用沉淀原理，使微溶于水的重金属形成极难溶的硫化物；所述架桥剂为甲醛与双氰胺缩聚，用氯化胺作为催化剂和改性剂，其摩尔比为2.3:1:0.63，生成的具有季胺基的阳离子高聚物，利用季胺基的氢键等分子间作用力，与缩合液中难溶于水的Mg (OH) 2、Na2S13、Al (OH) 3及其他重金属硫化物架桥，形成较大的絮团，便于沉降和过滤，其用量为溶液体积的3-6PPm ;所述的甲酸钙结晶助晶器为成套设备，利用甲酸钙和新戊二醇的溶解度不同，通过重力加速度，分级增加甲酸钙晶桨比，从而得到高品质的副产品。
[0021]实施例5
本实施例所述的新戊二醇制备工艺，与实施例4的不同之处在于按照传统生产工艺经蒸馏、切片就可制备出高品质新戊二醇。
[0022]实施例6
本实施例的新戊二醇制备工艺，与前述各实施例的不同之处在于:采用如下的除杂工序，采用工业级氢氧化1丐，所述氢氧化1丐纯度为92-95%，包含5-8%的娃、镁、铝及少量重金属杂质，缩合反应结束后，用甲酸调节PH值为7.5-8，加入架桥剂、硫化物沉淀剂，在弱碱性条件下，使硅、镁、铝及少量重金属杂质沉淀，然后通过过滤设备使杂质除去，最后调节PH值至6-6.5。
[0023]架桥剂是由甲醛与双氰胺缩聚，氯化铵作为引发剂和改性剂缩聚为高电离度的强阳离子季胺盐型的高分子聚合物。在缩合结束后，通过架桥、絮凝、沉淀反应、过滤操作，降低缩合剂消石灰带入的大量钙灰和重金属。
[0024]前述相关技术，已在之前的《低灰分钙法季戊四醇的制备方法》、《提高钙法季戊四醇副产物甲酸钙质量的方法》专利申请文件中描述。
[0025]本发明新戊二醇制备工艺，脱醛工序主要除去未反应的甲醛，经除杂后的缩合液从顶部进入加压蒸馏塔，控制塔顶压力在0.15-0.18Mpa，塔底压力为0.18-0.20Mpa,使多余的甲醛从顶部以汽相形式排出，经冷凝变为2-5%的稀甲醛，分离出的稀甲醛重新配制甲醛。
[0026]实施例7
本实施例的钙法新戊二醇制备工艺，与实施例6不同的是:经除杂、脱醛后的缩合液进入蒸发工序，蒸发器真空度要求达到-0.0SMpa,蒸发器采用升降膜强制循环蒸发器，蒸发器上部是蒸发塔；蒸发过程中新戊二醇和水以汽态形式升至蒸发塔，经塔顶冷凝水喷淋后，由于二者沸点不同，新戊二醇重新进入蒸发塔中，水经冷凝器移出蒸发器，从而达到浓缩的效果，甲酸钙晶体析出后分离副品甲酸钙。
[0027]实施例8
本实施例的钙法新戊二醇制备工艺，与实施例7不同的是:通过蒸馏工序，主要利用新戊二醇与其他杂质沸点不同，进行浓缩降温制备片状新戊二醇:保持蒸馏塔真空度为-0.078MPa，当蒸馏釜温度达到150-160 °C时将产品放入成品釜，控制结晶温度为135-140°C，真空度为-0.086 MPa，待液位为2/3时切换另一台结晶器，主产品新戊二醇经钢带降温切片包装。
【主权项】
1.一种钙法新戊二醇制备工艺，采用异丁醛、甲醛为原料，以氢氧化钙为催化剂，通过缩合、蒸发、蒸馏工序，制备新戊二醇，其特征在于:在所述缩合工序，异丁醛、甲醛投料公斤体积比为1:1.5-2.0 ;投料摩尔比为异丁醛:甲醛:氢氧化钙=1:2.5-3.5:0.58-0.65 ;所述原料浓度为异丁醛为20-25%，甲醛浓度为12-15%，氢氧化I丐为8_10%。2.根据权利要求1所述的钙法新戊二醇制备工艺，其特征在于:缩合工序采用如下的投料方式:甲醛一次性投入，异丁醛匀速加入，氢氧化钙程序加入，即前半程加入总量的1/4，后半程加入总量的3/4 ;缩合反应温度控制在35-55°C，反应时间为3_5小时。3.根据权利要求2所述的钙法新戊二醇制备工艺，其特征在于:缩合工序的投料摩尔比为异丁醛:甲醛:氢氧化I丐=1:3.0:0.6，投料体积比为1: 1.8，氢氧化I丐采用纯度为92-95%的钙质熟石灰，提前3-10分钟投料并程序投入，前半程投入总量的1/4，后半程投入总量的3/4，并与异丁醛同时投完。4.根据权利要求1、2或3所述的钙法新戊二醇制备工艺，其特征在于:包括除杂工序，采用工业级氢氧化1丐，所述氢氧化1丐纯度为92-95%，包含5-8%的娃、镁、铝及少量重金属杂质，缩合反应结束后，用甲酸调节pH值为7.5-8，加入架桥剂、硫化物沉淀剂，在弱碱性条件下，使硅、镁、铝及少量重金属杂质沉淀，然后通过过滤设备使杂质除去，最后调节PH值至6~6.5o5.根据权利要求4所述的钙法新戊二醇制备工艺，其特征在于:经除杂、脱醛后的缩合液进入蒸发工序，蒸发器真空度要求达到-0.0SMPa,蒸发器采用升降膜强制循环蒸发器，蒸发器上部是蒸发塔；蒸发过程中新戊二醇和水以汽态形式升至蒸发塔，经塔顶冷凝水喷淋后，由于二者沸点不同，新戊二醇重新进入蒸发塔中，水经冷凝器移出蒸发器，从而达到浓缩的效果，甲酸钙晶体析出后分离副品甲酸钙。6.根据权利要求5所述的钙法新戊二醇制备工艺，其特征在于:通过蒸馏工序，主要利用新戊二醇与其他杂质沸点不同，进行浓缩降温制备片状新戊二醇:保持蒸馏塔真空度为-0.078MPa，当蒸馏釜温度达到150-160°C时将产品放入成品釜，控制结晶温度为135-140°C，真空度为-0.086MPa，待液位为2/3时切换另一台结晶器，主产品新戊二醇经钢带降温切片包装。
【专利摘要】本发明涉及一种以氢氧化钙为催化剂制备新戊二醇的生产工艺。一种钙法新戊二醇制备工艺，采用异丁醛、甲醛为原料，以氢氧化钙为催化剂，通过缩合、蒸发、蒸馏工序，制备新戊二醇，在所述缩合工序，异丁醛、甲醛投料公斤体积比为1:1.5-2.0；投料摩尔比为异丁醛:甲醛:氢氧化钙=1:2.5-3.5:0.58-0.65；所述原料浓度为异丁醛为20-25%，甲醛浓度为12-15%，氢氧化钙为8-10%。本发明制备工艺采用创新的催化剂程序投料，扩大甲醛投料分子比，可以明显提高新戊二醇的转化率，使新戊二醇转化率达到94%以上，主产品新戊二醇98级产品达到70%。
【IPC分类】C07C29/38, C07C29/94, C07C31/20
【公开号】CN105175228
【申请号】
【发明人】王强, 李玉普, 李玉玲, 崔鹏, 张洁
【申请人】保定市国秀化工有限责任公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月1日