一种复合型蒽醌法双氧水工作液活性再生剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种工作液再生剂，具体涉及一种复合型蒽醌法双氧水工作液的活性 再生剂，本发明还涉及该活性再生剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] H2O2是一种绿色化工产品，其生产和使用过程几乎没有污染，故被称为"清洁"化工 产品，应用前景十分看好。
[0003] 2-乙基蒽醌（EAQ)和四氢2-乙基蒽醌（H4EAQ)是蒽醌法H2O 2生产工艺中的循环 工作液载体，但是由于实际生产中存在各种不可避免的副反应，会导致体系中生成一些不 再能够合成H 2O2的EAQ和H 4EAQ衍生物（统称降解物）。这种降解物的长期积累会严重影 响H2O2的正常生成工艺，导致一系列的问题，严重的会导致停车。
[0004] 在蒽醌法双氧水生成工艺中，最为广泛应用的降解物消除消去，即工作液再生的 手段就是工作液再生剂的使用。传统的工作液再生剂是y晶型活性氧化铝，尽管目前尚没 有确切的再生机理模型报道，但是蒽醌法双氧水生成工艺几十年的生成实际说明该类型再 生剂的使用可以满足正常双氧水生产工艺的连续进行。当然由于传统氧化铝自身的物理化 学特性，使得该类型再生剂在实际应用中也还存在一些不足。
[0005] 中国专利 CN101554996A(【申请号】2008100604491、申请日：2008-4-10、公开日： 2009-10-14)公开了一种双氧水工作液再生剂，该再生剂完全不同于传统的氧化铝再生剂， 主要组分由于选用了高含量的氧化钙，所以存在长期使用导致系统工作液碱性过强、不可 控、失稳；另外其第二组分为氧化硅，长期使用也有可能有少量含硅极细粉末通过工作液带 入触媒床层并覆盖触媒的表面活性区域导致触媒活性降低、产能下降。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种复合型蒽醌法双氧水工作液活性再生剂，解决了现有双 氧水工作液再生剂长期使用导致工作液碱性过强、不可控、失稳的问题。
[0007] 本发明的另一个目的是提供一种复合型蒽醌法双氧水工作液活性再生剂的制备 方法。
[0008] 本发明所采用的技术方案是，一种复合型蒽醌法双氧水工作液活性再生剂，由 外表面层和心部层两层结构组成，外表面层按质量百分比由以下组分组成：活性氧化铝 50%~95%，其余为氧化钙，以上组分质量百分比之和为100% ;心部层按质量百分比由 以下组分组成：氧化钙50 %~95 %，二氧化硅5 %~50 %，以上组分质量百分比之和为 100%〇
[0009] 本发明所采用的第二个技术方案是，一种复合型蒽醌法双氧水工作液活性再生剂 的制备方法，具体按照以下步骤进行：
[0010] 步骤1，按质量百分比分别称取氧化钙50%~95%，二氧化硅5%~50%，以上组 分质量百分比之和为100% ;
[0011] 步骤2,将氧化钙和二氧化硅进行混料0. 5h后送入盘式制粒机进行制粒，以水为 粘结剂，制得物料粒；
[0012] 步骤3,将步骤2得到的物料粒送入滚动设备中进行表面处理后筛去粉末，然后在 室温下存放24~48h;
[0013] 步骤4,按质量百分比分别称取活性氧化铝50%~95%，氧化钙5~50%，以上组 分质量百分比之和为100% ;
[0014] 步骤5,将步骤4称取的活性氧化铝和氧化钙混料0. 5h，然后与步骤3得到的物料 粒混合放入盘式制粒机中，加入咲喃树脂类粘结剂进行制粒，制得料球；
[0015] 步骤6,将步骤5得到的球料送入滚动设备中进行表面处理后筛去粉末，在室温下 存放24~48h;
[0016] 步骤7,将经过存放后的料球送入水洗槽中水化处理后水洗去除附着粉；将洗好 后的料球用90~100°C蒸汽水化4~6h，然后焙烧，即得。
[0017] 本发明的特点还在于，
[0018] 步骤3和步骤6中表面处理是磨去表面凸出部分，并初步磨去部分表面附着粉，降 低磨耗；其中，表面处理的转速为40转/分钟，处理时间为5~30min。
[0019]步骤7中水化处理时间24~48h，水温50°C~80°C;焙烧温度为400°C~500°C， 时间为1~2h。
[0020] 本发明所采用的第三个技术方案是，一种复合型蒽醌法双氧水工作液活性再生 剂，由最外表层、向心部层和心部层三层结构组成，最外表层按质量百分比由以下组分组 成：活性氧化铝50 %~99 %，碱金属氧化物0 %~2. 5 %，氧化钙1 %~50 %，以上组分质量 百分比之和为100%;向心部层按质量百分比由以下组分组成：氧化钙50%~99%，碱金属 氧化物0%~2. 5%，二氧化硅1 %~50%，以上组分质量百分比之和为100%;心部层按质 量百分比由以下组分组成：二氧化硅50%~99%，其余为氧化钙，以上组分质量百分比之 和为100%。
[0021] 本发明的特点还在于，
[0022] 碱金属氧化物为氧化钠、氧化钾或氧化镁中的一种。
[0023] 本发明所采用的第四个技术方案是，一种复合型蒽醌法双氧水工作液活性再生剂 的制备方法，具体按照以下步骤进行：
[0024] 步骤1，按质量百分比分别称取二氧化硅50%~99%，氧化钙1%~50%，以上组 分质量百分比之和为100% ;
[0025] 步骤2,将二氧化娃和氧化f丐混料0.5h后送入盘式制粒机进彳丁制粒，以水为粘结 剂，制得物料粒；然后送入滚动设备中进行表面处理，筛去粉末；在室温下存放24~48h待 用；
[0026] 步骤3,按质量百分比分别称取氧化钙50 %~99 %，碱金属氧化物0 %~2. 5 %，二 氧化硅1 %~50%，以上组分质量百分比之和为100% ;
[0027] 步骤4,将步骤3称取的氧化钙、碱金属氧化物和二氧化硅混料0. 5h后与步骤2得 到的物料粒放入盘式制粒机中，加入呋喃树脂类粘结剂进行制粒，制得物料粒；
[0028] 步骤5,将步骤4得到的物料粒送入滚动设备中进行表面处理，筛去粉末，并在室 温下存放24~48h;
[0029]步骤6,按质量百分比分别称取活性氧化铝50 %~99 %，碱金属氧化物0 %~ 2. 5%，氧化钙1 %~50%，以上组分质量百分比之和为100% ;
[0030] 步骤7,将步骤6称取的活性氧化铝、碱金属氧化物和氧化钙混料0. 5h后与步骤5 得到的物料粒放入盘式制粒机中，加入聚维酮类粘结剂进行制粒，制得料球；然后送入滚动 设备中进行表面处理，筛去粉末，并在室温下存放24~48h;
[0031] 步骤8,将步骤7得到的料球送入水洗槽中水化处理后经过水洗去除附着粉，进一 步降低磨耗；将洗好后的料球用90~100°C蒸汽水化，时间4~6h，然后焙烧，即得。
[0032] 本发明的特点还在于，
[0033] 碱金属氧化物为氧化钠、氧化钾或氧化镁中的一种。
[0034] 步骤2、步骤5和步骤7中表面处理是磨去表面凸出部分，并初步磨去部分表面附 着粉，降低磨耗；其中，表面处理的转速为40转/分钟，处理时间为5~30min。
[0035]步骤8中水化处理时间为24~48h，水温为50°C~80°C;焙烧温度为400°C~ 500°C，时间 1 ~2h。
[0036] 本发明的有益效果是，
[0037] 1.本发明复合型蒽醌法双氧水工作液活性再生剂，采用复合型分层结构，将氧化 钙置入心部层，有效防止长期使用导致工作液碱性过强、降低触媒活性的问题；二氧化硅在 心部，防止少量含硅细粉末通过工作液带入触媒床层并覆盖触媒的表面活性区域导致触媒 活性降低、产能下降。
[0038] 2.再生活性高，再生后工作液总降解物可以控制在20g/L以下，与传统活性氧化 铝再生剂下降近一半，有效的降低系统负荷和蒽醌消耗；使用氧化钙代替部分活性氧化铝， 在不影响效果的情况下，节约大量成本。
[0039] 3.本发明复合型蒽醌法双氧水工作液活性再生剂的制备方法，通过调节水温和焙 烧温度，使制得的再生剂的再生效果得到进一步提升、制作工艺简单、成本低廉，大大节约 了制备成本，有着很高的经济价值；使用专用的粘结剂，在不影响效果的前提下，解决了活 性氧化铝易粉化、易脱落的问题。
【具体实施方式】
[0040] 下面结合【具体实施方式】对本发明进行详细说明。
[0041] 一种复合型蒽醌法双氧水工作液活性再生剂，由外表面层和心部层两层结构组 成，外表面层按质量百分比由以下组分组成：活性氧化铝50%~95%，其余为氧化钙，以上 组分质量百分比之和为100%;