使用三菱铅笔株式会社的铅笔“uni”(商品名)，对硬涂层积层片材的第1硬涂层面进行测定。
(vii)耐损伤性
将硬涂层积层片材以硬涂层积层片材的第1硬涂层成为表面的方式置于jisl0849：2013的学振形试验机上。继而，在学振形试验机的摩擦端子安装#0000的钢丝绒后，施加500g荷重，将试片的表面往复摩擦100次后，目视观察该摩擦部位，重复上述作业，按照以下基准进行评价。
a：即便往复500次后也未观察到擦伤。
b：往复400次后未观察到擦伤，但往复500次后可观察到擦伤。
c：往复300次后未观察到擦伤，但往复400次后可观察到擦伤。
d：往复200次后未观察到擦伤，但往复300次后可观察到擦伤。
e：往复100次后未观察到擦伤，但往复200次后可观察到擦伤。
f：往复100次后可观察到擦伤。
(viii)表面平滑性(表面外观)
将荧光灯的光的入射角改为各种角度，而照射硬涂层积层片材的第1硬涂层侧的表面，并以目视进行观察，按照以下基准进行评价。
◎(非常好)：表面无波纹或损伤。即便靠近透过光进行观察，也无雾感。
○(良好)：若靠近透过光进行观察，则存在有少许雾感的部位。
△(略不良)：若靠近观察，则在表面观察到少量波纹或损伤。并且，有雾感。
×(不良)：在表面可观察到大量波纹或损伤。并且，有明显雾感。
(ix)棋盘格试验(紧密粘合性)
依照jisk5600-5-6：1999，自第1硬涂层面侧起从硬涂层积层片材上切出棋盘格的切口100方格(1方格＝1mm×1mm)后，将紧密粘合试验用胶带贴附于棋盘格，以手指捋平后将其剥离。评价基准依照jis的上述规格的表1。
分类0：切割缘完全平滑，任一格子均无剥离。
分类1：切割的交叉点处存在涂膜的较小的剥离。交叉切割部分中受到影响的面积明确未超过5％。
分类2：涂膜沿切割缘，和/或在交叉点处剥离。交叉切割部分中受到影响的面积明确超过5％，但未超过15％。
分类3：涂膜沿切割缘局部或整个面地产生大幅剥离，和/或方格的多个部分局部或整个面地剥离。交叉切割部分中受到影响的面积明确超过15％，但未超过35％。
分类4：涂膜沿切割缘局部或整个面地产生大幅剥离，和/或数个部位的方格局部或整个面地剥离。交叉切割部分中受到影响的面积明确超过35％，但未超过65％。
分类5：将剥离程度超过分类4的情形设为本分类。
(x)耐候性
使用jisb7753：2007所规定的日光碳弧灯式的耐候性试验机，在jisa5759：2008的表10的条件(其中，试片直接使用以长125mm、宽50mm的大小，以硬涂层积层片材的加工方向成为试片的纵向的方式所获取者，且不贴附于玻璃上)下进行300小时的促进耐候性试验。试验的n数设为3，将全部试验中硬涂层积层片材无鼓出、破裂和剥离等外观变化的情形设为合格(表中记载为◎)，除此以外设为不合格(表中记载为×)。
(xi)耐冲击性
使第1硬涂层面朝上，以完全覆盖由前面板、背面板和侧面板的各壁面形成的上部开口的长方体金属制夹具(大小为长1100mm、宽900mm、高200mm)的开口部的方式将硬涂层积层片材设置、固定于上述夹具上。继而，自硬涂层积层片材的上方3000mm的高度，使直径100mm、质量4.11kg的金属球朝在硬涂层积层片材的覆盖开口部的部分的中心附近所绘的一边130mm的正三角形的顶点以各1次、合计3次的方式落下。试验的n数设为3，若全部试验中金属球未贯通硬涂层积层片材，则设为合格(表中记载为◎)，除此以外设为不合格(表中记载为×)。
(xii)切削加工性(曲线状切削加工线的状态)
使用由计算机进行自动控制的刨槽加工机，在硬涂层积层片材设置直径2mm的真圆形切削孔。此时所使用的磨机为刀尖的前端形状为圆柱球头型的超硬合金制4刃、带缺口者，刃直径根据加工部位适当进行选择。继而，借由目视或显微镜(100倍)观察切削孔的切削端面，按照以下基准进行评价。
◎(非常好)：即便借由显微镜进行观察，也未观察到龟裂、毛刺；
○(良好)：即便借由显微镜进行观察，也未观察到龟裂。但可观察到毛刺。
△(略不良)：借由目视未观察到龟裂。但若借由显微镜进行观察，则可观察到龟裂。
×(不良)：借由目视也可观察到龟裂。
所使用的原材料
(a)多官能(甲基)丙烯酸酯
(a-1)二季戊四醇六丙烯酸酯(6官能)
(a-2)季戊四醇三丙烯酸酯(3官能)
(b)防水剂
(b-1)信越化学工业株式会社的含丙烯酰基的氟聚醚系防水剂“ky-1203”(商品名)：固体含量20质量％
(b-2)solvay公司的含甲基丙烯酰基的氟聚醚系防水剂“fomblinmt70”(商品名)：固体含量70质量％
(c)硅烷偶联剂
(c-1)信越化学工业株式会社的n-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷“kbm-602”(商品名)
(c-2)信越化学工业株式会社的n-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷“kbm-603”(商品名)
(c-3)信越化学工业株式会社的3-胺基丙基三甲氧基硅烷“kbm-903”(商品名)
(c-4)信越化学工业株式会社的3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷“kbm-802”(商品名)
(c-5)信越化学工业株式会社的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷“kbm-403”(商品名)
(d)平均粒径1～300nm的无机微粒
(d-1)经具有乙烯基的硅烷偶联剂进行表面处理的平均粒径20nm的二氧化硅微粒
(e)流平剂
(e-1)楠本化成株式会社的硅-丙烯酸共聚物系流平剂“disparlonnsh-8430hf”(商品名)：固体含量10质量％
(e-2)byk-chemiejapan株式会社的硅-丙烯酸共聚物系流平剂“byk-3550”(商品名)：固体含量52质量％
(e-3)byk-chemiejapan株式会社的丙烯酸系聚合物系流平剂“byk-399”(商品名)：固体含量100质量％
(e-4)楠本化成株式会社的硅系流平剂“disparlonls-480”(商品名)：固体含量100质量％
(f)任意成分
(f-1)双邦实业股分有限公司的苯基酮系光聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮)“sb-pi714”(商品名)
(f-2)1-甲氧基-2-丙醇
(h1)第1硬涂层形成用涂料
(h1-1)将上述(a-1)100质量份，上述(b-1)2质量份(以固体含量换算计为0.40质量份)，上述(b-2)0.06质量份(以固体含量换算计为0.042质量份)，上述(c-1)0.5质量份，上述(f-1)4质量份和上述(f-2)100质量份加以混合并搅拌而获得涂料。将各成分及其调配量示于表1。
(h1-2～h1-16)以表1或表2所示的方式变更各成分及其调配量，除此以外，以与上述(h1-1)相同的方式获得涂料。再者，关于上述(b-1)与上述(b-2)，表中记载以固体含量换算计的值。
表1
表2
(h2)第2硬涂层形成用涂料
(h2-1)将上述(a-2)100质量份，上述(d-1)140质量份，上述(e-1)2质量份(以固体含量换算计为0.2质量份)，上述(f-1)17质量份和上述(f-2)200质量份加以混合并搅拌而获得涂料。将各成分及其调配量示于表3。再者，关于上述(e-1)，表中记载以固体含量换算计的值。
(h2-2～15)以表3或表4所示的方式变更各成分及其调配量，除此以外，以与上述(h2-1)相同的方式获得涂料。再者，关于上述(e-1)与上述(e-2)，表中记载以固体含量换算计的值。
表3
表4
(a)透明树脂片材
(a1-1)丙烯酸系树脂片材1
使用三菱瓦斯化学株式会社的丙烯酸系树脂“optimas6000”(商品名)(玻璃化转变温度119℃)，且使用如图12所示的具备t模头22与挤出机(未图示)的装置，自t模头连续挤出上述树脂的熔融片材23，将上述熔融片材供给投入至旋转的第一镜面辊24(保持熔融片材并将其向下一传送辊送出的侧的辊；以下相同)与旋转的第二镜面辊25之间并对其进行挤压，而获得厚度1mm的透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度120℃，第二镜面辊的设定温度110℃，t模头出口的树脂温度300℃。所获得的透明树脂片材的全光线透过率为92％，雾度为0.5％，黄度指数为0.3，和拉伸弹性模数为3400mpa。此处的拉伸弹性模数依照jisk7127：1999，在试片类型1b、拉伸速度50mm/分钟的条件下进行测定(在以下的制造例中也相同)。
(a1-2)丙烯酸系树脂片材2
使用evonik公司的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂“pleximidtt50”(商品名)(玻璃化转变温度154℃)，且使用如图12所示的具备t模头22与挤出机(未图示)的装置，自t模头连续挤出上述树脂的熔融片材23，将上述熔融片材供给投入至旋转的第一镜面辊24与旋转的第二镜面辊25之间并对其进行挤压，而获得厚度1mm的透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度140℃，第二镜面辊的设定温度120℃，t模头出口的树脂温度300℃。所获得的透明树脂片材的全光线透过率为92％，雾度为0.5％，黄度指数为0.3，和拉伸弹性模数为4300mpa。
(a2-1)芳族聚碳酸酯系树脂片材
使用sumikastyronpolycarbonate株式会社的芳族聚碳酸酯“calibre301-4”(商品名)(玻璃化转变温度151℃)，且使用如图12所示的具备t模头22与挤出机(未图示)的装置，自t模头连续挤出上述树脂的熔融片材23，将上述熔融片材供给投入至旋转的第一镜面辊24与旋转的第二镜面辊25之间并对其进行挤压，而获得厚度1mm的透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度140℃，第二镜面辊的设定温度120℃，t模头出口的树脂温度300℃。所获得的透明树脂片材的全光线透过率为90％，雾度为0.6％，黄度指数为0.5，和拉伸弹性模数为2300mpa。
(a3-1)聚酯系树脂片材1
使用eastmanchemicalcompany的作为非结晶性聚酯系树脂的petg树脂“cadencegs1”(商品名)(玻璃化转变温度81℃)，且使用如图12所示的具备t模头22与挤出机(未图示)的装置，自t模头连续挤出上述树脂的熔融片材23，将上述熔融片材供给投入至旋转的第一镜面辊24与旋转的第二镜面辊25之间并对其进行挤压，而获得厚度1mm的透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度80℃，第二镜面辊的设定温度40℃，t模头出口的树脂温度200℃。所获得的透明树脂片材的全光线透过率为89％，雾度为1.3％，黄度指数为0.4，和拉伸弹性模数为1500mpa。
(a3-2)聚酯系树脂片材2
使用eastmanchemicalcompany的非结晶性聚酯系树脂“tritanfx200”(商品名)(玻璃化转变温度119℃)，且使用如图12所示的具备t模头22与挤出机(未图示)的装置，自t模头连续挤出上述树脂的熔融片材23，将上述熔融片材供给投入至旋转的第一镜面辊24与旋转的第二镜面辊25之间并对其进行挤压，而获得厚度1mm的透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度80℃，第二镜面辊的设定温度40℃，t模头出口的树脂温度230℃。所获得的透明树脂片材的全光线透过率为90％，雾度为1.2％，黄度指数为0.4，和拉伸弹性模数为1500mpa。
(a4-1)积层片材1
使用具备挤出机与t模头的两种三层多歧管式的共挤出制膜装置，自t模头连续挤出以三菱瓦斯化学株式会社的丙烯酸系树脂“optimas7500”(商品名)(玻璃化转变温度119℃)作为两外层，以sumikastyronpolycarbonate株式会社的芳族聚碳酸酯“calibre301-4”(商品名)(玻璃化转变温度151℃)作为中间层的熔融积层片材，将上述熔融积层片材供给投入至旋转的第一镜面辊与旋转的第二镜面辊之间并对其进行挤压，而获得总厚度1mm、两外层的厚度0.1mm、中间层的厚度0.8mm的透明树脂片材。此时的设定条件为第一镜面辊的设定温度120℃，第二镜面辊的设定温度110℃，t模头出口的树脂温度300℃。所获得的透明树脂片材的全光线透过率为91％，雾度为0.6％，黄度指数为0.5，和拉伸弹性模数为2600mpa。
例1
对上述(a1-1)的丙烯酸系树脂片材1的双面进行电晕放电处理。双面的透湿指数均为64mn/m。其次，使用模头式的涂敷装置，将上述(h2-1)的第2硬涂层形成用涂料以湿厚度成为40μm(硬化后厚度22μm)的方式涂布于上述(a1-1)的丙烯酸系树脂片材1的一个面上。其次，以自入口至出口通过所需的时间成为1分钟的线速度使其通过炉内温度设定为90℃的干燥炉后，使用将高压水银灯型的紫外线照射装置11与直径25.4cm的镜面金属辊12相对放置的硬化装置(参照图10)，在镜面金属辊12的温度90℃、累计光量80mj/cm2的条件下进行处理。图10中，13表示网，14表示保持角。上述(h2-1)的第2硬涂层形成用涂料的湿式涂膜成为指触干燥状态的涂膜。继而，使用模头式的涂敷装置，将上述(h1-1)的第1硬涂层形成用涂料以湿厚度成为4μm(硬化后厚度2μm)的方式涂布于上述(h2-1)的第2硬涂层形成用涂料的指触干燥状态的涂膜上。其次，以自入口至出口通过所需的时间成为1分钟的线速度使其通过炉内温度设定为80℃的干燥炉后，使用将高压水银灯型的紫外线照射装置11与直径25.4cm的镜面金属辊12相对放置的硬化装置(参照图10)，在镜面金属辊12的温度60℃、累计光量480mj/cm2的条件下进行处理，而形成第1硬涂层和第2硬涂层。继而，使用与第2硬涂层的形成所使用者相同的涂料(例1中为上述(h2-1))，且使用模头式的涂敷装置，以硬化后厚度成为22μm的方式在上述(a1-1)的丙烯酸系树脂片材1的另一面上形成第3硬涂层，而获得硬涂层积层片材。对该硬涂层积层片材进行用于物性的测定、评价的上述试验(i)～(xii)。将结果示于表5。
例2～16
使用表5～7的任一者所示的涂料代替上述(h1-1)，除此以外，全部以与例1相同的方式进行硬涂层积层片材的制造和物性的测定、评价。将结果示于表5～7的任一者。
例17～30
使用表7～9的任一者所示的涂料代替上述(h2-1)，除此以外，全部以与例1相同的方式进行硬涂层积层片材的制造和物性的测定、评价。将结果示于表7～9的任一者。
例31～35
使用表9所示的透明树脂片材代替上述(a1-1)，除此以外，全部以与例1相同的方式进行硬涂层积层片材的制造和物性的测定、评价。将结果示于表9。
例36～39
将第1硬涂层的硬化后厚度变更为表10所示，除此以外，全部以与例1相同的方式进行硬涂层积层片材的制造和物性的测定、评价。将结果示于表10。再者，在表10中，将硬涂层简称为“hc”。
例40～43
将第2硬涂层的硬化后厚度变更为表10所示，且将第3硬涂层的硬化后厚度变更为与第2硬涂层的硬化后厚度相同，除此以外，全部以与例1相同的方式进行硬涂层积层片材的制造和物性的测定、评价。将结果示于表10。
表5
表6
表7
表8
表9
表10
可知这些实施例所示的优选的硬涂层积层片材的透明性、刚性、耐损伤性、耐候性、耐冲击性和加工性优异，即便以刮擦器等反复刮擦，或者以抹布等反复擦拭，也可维持初期的特性。因此，可适宜地用作本发明的门体的材料。并且，含有这些实施例所示的硬涂层积层片材而成的门体借由具有上述优选的特性，而可用于冰箱等生活家电等各种物品(例如，系统厨具的门、酒窖的门、洗衣机的盖、洗碗机的盖)。此处的冰箱可为公知的任意者。
继而，借由实施例进一步对用于本发明的门体的透明压敏粘合剂进行说明，但本发明并不限定于这些。
物性的测定、评价方法
对与透明压敏粘合剂有关的物性的测定、评价方法进行说明。
(i)初期紧密粘合强度
作为试验板，使用以其加工方向与试片的长度方向一致的方式自上述例1的硬涂层积层片材获取的试片(宽50mm、长125mm)，以试片的第3硬涂层侧的面作为与装饰片材的贴合面，除此以外，依照jisa5759：2008，以300mm/分钟的速度测定温度23℃下的针对试验板的180度剥离粘合力。初期紧密粘合强度优选为15n/25mm以上，更优选为20n/25mm以上，进一步优选为25n/25mm以上。并且，考虑到二次加工性，优选为50n/25mm以下，更优选为45n/25mm以下。
(ii)耐热紧密粘合性
对试片进行温度60℃、10分钟的热处理后，对粘合力进行测定，除此以外，与上述试验(i)同样地进行，测定热处理后的装饰片材的粘合力。耐热紧密粘合性(热处理后的粘合力)优选为5n/25mm以上，更优选为10n/25mm以上，进一步优选为15n/25mm以上。
(iii)耐热循环性
以在温度-30℃、相对湿度90％的环境下暴露6小时后在温度60℃、相对湿度90％的环境下暴露6小时的处理作为1个循环，对试片进行合计3个循环的处理后，测定粘合力，除此以外，与上述试验(i)同样地进行，测定热循环后的装饰片材的粘合力。其次，算出热循环后的粘合力相对于上述试验(i)的值的比例(残留率)。耐热循环性(热循环后的粘合力的残留率)优选为70％以上，更优选为80％以上，进一步优选为90％以上。该残留率并不特别存在上限。
(iv)耐碱性
在浓度5质量％、温度25℃的氢氧化钠水溶液中对试片进行24小时的浸渍处理后，测定粘合力，除此以外，与上述试验(i)同样地进行，测定浸渍处理后的装饰片材的粘合力。其次，算出浸渍处理后的粘合力相对于上述试验(i)的值的比例(残留率)。耐碱性(浸渍处理后的粘合力的残留率)优选为70％以上，更优选为80％以上，进一步优选为90％以上。该残留率并不特别存在上限。
(v)耐打痕性
自以与上述试验(i)相同的方式制作的试片的装饰片材侧以1n的力推压不锈钢制的直径1mm的球，并且自上述硬涂层积层片材侧以目视观察装饰片材，按照以下基准进行评价。
○(良好)：无法视觉识别出球的压抵部位。
×(不良)：可明确地视觉识别出球压抵的部位。
(vi)耐湿热剥离性
对于试片，在温度60℃、相对湿度98％的环境下暴露400小时后，测定粘合力，除此以外，与上述试验(i)同样地进行，测定湿热处理后的装饰片材的粘合力。其次，算出湿热处理后的粘合力相对于上述试验(i)的值的比例(残留率)。耐湿热剥离性(湿热处理后的粘合力的残留率)优选为70％以上，更优选为80％以上，进一步优选为90％以上。该残留率并不特别存在上限。
(vii)耐湿热白化性
在上述试验(vi)中，在测定湿热处理后的粘合力前，目视观察压敏粘合剂层，按照以下基准进行评价。
○(良好)：未观察到压敏粘合剂层的透明性与暴露前相比有所变化。
△(略不良)：可观察到与暴露前相比发生白化，但白化程度不大。
×(不良)：可观察到白化程度严重。
(viii)耐温水性
在温度50℃的水中，对试片进行240小时的浸渍处理后，测定粘合力，除此以外，与上述试验(i)同样地进行，测定温水处理后的装饰片材的粘合力。其次，算出温水处理后的粘合力相对于上述试验(i)的值的比例(残留率)。耐温水性(温水处理后的粘合力的残留率)优选为70％以上，更优选为80％以上，进一步优选为90％以上。该残留率并不特别存在上限。
(ix)耐温水白化性
在上述试验(viii)中，在测定温水处理后的粘合力前，目视观察压敏粘合剂层，按照以下基准进行评价。
○(良好)：未观察到压敏粘合剂层的透明性与浸渍处理前相比有所变化。
△(略不良)：可观察到与浸渍处理前相比发生白化，但白化程度不大。
×(不良)：可观察到白化程度严重。
所使用的原材料
(p)玻璃化转变温度-50～-25℃的丙烯酸系聚合物
(p-1)藤仓化成株式会社的“acrybaselkg-1010”(商品名)：玻璃化转变温度-34℃，酸值1.9mgkoh/g，重均分子量85万
(p-2)藤仓化成株式会社的“acrybaselkg-1007”(商品名)：玻璃化转变温度-44℃，酸值2.1mgkoh/g，重均分子量100万
(p-3)藤仓化成株式会社的“acrybaselkg-1001”(商品名)：玻璃化转变温度-40℃，酸值7mgkoh/g，重均分子量100万
(p')参考丙烯酸系聚合物
(p'-1)藤仓化成株式会社的“acrybaselkg-1011”(商品名)：玻璃化转变温度-53℃，酸值1.9mgkoh/g，重均分子量100万
(p'-2)藤仓化成株式会社的“acrybaselkg-1101”(商品名)：玻璃化转变温度-22℃，酸值0.3mgkoh/g，重均分子量43万
(q)具有环氧基的硅烷偶联剂
(q-1)信越化学工业株式会社的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷“kbm-403”(商品名)
(q-2)信越化学工业株式会社的3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷“kbe-403”(商品名)
(q')参考硅烷偶联剂
(q'-1)dowcorningtoray株式会社的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷“z-6030”(商品名)
(r)1分子中具有2个以上的环氧基的化合物
(r-1)1,3-双(n,n'-二缩水甘油基胺基甲基)环己烷
(s)有机多价金属化合物
(s-1)三乙酰丙酮酸铝
例44
以固体含量换算计，将上述成分(p-1)100质量份、上述成分(q-1)0.057质量份、上述成分(r-1)0.077质量份和上述成分(s-1)0.023质量份加以混合并搅拌，而获得透明压敏粘合剂。继而，以干燥后的层厚度成为50μm的方式将含有上述获得的透明压敏粘合剂的层设置于厚度80μm的着色聚氯乙烯系树脂组合物片材的单面上，而获得附带压敏粘合剂层的装饰片材。对该装饰片材进行上述试验(i)～(ix)。将上述透明压敏粘合剂的调配组成和物性的测定、评价结果示于表11。
例45～64
以表11～13的任一者所示的方式变更压敏粘合剂的调配，除此以外，全部以与例44相同的方式进行透明压敏粘合剂的制备和物性的测定、评价。将这些透明压敏粘合剂的调配组成和物性的测定、评价结果示于表11～13的任一者。
表11
表12
表13
可知这些实施例所示的优选的透明压敏粘合剂在用于贴合着色聚氯乙烯系树脂组合物片材与例1所示的硬涂层积层片材(第3硬涂层)时，粘合强度、耐湿热性、耐热性、透明性和硬度优异。因此，借由将这些实施例所示的优选的透明压敏粘合剂用作本发明的门体的材料，可解决发泡隔热材料填充步骤中由剥离、高温高湿环境下的释气引起的剥离和打痕等问题。并且，含有这些实施例所示的透明压敏粘合剂而成的门体借由具有上述优选的特性，而可用于冰箱等生活家电等各种物品(例如系统厨具的门、酒窖的门、洗衣机的盖、洗碗机的盖)。此处的冰箱可为公知的任意者。
本发明的构成已借由实施例进行具体说明，但这些仅例示性地说明本发明。若为具有本发明的技术领域中的通常的知识者，则可在不脱离本发明的本质特征的范围内进行各种变形。本发明的技术思想与技术范围并不受本说明书所揭示的实施例任何限定。本发明的技术范围应基于申请专利的范围的记载而确定，处于等同于其的范围内的全部技术应解释为包含在本发明的技术范围中。
例如，作为本发明的一变形形态，可以如下方式构成。
(1)门体，其为开关物品本体的正面部的门体，
具有构成正面的正面板，支持上述正面板的外侧端部的至少一部分的框体，和构成背面的背面板；
上述正面板自正面侧的表层起依次具有透明树脂片材的层、透明压敏粘合剂层和装饰片材；
上述框体具有沿大致垂直方向而向物品的内部延伸出的支持板；
上述正面板由双面压敏粘合膜贴合于上述支持板；
上述支持板的向门体的内部延伸出的长度为10mm以上；
上述支持板的厚度为1mm以上；
上述支持板前端缘的正面侧角的曲率半径为0.1～10mm；
上述双面压敏粘合膜自上述支持板的前端缘向门体的内部延伸出；
上述双面压敏粘合膜的厚度为200μm以上。
(2)根据上述(1)项所述的门体，其在门体的正面的至少一部分具有显示器。
(3)根据上述(1)或(2)项所述的门体，其在由上述正面板、上述框体和上述背面板所形成的门体的内部填充有隔热材料。
(4)一种冰箱，其包含根据上述(1)至(3)项中任一项所述的门体。
例如，作为本发明的其他变形形态，也可以如下方式构成。
(1)门体，其为开关物品本体的正面部的门体，
具有构成正面的正面板，支持上述正面板的外侧端部的至少一部分的框体，和构成背面的背面板；
上述正面板含有透明压敏粘合剂；
上述透明压敏粘合剂含有
(p)玻璃化转变温度-50～-25℃的丙烯酸系聚合物100质量份，
(q)具有环氧基的硅烷偶联剂0.01～3质量份，
(r)1分子中具有2个以上的环氧基的化合物0.01～0.9质量份，和
(s)有机多价金属化合物0.01～0.5质量份。
(2)根据上述(1)项所述的门体，其在门体的正面的至少一部分具有显示器。
(3)根据上述(1)或(2)项所述的门体，其在由上述正面板、上述框体和上述背面板所形成的门体的内部填充有隔热材料。
(4)冰箱，其包含根据上述(1)至(3)项中任一项所述的门体。
符号说明
1框体
1a框体的外周板
1b框体的支持板
1c支持板前端缘的正面侧角
1d支持板的长度
1e支持板的厚度
1f框体的与背面板一体成形的部分
2硬涂层积层片材
3透明压敏粘合剂层
4装饰片材
5背面板
5a显示器单元的悬架
5b被分割且与框体的一部分一体成形的背面板的部分
5c被分割的背面板的部分
6双面压敏粘合膜
6a双面压敏粘合膜自支持板前端缘延伸出的长度
7隔热材料
8显示器单元
9双面压敏粘合膜
10线缆
11紫外线照射装置
12镜面金属辊
13网
14保持角
15第1硬涂层
16第2硬涂层
17透明树脂片材的层
18第3硬涂层
19透明压敏粘合剂层
20印刷层
21着色树脂片材的层
22t模头
23熔融片材
24第一镜面辊
25第二镜面辊