本发明关于一种膜触控传感器及一种包含该膜触控传感器的触控屏面板。
背景技术
触控屏面板为一种输入设备，其能够通过以用户的手指或以对象选择在图像显示设备的屏幕上显示的位置或字符而传送该用户的指令。触控屏面板可设置于图像显示设备的前表面上，且可用以将由手指或对象触控的接触区域转换成电信号。因此，在接触区域处选择的指令可作为输入信号而被接收。
触控屏面板可替换连接至图像显示设备的个别输入设备(例如键盘或鼠标)，使得触控屏面板的应用得以扩展。
触控屏面板被分类为电阻型、电容型、光敏型等。在电容型触控屏面板中，当手指或对象接触屏幕时，可在一导电感测图案与另一相邻感测图案或接地电极的间产生电容变化。该电容变化可被侦测，使得接触区域可被转换成电信号。
触控屏面板通常设置于欲被制作至产品中的平面显示设备(例如液晶显示设备或有机发光二极管显示设备)的外表面上。因此，在触控屏面板中可需要改善的透明度及薄的厚度。
最近，已开发出一种挠性平面显示设备，且在该挠性平面显示设备上形成的触控屏面板中亦需要挠性性质。
在制作挠性触控屏面板时，在例如自载体基板进行剥离工序期间可能会始终产生弯曲应力。因此，可需要进行保护以免出现电极损坏或裂纹。
然而，尚未开发出一种用于触控屏面板的具有充足抗疲劳失效性质(anti-fatiguefailureproperty)的基板。
举例而言，韩国专利公开案第647701号揭露一种包含一挠性基板及一挠性膜晶体管的平面显示设备。
技术实现要素：
根据本发明的方面，提供一种其中可在从载体基板剥离时通过分离层与保护层间的化学键来防止电极损坏及裂纹的膜触控传感器。
在本发明的一些方面中，提供一种因增强的层间粘合性而具有改善的挠性及机械耐久性的膜触控传感器。
在本发明的一些方面中，提供一种具有改善的透射率的膜触控传感器。
根据本发明的方面，提供一种包含该膜触控传感器的触控屏面板。
根据本发明的方面，提供一种包含该触控屏面板的图像显示设备。
本发明的上述方面将通过以下特性来实现：
(1)一种膜触控传感器，包含：
分离层；第一保护层，其位于该分离层上；以及电极图案层，其位于该第一保护层上，
其中来自该分离层的具有1至5个碳原子的烷氧基与来自该第一保护层的羟基、羧基或酰胺基中的至少一个取代基相互反应，以在该分离层与该第一保护层之间形成化学键。
(2)根据上述(1)所述的膜触控传感器，其中该分离层由包含粘结剂树脂及三聚氰胺系固化剂的组合物形成，该三聚氰胺系固化剂包含具有1至5个碳原子的烷氧基。
(3)根据上述(2)所述的膜触控传感器，其中该三聚氰胺系固化剂包含选自由以下化学式1至6表示的化合物中的至少一者：
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
其中在以上的化学式中，n为5至20的整数。
(4)根据上述(2)所述的膜触控传感器，其中该分离层的该粘结剂树脂包含至少一种聚合物，该至少一种聚合物包含由化学式7或化学式8表示的重复单元：
[化学式7]
[化学式8]
其中在该化学式7及该化学式8中，m为单体单元，该单体单元形成均聚物或共聚物的主链，
spcr为间隔单元，
环a为经取代或未经取代的脂环烃、或者经取代或未经取代的芳香环，
环b为经取代或未经取代的芳香环，
z为烷基、烷氧基、氰基、硝基、卤素原子、-ch＝chz1、-c≡cz1(z1为烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基磺酰基、氰基、硝基或卤素原子)、-cooz2或-so3z2(z2为烷基)，
n为0或1，
r1为氢原子或甲基，
r2为经选自烷基、烷氧基、氰基或卤素原子中的基团取代的苯基，
环c及环d各自独立地为
x1至x38各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、卤素原子或氰基，
t为-ch＝chcoo-(反式)或-n＝n-，
p及q各自独立地为1至12，
m及l各自表示每个单体的摩尔比，且满足以下关系：0.65≤m≤0.95、0.05≤l≤0.35及m+l＝1，
该烷基各自独立地为c1至c12烷基，且该烷氧基各自独立地为c1至c12烷氧基。
(5)根据上述(2)所述的膜触控传感器，其中，相对于由该化学式7或该化学式8表示的该聚合物的当量，该三聚氰胺系固化剂的含量为120％至250％。
(6)根据上述(1)所述的膜触控传感器，其中该第一保护层由用于保护层的组合物形成，该组合物包含聚合物，该聚合物含有羟基、羧基或酰胺基中的至少一者。
(7)根据上述(6)所述的膜触控传感器，其中该第一保护层的该聚合物包含由化学式9或10表示的重复单元中的至少一者：
[化学式9]
[化学式10]
其中在该化学式9及该化学式10中，r3至r6中的至少一者为-hn-y1，n为0或1，h为c1至c6亚烷基或羰基，y1为质子极性基团，
r3至r6中除该至少一者外的剩余一者为氢或-hn-y2，y2为c1至c6烷基、c6至c12芳基或质子极性基团，y2能够经c1至c4烷基或c6至c12芳基取代，
r7及r8彼此连接以形成能够经c1至c4烷基或c6至c12芳基取代的三元杂环或五元杂环，
k为0至2的整数，
h为0至2的整数，以及
该质子极性基团各自独立地为羟基、羧基或酰胺基。
(8)根据上述(6)所述的膜触控传感器，该第一保护层的该聚合物具有1,000至1,000,000的范围内的重均分子量。
(9)一种触控屏面板，包含根据上述(1)至(8)中任一项所述的膜触控传感器。
(10)一种图像显示设备，包含根据上述(9)所述的触控屏面板。
具体实施方式
本发明的例示性实施方式关于一种膜触控传感器及一种包含该膜触控传感器的触控屏面板。更具体而言，该膜触控传感器包含分离层、设置于该分离层上的第一保护层、及设置于该第一保护层上的电极图案层。来自该分离层的具有1至5个碳原子的烷氧基与来自该第一保护层的羟基、羧基或酰胺基中的至少一个取代基可相互反应，以在该分离层与该第一保护层之间形成化学键，使得可在从载体基板进行剥离工序期间防止电极损坏及裂纹，且可改善层间粘合性以实现优异的挠性及机械耐久性。
<膜触控传感器>
根据本发明例示性实施方式的膜触控传感器包含分离层、位于该分离层上的第一保护层及位于该第一保护层上的电极图案层。
可在载体基板上进行该膜触控传感器的制造工序，且可将堆叠结构自该载体基板剥离以形成该膜触控传感器。可形成分离层以用于自该载体基板进行分离。
分离层
分离层在自载体基板剥离后可不被移除，可被覆及保护电极图案层。
根据本发明例示性实施方式的分离层可由用于形成分离层的组合物形成，该组合物可包含粘结剂树脂及三聚氰胺系固化剂，该三聚氰胺系固化剂含有c1至c5(1至5个碳原子)烷氧基。
三聚氰胺系固化剂可用于形成分离层，使得可如下所述来促进与第一保护层形成化学键。因此，在剥离工序期间可防止电极损坏及裂纹。
根据本发明例示性实施方式的三聚氰胺系固化剂可包含任何包含c1至c5烷氧基的化合物，而不受具体限制。优选地，三聚氰胺系固化剂可包含由以下化学式1至6表示的化合物中的至少一者。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
(在化学式6中，n为5至20的整数)。
用于形成分离层的组合物可进一步包含至少一种聚合物，该至少一种聚合物包含由化学式7或化学式8表示的重复单元。
[化学式7]
[化学式8]
(在以上化学式中，m表示单体单元，该单体单元形成均聚物或共聚物的主链，
spcr表示间隔单元，
环a表示经取代或未经取代的脂环烃、或者经取代或未经取代的芳香环，
环b表示经取代或未经取代的芳香环，
z表示烷基、烷氧基、氰基、硝基、卤素原子、-ch＝chz1、-c≡cz1(z1为烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基磺酰基、氰基、硝基或卤素原子)、-cooz2或-so3z2(z2为烷基)，
n为0或1，
r1表示氢原子或甲基，
r2表示经选自烷基、烷氧基、氰基或卤素原子中的基团取代的苯基，
环c及环d各自独立地表示
x1至x38各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、卤素原子或氰基，
t为-ch＝chcoo-(反式)或-n＝n-，
p及q各自独立地为1至12，
m及l各自表示每一单体的摩尔比，且满足以下关系：0.65≤m≤0.95、0.05≤l≤0.35及m+l＝1，
该烷基各自独立地为c1至c12烷基，以及
该烷氧基各自独立地为c1至c12烷氧基)。
在以上化学式7中，m为形成均聚物或共聚物的主链的单体单元，该单体单元可包含在此项技术中相关的领域中广泛使用的单体单元。举例而言，该单体单元可包含以下中的至少一者：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、乙烯基醚、苯乙烯衍生物(例如，α-甲基苯乙烯、对-苯乙烯磺酸)、马来酸衍生物(例如，马来酸酯、苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺)、富马酸衍生物(例如，富马酸酯)、硅氧烷或环氧化物。若m由单个单体单元组成，则由化学式7的单体形成的聚合物为均聚物。若m包含至少二个不同单体单元，则由化学式7的单体形成的聚合物为共聚物。该共聚物可包含交替型、无规型或接枝型中的任一者。该单体单元可优选包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
spcr为可在此领域中广泛使用的间隔单元。间隔单元可包含例如-(ch2)w-(w为1至12的整数)、1,2-亚丙基、1,3-亚丁基、环戊烷-1,2-二基、环戊烷-1,3-二基、环己烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基、哌啶-1,4-二基、哌嗪-1,4-二基、1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基等。优选地，间隔单元可为-(ch2)w-(w为1至12的整数)。优选地，w可为3至9、更优选5至7的整数。最优选地，w为6。
环a表示经取代或未经取代的脂环烃、或者经取代或未经取代的芳香环。优选地，环a可为经取代或未经取代的芳香环，更优选地，可为未经取代的芳香环。
举例而言，环a可为
环b为经取代或未经取代的芳香环。
举例而言，环b可为
如化学式7所示，环a及环b为二价基团。在环a及环b中所使用的术语“未经取代”意指除形成二价基团的键以外的键未经取代。在环a及环b的结构中，形成二价基团的键中的左键朝主链，且形成二价基团的键中的右键朝侧链或末端基团。环a的x1a至x42a及环b的x1b至x40b可各自独立地表示氢、烷基、烷氧基、氰基、硝基或卤素原子，且可优选包含烷氧基。x可为氮原子、氧原子或硫原子。环a及环b可各自包含一个或至少二个取代基团。环a或环b中取代基团的优选数目可为1。
在以上化学式7及8中，烷基可独立地为c1至c12烷基，优选c1至c6烷基，更优选甲基。烷氧基可独立地为c1至c12烷氧基，优选c1至c6烷氧基，更优选甲氧基。卤素原子可为氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，优选为氟原子。
分离层中所包含的粘结剂树脂的重均分子量可处于约5,000至约200,000、优选约10,000至约100,000的范围中。
根据本发明例示性实施方式的分离层的三聚氰胺系固化剂可与第一保护层形成化学键，原因在于即使三聚氰胺系固化剂以理论反应当量添加，也可存在未反应的三聚氰胺系固化剂。
在某一实施方案中，优选地，在与第一保护层充分实现化学键的方面，相对于由化学式7及8表示的粘结剂树脂的当量，三聚氰胺系固化剂的含量可为过量。因此，未反应的三聚氰胺系固化剂可容易地与第一保护层形成化学键。
举例而言，三聚氰胺系固化剂的量可为至少约120％，相对于粘结剂树脂的当量。可依据以上范围有效地获得本发明的优选效果或所需效果。三聚氰胺系固化剂的量的上限可不受具体限制。然而，在生产率及第一保护层中聚合物的量的方面，该上限可为约250％，相对于粘结剂树脂的当量。
若三聚氰胺系固化剂的量超过约250％，相对于粘结剂树脂的当量，则涂覆性及透射率可能劣化。
分离层的厚度可处于约10纳米(nm)至约1,000纳米、优选约50纳米至约500纳米的范围中。若分离层的厚度小于约10纳米，则涂覆均匀性可降低，而使电极图案不规则地形成。局部剥离力也可能增加以引起撕裂，并且从载体基板剥离后膜触控传感器的卷曲可能无法控制。若分离层的厚度超过约1,000纳米，则剥离力可能不会被进一步减小且膜挠性可能劣化。
第一保护层
第一保护层可设置于分离层上，且也可与分离层一起被覆电极图案层，以防止电极图案层在自载体基板进行剥离工序期间受污染及断裂。
根据本发明例示性实施方式的第一保护层可由用于第一保护层的组合物形成，该组合物可包含聚合物，该聚合物含有羟基、羧基或酰胺基中的至少一者。
根据本发明的例示性实施方式，第一保护层的聚合物可与分离层的三聚氰胺系固化剂中含有的烷氧基形成化学键，以改善层间粘合性、挠性及机械强度。
具体而言，三聚氰胺系固化剂中所包含的烷氧基的氢与第一保护层的聚合物中所包含的羟基、羧基或酰胺基可在水解条件下通过脱水而反应，使得可在三聚氰胺系固化剂与第一保护层的聚合物之间形成化学键的同时将水移除。因此，分离层与第一保护层间的粘合性可得以改善，使得可在自载体基板进行剥离工序期间防止电极损坏及裂纹。
第一保护层的聚合物可包含含有由化学式9或10表示的重复单元中的至少一者的聚合物。
[化学式9]
[化学式10]
(在以上化学式中，r3至r6中的至少一者为-hn-y1，n为0或1，h为c1至c6亚烷基或羰基，y1为质子极性基团，
r3至r6中除该至少一者外的剩余者为氢或-hn-y2，y2为c1至c6烷基、c6至c12芳基或质子极性基团，y2能够经c1至c4烷基或c6至c12芳基取代，
r7及r8彼此连接，以形成能够经c1至c4烷基或c6至c12芳基取代的三元杂环或五元杂环，
k为0至2的整数，
h为0至2的整数，以及
该质子极性基团各自独立地为羟基、羧基或酰胺基)。
该杂环表示环中包含至少一个杂原子(n、o、p、s等)的环状结构。
在以上化学式10中，由r7及r8形成的三元杂环可例如包含环氧结构。由r7及r8形成的五元杂环可例如包含二羧酸酐结构(-c(o)-o-c(o)-)、二羧酰亚胺结构(-c(o)-n-c(o)-)等。
包含由化学式9或10表示的重复单元的聚合物可具有高玻璃化转变温度(tg)。举例而言，该聚合物的玻璃化转变温度可为至少100℃、优选至少150℃、更优选至少200℃、及最优选至少250℃。包含具有高玻璃化转变温度的聚合物的第一保护层可具有高耐热性，使得可在为形成感测电极(例如氧化铟锡(indiumtinoxide；ito)电极)而进行高温沉积工序及退火工序时防止出现褶皱、裂纹、褪色。
第一保护层可为自包含由化学式9或10表示的重复单元的聚合物固化而成的层，且可具有改善的弹性以防止在自载体基板进行剥离工序时出现裂纹。
第一保护层的弹性模量可处于约2.8gpa至约4.5gpa的范围中。若弹性模量小于约2.8gpa，则在形成电极时可出现褶皱。若弹性模量超过约4.5gpa，则在自载体基板进行剥离工序期间可出现裂纹。可例如通过将后烘焙温度(post-baketemperature)控制成至少180℃来实现处于上述范围内的弹性模量。优选地，从防止褶皱及裂纹的方面出发，弹性模量可处于自约3gpa至约4.2gpa的范围中。
另外，根据例示性实施方式的第一保护层可具有高透射率。举例而言，第一保护层的透射率可为至少90％、优选至少95％、更优选至少97％。可例如通过将后烘焙温度控制成180℃至250℃的范围中来实现处于上述范围内的透射率。
包含由化学式9或10表示的重复单元的聚合物可为含有质子极性基团的环烯烃系聚合物。
质子极性基团可表示原子基团，其中氢原子直接键结至除碳原子以外的原子。举例而言，质子极性基团可包含羟基、羧基或酰胺基，优选可包含羧基。
第一保护层的重均分子量(mw)可处于约1,000至约1,000,000、优选约5,000至约150,000、更优选约2,000至约10,000的范围中。
用于保护层的组合物可进一步包含其他任选成分，此并不背离本发明的精神及范围。举例而言，该组合物可包含除环烯烃系聚合物以外的树脂成分、溶剂、交联剂、配合剂等。
除环烯烃系聚合物以外的树脂成分可包含苯乙烯系树脂、氯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚苯醚树脂、聚芳硫醚树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚酰亚胺树脂、橡胶、弹性体等。
溶剂可包含乙二醇单烷基醚、二甘醇二烷基醚、乙二醇烷基醚乙酸酯、亚烷基二醇烷基醚乙酸酯、丙二醇单烷基醚、丙二醇二烷基醚、丙二醇烷基醚丙酸酯、丁二醇单烷基醚、丁二醇单烷基醚乙酸酯、丁二醇单烷基醚丙酸酯、二丙二醇二烷基醚、芳香烃、酮类、醇类、酯类、环状酯等。这些溶剂可单独地或以其组合形式使用。
交联剂可含有至少二个官能团、优选至少三个官能团，这些官能团可能够与环烯烃系聚合物反应。交联剂的官能团可包含可与环烯烃系聚合物中的官能团或不饱和键反应的任何基团。若环烯烃系聚合物具有质子极性基团，则能够与极性基团反应的官能团可例如包含氨基、羧基、羟基、环氧基、异氰酸酯基等，优选可包含氨基、环氧基或异氰酸酯基，更优选可包含环氧基。
配合剂可例如包含敏化剂、表面活性剂、潜在产酸剂(potentialacidgenerator)、抗静电剂、抗氧化剂、粘合剂、消泡剂、颜料、染料等。
电极图案层
电极图案层可包含感测电极及焊盘电极，该感测电极用于感测被触控区域。
感测电极可设置于分离层的感测区，且焊盘电极可设置于分离层上的焊盘区。在某些实施方式中，感测电极的至少一部分可设置于焊盘区，且焊盘电极的至少一部分可设置于感测区，以使该感测电极与该焊盘电极可彼此电连接。
感测区可对应于膜触控传感器的被输入触控的显示部。焊盘区可对应于膜触控传感器的焊盘部。具体而言，分离层的感测区可对应于分离层上的显示部，且焊盘区可对应于分离层上的焊盘部。
电极图案层的感测电极及焊盘电极可包含导电材料。导电材料的非限制性实例可包含：金属氧化物，例如氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(indiumzincoxide；izo)、氧化铟锌锡(indiumzinctinoxide；izto)、氧化铝锌(aluminumzincoxide；azo)、氧化铟锌锡-银(silver；ag)-氧化铟锌锡或氧化铝锌-银-氧化铝锌；金属，例如金(gold；au)、银、铜(copper；cu)、钼(molybdenum；mo)、或银-钯-铜(ag-palladium-cu；apc)；金、银、铜或铅(lead；pb)的金属纳米线；碳系材料，例如碳纳米管(carbonnano-tube；cnt)或石墨烯；或导电聚合物，例如聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)(poly(3,4-ethylenedioxythiophene)；pedot)或聚苯胺(polyaniline；pani)。这些导电材料可单独地或以其组合形式使用。举例而言，可使用晶体氧化铟锡或非晶体氧化铟锡。
感测电极的单元图案可独立地为多边形图案，例如三角形图案、四边形图案、五边形图案、六边形图案、七边形图案等。
感测图案可包含规则图案。该规则图案可包含具有规则形状或规则排列的图案。举例而言，该单元图案可独立地包含矩形网格图案或正方形网格图案、或六边形图案。
感测电极可包含不规则图案。不规则图案可包含具有不规则形状或非周期性形状的图案。
若感测电极由金属纳米线、碳系材料或导电聚合物形成，则感测电极可具有网状结构。
在网状结构中，可经由彼此相邻且接触的图案来依序传送信号，以使该图案的灵敏度可得以改善。
感测电极的厚度可不受具体限制。考虑膜触控传感器的挠性，感测电极的厚度可变小。举例而言，感测电极的厚度可处于约100埃
电极图案层的感测电极可沿二个不同方向排列，且各方向的电极彼此绝缘。在某些实施方式中，电极图案层可包含绝缘层，且沿一个方向排列的电极可在与沿另一方向排列的电极绝缘的同时经由桥接电极彼此电连接。
绝缘层
可设置绝缘层以更有效地使电极图案层的各单元图案绝缘且保护电极图案层。
在25℃下第一保护层与绝缘层之间的弹性模量差可等于或小于约300mpa、优选等于或小于约100mpa。在此范围中，可防止由不同层间的应力消除能力偏差(stress-relievingcapabilitydeviation)引起的裂纹。若弹性模量差超过约300mpa，则应变能量及应力消除能力的层间不平衡性可能变大而引起裂纹。
可在25℃下测定弹性模量，使得可在使用者的环境中防止裂纹。
绝缘层可包含有机绝缘材料，以使相对于第一保护层的弹性模量差可等于或小于约300mpa。举例而言，绝缘层可优选包含热固化性(thermallycurable)或紫外线固化性(uv-curable)有机聚合物。绝缘层可由以下中的至少一者形成：环氧化合物、丙烯酸系化合物、三聚氰胺化合物等。
绝缘层也可充当粘合层或接合层。在这种情况下，基板膜可在不使用其他粘合剂或接合剂的情况下直接附接于绝缘层上。
第二保护层
根据例示性实施方式的膜触控传感器可任选地包含位于第一保护层及电极图案层上的第二保护层。
第二保护层可充当基板及钝化层。此外，第二保护层可防止电极图案层的腐蚀，且可充当平坦化层，使得可在与基板膜组合时防止微气泡。第二保护层也可充当粘合层。
基板膜可受第一保护层及第二保护层保护，使得可有效地减少或避免裂纹。
第二保护层可由硅系聚合物(例如聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane；pdms)、聚有机硅氧烷(polyorganosiloxane；pos)等)、聚酰亚胺系聚合物、聚氨酯系聚合物等形成，以充当基板及钝化层。这些聚合物可单独地或以其组合形式使用。
第二保护层可包含相关技术中通常已知的热固化性或光固化性粘合剂或接合剂来充当粘合层。举例而言，第二保护层可由聚酯系、聚醚系、氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系、丙烯酸系热固化性或光固化性粘合材料形成。
在某些实施方式中，第二保护层可由与用于第一保护层的组合物相同的组合物形成。
基板膜
根据例示性实施方式的膜触控传感器可进一步包含基板膜，该基板膜在电极图案层上方附接至膜触控传感器的上部。
基板膜可包含相关技术中常用的透明膜。举例而言，基板膜可包含纤维素酯(例如，三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素)、聚醚酮、聚乙烯醇或聚氯乙烯中的至少一者。
透明膜可为光学各向同性膜(opticalisotropicfilm)或延迟膜(retardationfilm)。
在光学各向同性膜中，面内延迟值(in-planeretardationvalue)(ro，ro＝[(nx-ny)×d]，nx及ny为膜平面中的主折射率，nz为沿着膜厚度方向的折射率，且d为膜的厚度)等于或小于40纳米、优选等于或小于15纳米。在厚度方向上的延迟值(rth，rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d)处于-90纳米至+75纳米、优选-80纳米至+60纳米、具体而言-70纳米至+45纳米的范围中。
延迟膜可通过单轴拉伸(uniaxialstretching)、双轴拉伸(biaxialstretching)、聚合物涂覆(polymercoating)或液晶涂覆(liquidcrystalcoating)来形成。延迟膜可用于改善及控制例如视角、颜色性质、漏光(lightleakage)等光学性质。
在某些实施方式中，可使用偏光板作为基板膜。
偏光板可包含聚乙烯醇系偏光器及保护膜，该保护膜附接于该偏光器的至少一个表面上。
在某些实施方式中，可使用保护膜作为基板膜。
保护膜可包含形成于聚合物膜的至少一个表面上的粘合层，或可为具有自粘合性质(self-adhesiveproperty)的膜(例如聚丙烯膜)。保护层可用于保护触控传感器的表面并改善生产率。
基板膜的透光率可为至少约85％、优选至少约90％。根据jisk7136标准而测得的基板膜的总雾度(totalhaze)可等于或小于约10％，优选等于或小于约7％。
基板膜的厚度可不受具体限制。举例而言，基板膜的厚度可处于约30微米(μm)至约150微米、优选约70微米至约120微米的范围中。
基板膜可使用粘合层来结合。该粘合层也可包含接合层。
可使用相关技术中通常已知的热固化性或光固化性粘合剂。举例而言，可使用聚酯系、聚醚系、氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系、丙烯酸系热固化性或光固化性粘合剂。
根据例示性实施方式的膜触控传感器可进一步包含位于电极图案层与基板膜间的钝化层。
可形成钝化层以防止来自外部环境(水分、空气等)的污染。
可使用例如氧化硅、透明丙烯酸系树脂组合物、热固化性树脂组合物等以所需图案来形成钝化层。
可适当地调整钝化层的厚度。钝化层的厚度可为约2,000纳米或以下。
<触控屏面板及图像显示设备>
本发明的例示性实施方式提供一种包含该膜触控传感器的触控屏面板。该触控屏面板可具有改善的挠性及耐久性，以有效地用于挠性显示设备中。
此外，本发明的例示性实施方式提供一种包含该膜触控传感器的图像显示设备。
该膜触控传感器可用于传统液晶显示设备中且也可用于例如电致发光设备(electro-luminescencedevice)、等离子体显示设备(plasmadisplaydevice)、场致发射显示设备(fieldemissiondisplaydevice)等的各种显示设备中。
根据本发明例示性实施方式的膜触控传感器可具有改善的弯曲性，以使图像显示设备可为挠性显示设备。
在下文中，提出优选实施方式以更具体地阐述本发明。然而，给出以下实施例仅为了例示本发明，且本领域技术人员显然将理解，这些实施例并不限制随附权利要求，而是在本发明的范围及精神内可作出各种变更及修改。这些变更及修改当然包含于随附权利要求中。
合成例1：具有化学式7的粘结剂树脂的合成
(1)4-(6-羟基己氧基)苯甲酸的合成
将100.0克4-羟基苯甲酸(0.7摩尔)、105.1克氢氧化钾(1.6摩尔)溶解于400.0克水中。将108.8克6-氯己醇(0.8摩尔)添加于溶液中经过1小时，随后将溶液加热至100℃并使其回流。在20小时后，将反应混合物冷却、剧烈搅拌，并在室温下滴入344.6克的35％盐酸(1.7摩尔)。收集沉淀的固体并用400克四氢呋喃(tetrahydrofuran；thf)使其重结晶，且获得120.0克由上式表示的呈白色固体的化合物(0.5摩尔)。
(2)4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)己氧基]苯甲酸的合成
将120.0克由以上(1)获得的化合物(0.5摩尔)及81.5克三甲胺(0.8摩尔)溶解于480.0克四氢呋喃中。将84.2克甲基丙烯酸(0.8摩尔)添加于溶液中经过1小时，随后加热至40℃。在4小时后，将反应混合物冷却，并添加240.0克水。分离出有机层，且向其添加367.2克10％盐酸(1摩尔)并进行搅拌。使有机层浓缩，且用400.0克甲苯使残留物重结晶，以获得96.0克由上式表示的呈白色固体的化合物(0.3摩尔)。
(3)4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)己氧基]硫代苯甲酸s-4-(甲氧基)苯酯的合成
将96.0克由以上(2)获得的化合物(0.3摩尔)、42.1克4-甲氧基硫代苯酚(0.3摩尔)及7.7克n,n-二甲基氨基吡啶(0.1摩尔)溶解于960克二氯甲烷中。将71.1克二环己基碳二亚胺(dicyclohexylcarbodiimide；dcc)(0.3摩尔)添加至该溶液。在室温下反应2小时后，添加288克水。分离有机层并使其浓缩。用100克甲苯使残留物重结晶，以获得110克由上式表示的呈白色固体的化合物(0.3摩尔)。
(4)聚[1-[6-[4-[4-(甲氧基)苯硫基羰基]苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯]的合成
将110克由以上(3)获得的化合物(0.2摩尔)及0.8克偶氮二异丁腈(azobisisobutyronitrile；aibn)(5mm)溶解于412克环己酮。将氮气充入溶液经过1小时，随后加热至80℃。在10小时后，将反应混合物冷却、剧烈搅拌，并在室温下滴入346克正己烷中。对聚合物进行分离、过滤并于减压(reducedpressure)下在50℃下进行干燥，以获得93.5克由上式表示的聚合物。
使用凝胶渗透色谱(gelpermeationchromatography；gpc)来测定重均分子量(mw)。所测定的重均分子量值为21,000。
合成例2：由化学式8表示的粘结剂树脂的合成
(1)聚[1-[6-[4-[4-(e)-2-甲氧基羰基乙烯基]苯氧基羰基]苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯-共-1-[6-[4-羧基苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯(m1:m2＝90:10)
将5克4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)己氧基]苯甲酸4-[(e)-2-甲氧基羰基乙烯基]苯酯(11mm)、29.6克4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)己氧基]苯甲酸(96mm)及0.35克2,2’-偶氮二异丁腈(2.1mm)溶解于196克环己酮中。将氮气充入溶液经过1小时，随后在80℃下进行加热。在10小时后，将反应混合物冷却、剧烈搅拌并在室温下滴入346克正己烷中。对聚合物进行分离、过滤并于减压下在50℃下进行干燥，以获得26克由上式表示的聚合物。
使用聚苯乙烯作为标准材料通过凝胶渗透色谱来测定聚合物的重均分子量(mw)。聚合物的重均分子量及酸值分别被测定为30,700及156毫克氢氧化钾/克(mgkoh/g)。
(2)聚[1-[6-[4-[4-[(e)-2-甲氧基羰基乙烯基]苯氧基羰基]苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯-共-1-[6-[4-羧基苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯](m1:m2＝80:20)
进行与以上(1)中所述工序相同的工序，不同之处在于使用8克4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)己氧基]苯甲酸4-[(e)-2-甲氧基羰基乙烯基]苯酯(17mm)、21克4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)己氧基]苯甲酸(69mm)、0.28克2,2’-偶氮二异丁腈(1.7mm)及116克环己酮来获得24克由上式表示的聚合物。聚合物的重均分子量及酸值分别为31,700及130毫克氢氧化钾/克。
(3)聚[1-[6-[4-[4-[(e)-2-甲氧基羰基乙烯基]苯氧基羰基]苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯-共-1-[6-[4-羧基苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯](m1:m2＝70:30)
进行与以上(1)中所述工序相同的工序，不同之处在于使用10克4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)己氧基]苯甲酸4-[(e)-2-甲氧基羰基乙烯基]苯酯(21mm)、15.3克4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)己氧基]苯甲酸(50mm)、0.23克2,2’-偶氮二异丁腈(1.4mm)及101.2克环己酮并使用253克正己烷来获得24克由上式表示的聚合物。聚合物的重均分子量及酸值分别为33,300及110毫克氢氧化钾/克。
(4)聚[1-[6-[4-[4-[(e)-2-甲氧基羰基乙烯基]苯氧基羰基]苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯-共-1-[6-[3-氟-4-羧基苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯](m1:m2＝81:19)
进行与以上(1)中所述工序相同的工序，不同之处在于使用2克4-6-[(2-甲基丙烯酰氧基)己氧基]苯甲酸4-[(e)-2-甲氧基羰基乙烯基]苯酯(4mm)、5.6克2-氟-4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)己氧基]苯甲酸(17mm)、0.11克2,2’-偶氮二异丁腈(0.6mm)及116克环己酮并使用76克正己烷来获得5克由上式表示的聚合物。
聚合物的重均分子量及酸值分别为48,200及132毫克氢氧化钾/克。
(5)聚[1-[6-[4-[(e)-2-[4-氰基苯氧基]羰基乙烯基]苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯-共-1-[6-[4-羧基苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯](m1:m2＝80:20)
进行与以上(1)中所述工序相同的工序，不同之处在于使用23mm的4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)己氧基]-(e)肉桂酸4-氰基苯酯、28克4-[6-(2-甲基丙烯酰氧基)己氧基]苯甲酸(92mm)、0.38克2,2’-偶氮二异丁腈(2.3mm)及153克环己酮来获得22克由上式表示的聚合物。
聚合物的重均分子量及酸值分别为24,800及135毫克氢氧化钾/克。
合成例3：用于第一保护层的聚合物(包含羧基)的合成
在经氮置换的玻璃反应器中引入60重量份的8-羟基羰基四环十二碳烯(8-hydroxycarbonyltetracyclododecene)、40重量份的n-苯基-(5-降冰片烯-2,3-二羧酰亚胺)、1.3重量份的1-己烯、0.05重量份的(1,3-二甲基咪唑啉-2-亚基)(三环己基膦)亚苄基二氯化钌及400重量份的四氢呋喃，并在70℃下搅拌的同时使其反应2小时，以获得树脂溶液(a)(固体含量：约20％)。将树脂溶液(a)移至具备搅拌器的高压釜，并使其在4mpa的氢压力下150℃下反应5小时以获得包含经氢加成的树脂(氢加成比：99％)的树脂溶液(b)(固体含量：约20％)。接下来，在耐热高压釜中引入100重量份的树脂溶液(b)及1重量份的活性炭粉，并使其在4mpa的氢压力下150℃下反应3小时。在反应完成后，使用孔直径为0.2微米的氟树脂来过滤反应溶液，以分离出活性炭并获得树脂溶液(c-1)。对反应溶液进行充分过滤。将树脂溶液(c-1)添加于乙醇中。将所得部分干燥以形成树脂(1)。通过聚异戊二烯转化方式而定的树脂(1)的重均分子量为5,500，且数均分子量(mn)为3,200。酸值为50毫克氢氧化钾/克。
将0.5重量份的添加剂(f-554，由dic制造)及2.5重量份的固化剂(ephe-3150ce，由dicel制造)添加于树脂溶液(c-1)中，且制备固体含量为20％的用于保护层的树脂组合物以形成第一保护层(b-1)。
合成例4：用于第一保护层的聚合物(包含羟基)的合成
准备具备搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗及氮提供管的烧瓶，随后投入80重量份的丙二醇单甲基醚乙酸酯(propyleneglycolmono-methyletheracetate；pgmea)、进行搅拌并加热至75℃。将20重量份的(甲基)丙烯酸羟基乙酯(hydroxyethyl(meth)acrylate；hema)、50重量份的乙烯基甲苯(vinyltoluene；vt)及30重量份的甲基丙烯酸溶解于170重量份的丙二醇单甲基醚乙酸酯中，以形成溶液。经由滴液漏斗在5小时内将溶液滴入烧瓶中。
经由其他滴液漏斗在5小时内将包含作为聚合引发剂溶解于80重量份的丙二醇单甲基醚乙酸酯中的20重量份的偶氮二异丁腈的溶液滴入。在完成添加聚合引发剂后，维持温度约4小时并冷却至室温，以获得固体含量为33.6重量％(wt％)且重均分子量为19,740的树脂溶液(c-2)。将0.5重量份的添加剂(f-554，由dic制造)及2.5重量份的固化剂(ephe-3150ce，由dicel制造)添加于树脂溶液(c-2)中，且制备固体含量为20％的用于保护层的树脂组合物以形成第一保护层(b-2)。
合成例5：用于第一保护层的聚合物(包含酰胺基)的合成
进行与合成例4的工序相同的工序，不同之处在于使用丙烯酸酰胺来代替20重量份的(甲基)丙烯酸羟基乙酯(hema)，以形成固体含量为28.9重量％且重均分子量为25,300的树脂溶液(c-3)。将0.5重量份的添加剂(f-554，由dic制造)及2.5重量份的固化剂(ephe-3150ce，由dicel制造)添加于树脂溶液(c-3)中，且制备固体含量为20％的用于保护层的树脂组合物以形成第一保护层(b-3)。
实施例及比较例
(1)用于分离层的组合物
制备具有如下表1中所示的组分及含量的用于分离层的组合物。
【表1】
1.固化剂
m1：由化学式1表示的三聚氰胺系固化剂
m2：由化学式2表示的三聚氰胺系固化剂
m3：由化学式3表示的三聚氰胺系固化剂
m4：由化学式4表示的三聚氰胺系固化剂
m5：由化学式5表示的三聚氰胺系固化剂
m6：由化学式6(n＝15)表示的三聚氰胺系固化剂
m7：自由基系固化剂(v-65：由wako制造)
m8：阳离子系固化剂(irgacure250：由basf制造)
m9：三嗪系固化剂(mp-三嗪：由sanwachemical制造)
2.粘结剂树脂
b1：由合成例1制造的粘结剂树脂
b2：由合成例2制造的粘结剂树脂
3.溶剂
d1：二丙酮醇
d2：丙二醇甲基醚
4.添加剂
sh-8400(由shinetsuchemical制造)
(2)膜触控传感器
使用厚度为700微米的钠钙玻璃(sodalimeglass)作为载体基板。在载体基板上将实施例及比较例的用于分离层的组合物涂覆成具有300纳米的厚度，并于150℃下干燥30分钟以形成分离层。
将17重量份的根据合成例3至5中的一者的聚合物、79.5重量份的作为溶剂的二甘醇甲基乙基醚以及0.5重量份的作为添加剂的f-554(由dic制造)及2.5重量份的作为添加剂的ephe-3150ce(由dicel制造)混合,用固体含量为23重量％的溶剂稀释并进行搅拌，以形成用于第一保护层的组合物。使用旋涂器将该组合物在分离层上涂覆成具有2微米的厚度，并在对流烘箱中于110℃下预烘焙2分钟。进一步在230℃下进行后烘焙工序30分钟，以形成第一保护层。
接下来，在第一保护层上形成厚度为0.05微米的氧化铟锡层并在该氧化铟锡层上涂覆光敏性抗蚀剂，以形成电极图案层。
在上面形成有电极图案层的第一保护层上形成第二保护层。在第二保护层上形成丙烯酸系粘合层且随后附接厚度为50微米的聚碳酸酯基板以获得膜触控传感器。
实验例
(1)粘合性的评价
根据与实施例及比较例中的方法相同的方法在厚度为700微米的钠钙玻璃上形成分离层及第一保护层。根据astmd3359标准在所获得基板上以1厘米(cm)×1厘米空间为单位画出100个空间，随后使用粘合性测定胶带(3m，610)来进行剥离测试三次。结果列示于以下表2至表7中。
5b：涂覆层在切割边缘处未受到损坏，且未观察到该涂覆层在方格中的剥离。
4b：涂覆层在切割边缘处受到轻微损坏，且在小于5％的范围内观察到方格中的剥离。
3b：在切割边缘处观察到剥离及破裂，且在小于15％的范围内观察到方格中的剥离。
2b：在方格处观察到剥离及破裂，且在15％至35％的范围内观察到方格中的剥离。
1b：发生大条带形式的剥离，且在35％至65％的范围内观察到方格中的剥离。
0b：在大于65％的面积内观察到方格中的剥离。粘合性失效
(2)透射率的测定
根据与实施例及比较例中的方法相同的方法在厚度为700微米的钠钙玻璃上形成分离层及第一保护层。使用分光光度计(u3210，由hitachiseisakusyo制造)来测定绝缘层在550纳米波长下的透光率。结果示于以下表2至表7中。
(3)耐氧化铟锡性
根据与实施例及比较例中的方法相同的方法在厚度为700微米的钠钙玻璃载体基板上形成分离层及第一保护层。通过溅镀工序在绝缘层上形成厚度为1,000埃的氧化铟锡层，随后观察层的褶皱。结果示于以下表2至表7中。
○：未观察到褶皱
x：出现褶皱。
(4)耐蚀刻性
根据与实施例及比较例中的方法相同的方法在厚度为700微米的钠钙玻璃载体基板上形成分离层及第一保护层，随后在60℃下将其浸没于氧化铟锡蚀刻剂溶液(ma-so2，由dongwoofine-chem制造)中达10分钟。测定浸没前后各层的厚度，且将耐蚀刻性作为浸没后的厚度百分比来进行评价。结果示于以下表2至表7中。
○：大于98％
△：95％～98％
x：小于95％
(5)耐溶剂性
根据与实施例及比较例中的方法相同的方法在厚度为700微米的钠钙玻璃载体基板上形成分离层及第一保护层，随后将其浸没于丙二醇单甲基醚乙酸酯中并在100℃下加热30分钟。测定浸没前后各层的厚度，且将耐溶剂性作为浸没后的厚度百分比来进行评价。结果示于以下表2至表7中。
○：大于98％
△：95％～98％
x：小于95％
(6)热稳定性
根据与实施例及比较例中的方法相同的方法在厚度为700微米的钠钙玻璃载体基板上形成分离层及第一保护层。进一步在230℃下进行加热20分钟，随后测定加热前后的透射率变化。结果示于以下表2至表7中。
○：小于3⊿t％
△：4～8⊿t％
x：大于9⊿t％
(7)裂纹(层离/裂纹)的评价
以100毫米×10毫米切割根据实施例及比较例的膜触控传感器，并使用弯曲测试机设备(jirbt-210，juniltech)对这些膜触控传感器进行弯曲(10,000次)。对膜触控传感器中的裂纹出现情况进行视觉观察。结果示于以下表2至表7中。
<评价标准>
○：未观察到裂纹
△：出现细裂纹
x：观察到膜触控传感器的断裂
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
参照表2至表7，实施例的膜触控传感器显示出增强的热稳定性及耐溶剂性，且使用有机薄层获得了能够进行转印工序且基本上无裂纹及氧化铟锡褶皱的薄层触控膜。然而，比较例的膜触控传感器在评价项目中的至少一者中显示出劣化的结果。