多层聚酯片材和其模制产品的制作方法

多层聚酯片材和其模制产品的制作方法
【专利摘要】本发明涉及多层聚酯片材以及其模制产品，多层聚酯片材包括：包含热塑性树脂的基底层；以及在基底层的至少一个表面上形成并且包含聚酯树脂的涂覆层，该聚酯树脂包含二羧酸组分的残基和二醇组分的残基，该二醇组分包括51摩尔％至85摩尔％的异山梨醇。
【专利说明】
多层聚酯片材和其模制产品
技术领域
[0001 ] 本发明涉及多层聚酯片材(multilayer polyester sheet)和由其制成的模制产 品。
[0002] 更具体地，本发明涉及呈现良好的物理性质例如耐热性（thermal resistance)、 耐化学性(chemical resistance)、耐冲击性（impact resistance)、以及类似性质并且具 有优良的外观特性的多层聚酯片材，以及由该多层聚酯片材制成的模制产品，其中多层聚 酯片材和由其制成的模制产品可以被用于包括食物的各种产品的包装箱（packaging case)、热模制产品（thermal molding product)以及类似物。
【背景技术】
[0003] 通常，在用于包装化妆品（packaging cosmetic)、食物、以及类似物的包装片材 (packaging sheet)中，需要各种特性例如足以承受在装载或运输内容物的过程中产生的 热的耐热性;其中即使在印刷油墨、粘合剂、洗涤剂、或内容物被附着的情况下不发生破裂 或变形的耐化学性;抵抗外部冲击保持片材外观的耐冲击性;二次可加工性例如可印刷性 和可模制性；以及类似特性。
[0004] 作为包装片材，包括两种或更多种聚合物树脂片材的多层片材已经被使用，并且 特别地，包含能够以低价被制造并且具有适合于包装片材的物理性质的聚酯树脂片材的多 层片材已经被广泛地使用。
[0005] 然而，包含本领域已知的聚酯树脂的多层聚酯片材没有充分地确保耐热性、耐化 学性、以及耐冲击性在最优水平上，使得存在以下限制:其形状和结构通过热源或化学物质 或通过外部冲击或外部压力变形。
[0006] 因此，需要开发作为包装材料的能够充分地确保诸如耐热性、耐
[0007] 化学性、以及耐冲击性的特性的多层聚酯片材。
[0008] 发明概述
[0009] 技术问题
[0010] 本发明已经被做出以试图提供呈现良好的物理性质例如耐热性、耐化学性、耐冲 击性、以及类似性质并且具有优良的外观特性的多层聚酯片材。
[0011] 此外，本发明已经被做出以试图提供包含多层聚酯片材的模制产品。问题的解决 方案
[0012] 本发明的示例性实施方案提供多层聚酯片材，所述多层聚酯片材包括:基底层，其 包含热塑性树脂；以及涂覆层(coating layer)，其在基底层的至少一个表面上形成并且包 含聚酯树脂，该聚酯树脂包含二醇组分的残基和二羧酸组分的残基，该二醇组分包括 51mol%至85mol%的异山梨醇。
[0013] 本发明的另一个示例性实施方案提供通过使用多层聚酯片材制造的模制产品。
[0014] 在下文中，详细地描述根据本发明的特定的示例性实施方案的多层聚酯片材和由 其制成的模制产品。
[0015] 在本说明书中，'残基'意指当特定化合物参与化学反应时包含在该化学反应的产 物中并且从该特定化合物衍生的预先确定的部分或单元。
[0016] 例如，二羧酸组分的'残基'和二醇组分的'残基'分别意指在通过酯化反应或缩聚 反应形成的聚酯中从二羧酸组分衍生的部分和从二醇组分衍生的部分。
[0017] 根据本发明的示例性实施方案，提供多层聚酯片材，所述多层聚酯片材包括:基底 层，其包含热塑性树脂；以及涂覆层，其在基底层的至少一个表面上形成并且包含聚酯树 月旨，该聚酯树脂包含二醇组分的残基和二羧酸组分的残基，该二醇组分包括51mol %至 85mol%的异山梨醇。
[0018] 本发明人将对合成具有更改进的物理性质的多层聚酯片材进行研究，通过实验发 现，当通过使用包括1,4-环己烧二甲醇和51mol %至85mol %、优选地52mol %至70mol %的 异山梨醇的二醇组分制备的聚酯树脂被应用于涂覆层时，呈现良好的物理性质例如耐热 性、耐化学性、耐冲击性、以及类似性质并且具有优良的外观特性的多层聚酯片材可以被提 供，并且完成本发明。
[0019] 涂覆层可以包含聚酯树脂，所述聚酯树脂包含二醇组分（其包括51mol %至 85mol%的异山梨醇）的残基和二羧酸组分的残基以呈现良好的耐热性、耐化学性、以及类 似性质，并且根据用途所需要的物理性质可以通过将聚酯树脂的组成控制在上文描述的范 围内，或通过控制根据示例性实施方案的涂覆层和/或多层聚酯片材的厚度来更容易地实 施。
[0020] 当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二醇组分中的异山梨醇的含量小于51mol% 时，被包含在涂覆层中的聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度（glass-rubber transition temperature)可以被降低，或在多层聚酯片材的烘箱测试B型(oven test B type)中的变 形温度可以被降低至80°C或更低，即多层聚酯片材的耐热性可能不被充分地确保。
[0021] 此外，当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二醇组分中的异山梨醇的含量小于 51mol %时，示例性实施方案的多层聚酯片材可以通过有机溶剂或有机化合物更容易地变 形或变性(denaturalize)，即充分的耐化学性可能不被确保，并且在低温下对被应用于涂 覆层和被包含在涂覆层中的聚酯树脂的冲击的充分的抗性或耐用性可能不被提供，使得示 例性实施方案的多层聚酯片材可能不确保充分的耐冲击性或在低温下充分的耐冲击性。
[0022] 同时，当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二醇组分中的异山梨醇的含量大于 85mol %时，被包含在涂覆层中的聚酯树脂的分子结构没有密集地形成，使得根据示例性实 施方案的被包含在涂覆层中的聚酯树脂、涂覆层、或多层聚酯片材的机械物理性质例如耐 冲击性、耐磨性(wear resistance)、以及类似性质可能被劣化。
[0023] 同时，被包含在基底层中的热塑性树脂可以包括聚酯树脂。
[0024]聚酯树脂的实例可以包括通过使对苯二甲酸和乙二醇缩聚获得的聚对苯二甲酸 乙二酯、基于PET的共聚物聚酯树脂(其中对苯二甲酸的部分由其他二羧酸交换或被添加至 其他二羧酸或乙二醇的部分由其他二醇交换或被添加至其他二醇），但本发明不特别地受 限于此。
[0025] 用于合成基底层中的热塑性树脂的其他二醇的实例可以包括新戊二醇、M-环己 烷二甲醇、丙二醇、四甲撑二醇以及类似物。
[0026] 被包含在基底层中的热塑性树脂还可以包括再循环树脂。
[0027] 再循环树脂可以通过再循环多层聚酯片材或通过使用多层聚酯片材制造的模制 产品来获得。
[0028] 例如，再循环树脂可以通过压碎或粉碎多层聚酯片材或通过使用多层聚酯片材制 造的模制产品并且干燥多层聚酯片材或通过使用多层聚酯片材制造的模制产品来制备。
[0029] 更具体地，多层聚酯片材或通过使用多层聚酯片材制造的模制产品可以被压碎或 粉碎并且然后在60°C至100°C下被热空气干燥或被去湿干燥以除去杂质，并且被粉碎的材 料可以与其他树脂混合，随后熔融挤出和共聚合。
[0030] 多种其他树脂并且无论该其他树脂是否是再循环的不被特定地限制，并且任何通 常使用的聚合物树脂例如热塑性树脂或类似物是可使用的。
[0031] 具体地，基于被包含在基底层中的聚酯树脂的总含量，基底层可以包含以lwt%至 70wt%、或10wt%至60wt%、或30wt%至50wt%的含量的再循环树脂。
[0032] 基底层包含lwt%至70wt%的再循环树脂，使得通过烘箱测试B型的变形温度可以 被升高至少rc或更多，即多层聚酯片材的耐热性可以被改进。
[0033] 当被包含在基底层中的再循环树脂的含量小于lwt%时，上文描述的耐热性的改 进的程度可能不高。
[0034] 此外，当被包含在基底层中的再循环树脂的含量大于70wt%时，因为被包含在再 循环树脂中的其他组分、杂质、以及类似物的含量被增加，所以基底层的外观特性例如透明 度、颜色、以及类似特性可能被劣化，并且因此多层聚酯片材的物理性质和外观特性也可能 被劣化。
[0035] 被包含在基底层中的热塑性树脂的固有粘度不被特定地限制，但优选的是，固有 粘度具有〇. 40dl/g至1.20dl/g的范围。
[0036]当被包含在基底层中的热塑性树脂的固有粘度小于0.40dl/g时，在挤出期间相对 于流动的外观缺陷可能发生。
[0037]同时，当被包含在基底层中的热塑性树脂的固有粘度大于1.20dl/g时，由于在制 造多层聚酯片材时熔融材料的粘度的增加，挤出机的压力可能被增加，使得膜形成工艺可 能不顺利地进行，且当挤出机的温度被升高以便克服压力的增加时，由于通过热的变形，物 理性质可能被劣化。
[0038] 此外，被包含在基底层中的热塑性树脂可以具有5000至500,000、优选地10,000至 350,000的重量平均分子量。
[0039]当被包含在基底层中的热塑性树脂的重量平均分子量小于5000时，热塑性树脂的 机械物理性质例如耐冲击性、耐磨性、以及类似机械物理性质可能被劣化。
[0040]同时，当被包含在基底层中的热塑性树脂的重量平均分子量大于500,000时，因为 热塑性树脂的熔点被升高，所以可加工性可能被劣化，并且粘度可能被增加，使得在制造多 层聚酯片材时，挤出机的压力可能被增加，并且因此膜形成工艺可能不顺利地进行。
[0041 ]制备被包含在基底层中的热塑性树脂的方法不被特定地限制。
[0042] 用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二羧酸组分可以包括芳香族二羧酸组 分，并且优选地对苯二甲酸。
[0043] 二羧酸组分可以包括二羧酸例如对苯二甲酸以及类似物、其烷基酯（Cl至C4低级 烷基酯例如单甲基酯、单乙基酯、二甲基酯、二乙基酯、二丁基酯、以及类似物）和/或其酸 酐，并且可以与二醇组分反应以形成二羧酸部分例如对苯二甲酰基部分以及类似物。
[0044] 用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二羧酸部分包括对苯二甲酸，使得被包 含在涂覆层中的聚酯树脂的物理性质例如耐热性、耐化学性、耐气候性(例如防止分子量减 小或由于UV的黄化现象）以及类似性质可以被改进。
[0045] 此外，用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二醇组分可以包括51mol %至 85mol %的异山梨醇；以及残余量的脂肪族二醇组分。
[0046] 用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂以便满足异山梨醇的含量的制备方法不 被特定地限制，但例如，包含异山梨醇以便满足含量的聚酯树脂可以被制备或聚酯树脂可 以通过混合包含以各种含量的异山梨醇的各种聚酯树脂来制备。
[0047] 此外，用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的二醇组分还可以包括除异山梨醇 之外的残余量的脂肪族二醇组分。
[0048] '脂肪族二醇组分'意指除异山梨醇之外的二醇组分，并且可以包括C2至C20脂肪 族二醇化合物、以及优选地C2至Cl 2脂肪族二醇化合物。
[0049] 脂肪族二醇化合物的特定的实例可以包括直链的、支链的或环状的脂肪族二醇组 分，例如4_(羟甲基)环己烷羧酸、4,4_(氧基双(亚甲基)双)环己烷甲醇、二乙二醇、乙二醇、 丙二醇（1，2-丙二醇、1，3-丙二醇及类似物）、1，4-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，6-环 己二醇、1，2-环己二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、1，4-环己烷二甲醇及类似 物，但本发明不受限于此。
[0050] 同时，被包含在涂覆层中的聚酯树脂可以具有120°C至165 °C的玻璃-橡胶转变温 度。
[0051] 被包含在涂覆层中的聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度可以通过DSC测量数据诸如 此类来确证，并且例如，玻璃-橡胶转变温度可以通过将被包含在涂覆层中的聚酯树脂保持 在300°C下持续5分钟、将聚酯树脂缓慢地冷却至室温并且以HTC/分钟的升温速率扫描聚 酯树脂来确证。
[0052]当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度小于120°C时，多层聚酯片 材可以通过在装载或转移内容物的过程中产生的外部热源而变形。
[0053]同时，当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度大于165°C时，可能 需要大量的热能用于多层聚酯片材的模制工艺。
[0054]通过多层聚酯片材的烘箱测试B型的变形温度可以是90°C或更高。
[0055] 烘箱测试B型是测量变形温度的方法，在该变形温度下，外观的变形通过将通过使 用多层聚酯片材制造的具有预先确定的标准的样品放置到烘箱中并且缓慢地升高温度开 始。
[0056] 当通过烘箱测试B型的变形温度小于90°C时，多层聚酯片材可以通过在装载或运 输内容物的过程中产生的热来变形。
[0057] 多层聚酯片材可以包括至少一个基底层以及至少一个涂覆层。
[0058]如上文所描述，涂覆层可以在基底层的至少一个表面上形成，并且多层聚酯片材 可以包括至少一个基底层。
[0059]例如，多层聚酯片材可以包括一个基底层和在基底层的一个表面或两个表面上形 成的涂覆层，并且可以包括两个或更多个基底层和位于基底层中的相邻基底层之间的涂覆 层。
[0060]多层聚酯片材的涂覆层与基底层的厚度比可以是5%至75%、或10%至50%、或 20%至 30%。
[0061 ]多层聚酯片材可以具有30μηι至5500μηι的总厚度，并且涂覆层的厚度可以以基于多 层聚酯片材的厚度的1 %至50%的比率被改变。
[0062] 当涂覆层在基底层的两个表面上形成时，涂覆层的厚度比可以用在两个表面上的 涂覆层的总数来计算。
[0063] 此外，当存在两个或更多个基底层和位于在基底层中的相邻基底层之间的涂覆层 时，涂覆层与基底层的厚度比可以用基底层的全部厚度的总数以及涂覆层的全部厚度的总 数来计算。
[0064] 基底层和涂覆层的厚度可以取决于多层聚酯片材的物理性质或用途被确定，并且 例如，基底层可以具有20μπι至3000μπι的厚度，并且涂覆层可以具有ΙΟμπι至2500μπι的厚度。
[0065] 当涂覆层在基底层的两个表面上形成时，每个涂覆层的厚度可以是彼此相同的或 不同的，并且每层涂覆层的厚度优选地是IOMi至500μηι。
[0066] 被包含在涂覆层中的聚酯树脂可以具有0.40dl/g至0.60dl/g的固有粘度。
[0067]当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的固有粘度小于0.40dl/g时，在挤出期间相对于 流动的外观缺陷可能发生。
[0068]当被包含在涂覆层中的聚酯树脂的固有粘度大于0.60dl/g时，由于在制造多层聚 酯片材时熔融材料的粘度的增加，挤出机的压力可能被增加，使得膜形成工艺可能不顺利 地进行，并且当挤出机的温度被升高以便克服压力的增加时，由于通过热的变形，物理性质 可能被劣化。
[0069] 在多层聚酯片材中，被包含在涂覆层中的聚酯树脂可以包括包含以下的聚酯树 月旨：基于中心金属原子的Ippm至300ppm、优选地2ppm至250ppm的缩聚催化剂，IOppm至 300ppm、优选地20ppm至200ppm的磷稳定剂，或Ippm至IOOppm的基于钴的着色剂。
[0070] 缩聚催化剂可以用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的工艺中，并且缩聚催化 剂的实例可以包括基于钛的化合物、基于锡的化合物、基于锗的化合物、基于锑的化合物、 其混合物及类似物，但本发明不被特定地限制于此。
[0071] 当中心金属原子的量小于Ippm时，合意的聚合程度可能不被实现，并且当其量大 于300ppm时，最终聚合物的颜色可能被改变或副反应可能被加速。
[0072]基于钛的化合物的实例可以包括钛酸四乙酯、钛酸乙酰基三丙酯、钛酸四丙酯、钛 酸四丁酯、聚钛酸丁酯、钛酸2-乙基己基酯、钛酸辛二醇酯、乳酸钛酸酯（lactate titanate)、三乙醇胺钛酸酯、乙酰丙酮钛酸酯、钛酸乙基乙酰乙酸酯、钛酸异硬脂酯、二氧 化钛、二氧化钛/二氧化娃共聚物、二氧化钛/二氧化错共聚物、以及类似物。
[0073]基于锡的化合物的实例可以包括二芳基锡二卤化物、二烷基锡二卤化物、二芳基 氧化锡(diaryl tin oxide)、四芳基锡化合物、锡醇盐、烷基锡盐、烷基锡化合物、混合的烷 基芳基锡、及类似物。
[0074]基于锗的化合物的实例可以包括二氧化锗(GeO2 )、四氯化锗(GeCl4)、乙二醇化锗 (germanium ethylene glycoxide)、乙酸锗、其共聚物、以及其混合物。
[0075]优选地，二氧化锗可以被使用，结晶或无定形二氧化锗可以被使用，并且可溶性二 醇还可以被使用。
[0076] 基于锑的化合物的实例可以包括氧化锑、三乙酸锑、其共聚物、以及其混合物。
[0077] 此外，磷稳定剂可以用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的工艺中，并且磷稳 定剂的实例可以包括亚磷酸、磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、膦酰基乙酸三乙 酯（triethyl phosphono acetate)及类似物，但本发明不被特定地限制于此。
[0078] 当磷稳定剂的添加量小于Ippm时，合意的明亮的颜色可能不被获得，并且当其添 加量大于IOOppm时，合意的高聚合度可能不被实现。
[0079] 此外，基于钴的着色剂可以用于合成被包含在涂覆层中的聚酯树脂的工艺中，并 且基于钴的着色剂的特定的实例可以包括乙酸钴、丙酸钴、以及类似物，但本发明不被特定 地限制于此。
[0080] 除了上文描述的着色剂之外，本领域中已知的有机化合物可以被用作着色剂。
[0081 ] 涂覆层或基底层还可以包含选自由以下组成的组的添加剂:防晒剂(sunscreen)、 抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、冲击改性剂、以及细颗粒或其两种或更多种混合物。
[0082]添加添加剂的方法不被特定地限制，但例如，可以使用在聚合反应期间添加添加 剂的方法或制造包含高浓度的添加剂的母料的方法、随后的稀释以及混合工艺。
[0083]在制造多层聚酯片材中可使用的方法和设备不被特定地限制，但例如，多层聚酯 片材可以通过形成基底层和涂覆层并且堆叠或组合每个基底层和涂覆层、或通过同时形成 并且堆叠基底层和涂覆层来制造。
[0084] 更具体地，多层聚酯片材可以通过以下来制造：用不同的挤出机熔融涂覆层和基 底层中的每一个、随后通过使用多层模具熔融并且堆叠以制造多层片材的方法;通过不同 的挤出机熔融和推动每一层并且将这些层熔融粘合(melt-adhering)成卷状物的方法;在 推动涂覆层之后立即进行热密封工艺的方法，该涂覆层通过基底层片材挤出机的T形模具 被预模制为片材;以及类似方法。
[0085] 根据本发明的另一个示例性实施方案，提供如上文描述的包含多层聚酯片材的模 制广品。
[0086] 如上文所描述，根据示例性实施方案的多层聚酯片材可以呈现良好的物理性质， 例如耐热性、耐化学性、耐冲击性、以及类似性质，并且具有优良的外观特性。此外，根据多 层聚酯片材，根据用途所需要的物理性质可以被更容易地控制。
[0087] 因此，多层聚酯片材可以多方面地适用于以下领域:包括食物的各种产品的包装 箱、热模制工件以及类似物。
[0088] 模制产品可以通过进行各种模制工艺来获得，例如，诸如注射、挤出、挤出吹制 (extrusion blowing)、注射吹制（injection blowing)和型材挤出（profile extrusion) 的模制工艺，以及诸如热模制工艺的后加工，使用该热模制工艺以根据应用用途模制多层 聚醋片材。
[0089] 模制产品的特定的形状和尺寸可以根据应用用途来确定。例如，模制产品可以具 有片材、容器、以及类似物的形状。片材状的模制产品可以具有IOcm 2至1000cm2的面积，容器 状的模制产品可以具有IOOcm3至5000cm 3的体积，并且片材状的模制产品和容器状的模制产 品两者均可以具有0.01mm至0.4mm的厚度。
[0090] 通过使用多层聚酯片材制造的模制产品可以包括根据示例性实施方案的上文的 描述。
[0091]本发明的有益效果
[0092]根据本发明，提供能够呈现良好的物理性质例如耐热性、耐化学性、耐冲击性、以 及类似性质;具有优良的外观特性且更容易控制根据用途所需要的物理性质的多层聚酯片 材和从多层聚酯片材获得的模制产品。
【具体实施方式】
[0093] 本发明将在以下实施例中被更详细地描述。
[0094] 以下实施例仅仅用于例示本发明，并且因此本发明的范围不限于以下实施例。 [0095]〈实施例1至实施例5:多层聚酯片材的制造〉
[0096] (1)被包含在涂覆层中的聚酯树脂的合成
[0097] 将对苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇、以及乙二醇以1:0.3:0.3的摩尔比添加至7L体 积的反应器，并且向其添加异山梨醇并且混合以便满足在以下表1中示出的相对于总的二 醇的含量，随后在〇.5kg/cm2的压力和270°C的条件下进行酯化反应。
[0098]从当酯化反应的60%或更多被进行时开始，向其添加150ppm的磷酸三乙酯稳定剂 (基于中心元素），并且当酯化反应被完成并且作为副产物的水的约80%被排放出体系时， 添加相对于所有反应材料的重量的30ppm的锡催化剂(基于中心元素），随后在0.5mmHg的真 空和275°C的条件下反应(缩聚反应）。
[0099] 此外，当实现合意的固有粘度(IV)时，允许反应完成，并且获得每种聚酯树脂。
[0100] (2)多层聚酯片材的制造
[0101] 每个多层聚酯片材通过以下来制造:将由聚酯树脂(通过酯化反应和缩聚反应获 得)组成的涂覆层和由其他各种聚酯树脂组成的基底层通过使用多层挤出机在每个受控制 的熔融温度下熔融，并且通过使用多层模具堆叠涂覆层和基底层。
[0102] 〈实施例6:多层聚酯片材的制造〉
[0103] 多层聚酯片材通过与实施例4相同的方法来制造，除了包含再循环聚酯，该再循环 聚酯在基底层中具有在以下表1中示出的含量，并且通过粉碎多层聚酯片材或通过使用多 层聚酯片材制造的模制产品、然后在约80°C下去湿干燥以除去杂质并且将被粉碎的材料与 聚酯树脂混合、随后熔融挤出和共聚合来制备。
[0104] 〈比较实施例1和比较实施例2:多层聚酯片材的制造〉
[0105] (1)被包含在涂覆层中的聚酯树脂的合成
[0106] 每种聚酯树脂通过与在实施例1至实施例5中相同的方法来获得，除了将在反应中 使用的异山梨醇的含量改变成如在以下表2中示出。
[0107] (2)多层聚酯树脂片材的制造
[0108] 每个多层聚酯树脂片材通过与在实施例1至实施例5中相同的方法来制造，除了使 用通过比较实施例1和比较实施例2获得的聚酯树脂，而不是使用实施例1至实施例5的聚酯 树脂。
[0109] 〈实验性实施例:通过实施例和比较实施例获得的聚酯树脂和多层聚酯片材的物 理性质的测量〉
[0110] 通过实施例和比较实施例获得的被包含在涂覆层中的聚酯树脂和多层聚酯片材 的物理性质通过以下方法来测量，并且其结果在以下表1和表2中被分别示出。
[0111] 1.固有粘度（IV)
[0112]将被包含在涂覆层中的聚酯树脂在150°C下溶解在0.12%浓度的邻氯苯酚(OCP) 中，并且固有粘度在35°C的恒温器内通过乌氏粘度计(ubbelohde viscometer)来测量。
[0113] 2.耐热性(Tg)
[0114] 将被包含在涂覆层中的聚酯树脂在300°C下退火持续5分钟，冷却至室温，并且在 第二扫描期间，聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度(Tg)以HTC/分钟的升温速率来测量。
[0115] 3.烘箱测试
[0116] 3-1 .A型：使用多层聚酯片材制造（25cm)x(15cm)x(5cm)的样品，将样品放置到 JEIO TECH对流烘箱中，将样品保持在90°C下持续60分钟，并且确证外观变形是否发生。
[0117] 外观变形是否发生通过在裸眼下观察在将样品放置在烘箱中之前的样品和将样 品放置在烘箱中之后的样品之间的形状的差异来确定。
[0118] 3_2.13型：使用多层聚酯片材制造（25〇11)1(15〇11)1(5〇11)的样品，将样品放置到 JEIO TECH对流烘箱中，将温度从40°C缓慢地升高，并且在外观变形开始发生时测量'变形 温度'。
[0119] 外观变形是否发生通过在裸眼下观察在将样品放置在烘箱中之前的样品和将样 品放置在烘箱中之后的样品之间的形状的差异来确定。
[0120] 4.耐冷冲击强度
[0121] 耐冷冲击强度通过将多层聚酯片材在-20°C下储存持续60分钟、将多层聚酯片材 从Im的高度落下、并且确证多层聚酯片材是否被破坏来确定。
[0122] 5.耐化学性
[0123] 5-1.100 % 乙醇溶液
[0124] 将多层聚酯片材在60°C下浸没在乙醇溶液中持续30小时，并且确证外观变形是否 发生。
[0125] 5-2.防晒剂：甲氧基肉桂酸乙基己酯
[0126] 将防晒剂应用于多层聚酯片材，然后将多层聚酯片材储存在80°C下的热空气烘箱 中持续8小时，并且确证外观变形是否发生。
[0127] 实施例和比较实施例的涂覆层和基底层的组成以及实验性实施例的结果在以下 表1和表2中被不出。
[0128] 【表1】
[0129] 实施例的涂覆层和基底层的组成以及实验性实施例的结果
[0131] 如上文在表1中所示出，通过实施例获得的被包含在涂覆层中的聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度随着固有粘度增加而升高，尽管相同含量的异山梨醇。
[0132] 另一方面，聚酯树脂的玻璃-橡胶转变温度随着异山梨醇的含量增加而升高，尽管 相同的固有粘度。
[0133] 此外，通过实施例获得的多层聚酯片材在烘箱测试A型中示出无变形，并且每个多 层聚酯片材在烘箱测试B型中具有90°C或更高的变形温度，以能够实施如耐热食物和包装 容器的材料的优良的耐热性。
[0134] 此外，因为异山梨醇的含量和固有粘度增加，所以通过实施例获得的多层聚酯片 材具有优良的耐冷冲击强度并且几乎没有由于乙醇和防晒剂的变形，而具有优良的耐化学 性。
[0135] 与不包含再循环树脂的实施例4相比，实施例6的基底层包含40wt%的再循环树 月旨，使得在烘箱测试B型中的变形温度增加至少1°C或更多，从而多层聚酯片材的耐热性被 改进。
[0136] 【表2】
[0137] 比较实施例的涂覆层和基底层的组成以及实验性实施例的结果
[0139] 如上文在表2中所示出，即使通过比较实施例获得的被包含在涂覆层中的聚酯树 脂具有高的固有粘度，但玻璃-橡胶转变温度被降低至为120 °C或更低。
[0140] 此外，通过比较实施例获得的多层聚酯片材在烘箱测试A型中被改性，并且在烘箱 测试B型中具有80°C或更低的变形温度，使得确证的是，通过比较实施例获得的多层聚酯片 材不具有如用于耐热食物和包装容器的材料的充分的耐热性。
[0141] 另外，五个或更多个产品在-20°C下变形且破裂并且发生由于乙醇和防晒剂的雾 化，使得确证的是，耐冷冲击强度和耐化学性还是不充分的。
【主权项】
1. 一种多层聚酯片材，包括： 基底层，其包含热塑性树脂；以及 涂覆层，其在所述基底层的至少一个表面上形成并且包含聚酯树脂，所述聚酯树脂包 含二醇组分的残基以及二羧酸组分的残基，所述二醇组分包括51mol%至85mol%的异山梨 醇。2. 如权利要求1所述的多层聚酯片材， 其中被包含在所述基底层中的所述热塑性树脂包括聚酯树脂。3. 如权利要求2所述的多层聚酯片材， 其中所述基底层还包含再循环树脂。4. 如权利要求3所述的多层聚酯片材， 其中所述基底层包含lwt %至70wt %的所述再循环树脂。5. 如权利要求1所述的多层聚酯片材， 其中在被包含在所述涂覆层中的所述聚酯树脂中所包含的所述二醇组分包括51mol% 至85mol %的异山梨醇；以及残余量的脂肪族二醇组分。6. 如权利要求1所述的多层聚酯片材， 其中在被包含在所述涂覆层中的所述聚酯树脂中所包含的所述二羧酸组分包括芳香 族二羧酸组分。7. 如权利要求1所述的多层聚酯片材， 其中被包含在所述涂覆层中的所述聚酯树脂具有120°C至165°C的玻璃-橡胶转变温 度。8. 如权利要求1所述的多层聚酯片材， 其中通过烘箱测试B型的变形温度是90°C或更高。9. 如权利要求1所述的多层聚酯片材， 其中所述多层聚酯片材包括至少一个基底层以及至少一个涂覆层。10. 如权利要求1所述的多层聚酯片材， 其中所述基底层和所述涂覆层之间的厚度比是5 %至75 %。11. 如权利要求1所述的多层聚酯片材， 其中被包含在所述涂覆层中的所述聚酯树脂具有0.40dl/g至0.60dl/g的固有粘度。12. 如权利要求1所述的多层聚酯片材， 其中被包含在所述涂覆层中的所述聚酯树脂包括包含以下的聚酯树脂:基于中心金属 原子的lppm至300ppm的缩聚催化剂、lOppm至300ppm的磷稳定剂或lppm至lOOppm的基于钴 的着色剂。13. 如权利要求1所述的多层聚酯片材， 其中所述涂覆层或所述基底层还包含选自由以下组成的组的至少一种添加剂：防晒 剂、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、冲击改性剂、以及细颗粒。14. 一种模制产品，包含权利要求1所述的多层聚酯片材。
【文档编号】B32B27/18GK106061735SQ201580010390
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年2月11日
【发明人】林雪熙, 金圣基
【申请人】Sk化学株式会社