至80°C保温反应50min ;降温至75°C，用冰 乙酸调节pH值至5,继续反应5min;反应结束用碳酸钠调节pH值至9,降温，出料。
[0036] 实施例4
[0037] 将18. 02g三聚氰胺、31. 28g多聚甲醛、48ml甲醇和54ml水（三聚氰胺、多聚甲醛、 甲醇和水的摩尔比为1 : 7 : 8 : 21)加入四口烧瓶，装上搅拌器、回流冷凝管和温度计。 缓慢升温，用三乙胺调节pH值至10~11，至65°C保温反应25min ;升温至70°C，用硝酸调 节pH值至7,继续反应40~50min;反应结束用三乙胺调节pH值至10,降温，出料。
[0038] 实施例5
[0039] 将18. 02g三聚氰胺、31. 28g多聚甲醛、92ml异丙醇和18ml水（三聚氰胺、多聚甲 醛、异丙醇和水的摩尔比为1 : 7 : 8 : 7)加入四口烧瓶，装上搅拌器、回流冷凝管和温度 计。缓慢升温，用氢氧化钠调节PH值至7~8,至80°C保温反应15min ;降温至55°C，用柠 檬酸调节PH值至4,继续反应约3h ;反应结束用氢氧化钠调节pH值至9,降温，出料。
[0040] 对实施例1~5所制得的低甲醛N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂的稳定性及其施 加到涤纶梭织物上整理品的硬挺度、甲醛释放量、白度和断裂强力进行测定。
[0041] 1、织物硬挺整理
[0042] 织物：涤纶复合丝平纹机织物50DX 75D，经炜密524根/IOcmX 358根/10cm，单位 面积质量90g/m2。
[0043] 处方和整理工艺：
[0044](1)硬挺剂用量300g/L，调节pH值至5~6 ;涤纶织物二浸二乳硬挺整理液（带 液率 80% )-焙烘（190°C X2min)。
[0045] (2)硬挺剂用量400g/L，调节pH值至5~6;涤纶织物二浸二乳硬挺整理液（带 液率 80% )-焙烘（170°C X90s)。
[0046] 2、整理品性能测试
[0047] 2. 1硬挺度
[0048] 按"GB/T 18318-2001纺织品织物的弯曲长度的测定"方法，测定整理品的抗弯长 度，以抗弯长度表征硬挺度。
[0049] 2. 2释放甲醛量
[0050] 按"AATCC112-2003织物释放甲醛含量的测定：密封罐法"测定。
[0051] 2. 3白度
[0052] 用电脑测色配色仪测定。
[0053] 2. 4拉伸断裂强力（BS)
[0054] 按" ISO 13934. 1:1999纺织品织物拉伸性能第1部分：断裂强力和断裂伸长率的 测定条样法"测定。
[0055] 具体测定结果如下：
[0056] 表1中为实施例1~5所制得的低甲醛N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂的稳定性及 其施加到涤纶机织物上整理品的硬挺度、甲醛释放量、白度和断裂强力的检测结果。其中， 未处理的涤纶织物的硬挺度为I. 8cm，炜向断裂强力为502N，白度为83。
[0057] 表1中，实施例1分别按处方和整理工艺（1)和（2)进行整理，整理工艺（1)比（2) 提高了焙烘温度和延长了焙烘时间，可进一步降低整理品的释放甲醛量至低于150ppm。实 施例2-5对应的整理品为按处方和整理工艺（2)所得。
[0058]表1
[0061] 表2中为实施例1的N-羟甲基三聚氰胺类硬挺整理剂与同类型商品硬挺剂A和 B的效果比较。
[0062] 其中，商品A不挥发成分量为80%，处方：硬挺剂200g/l，催化剂50g/l;整理工 艺：两浸两乳（带液率80%)-焙烘（170°C X 90s)。商品B不挥发成分量为80%，处方： 硬挺剂200g/l，催化剂50g/l ;整理工艺：两浸两乳（带液率80% )-焙烘（170°C X90s)。 实施例1的处方和整理工艺按（1)。
[0063] 表 2
[0064]
[0065] 由表2可知，实施例1的硬挺剂在织物硬挺度、断裂强力和白度方面与商品硬挺剂 A和B效果相当，而整理品的释放甲醛量远低于商品硬挺剂A和B的。
【主权项】
1. 一种低甲醛释放的N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂的制备方法，其特征在于，包括以 下步骤： 步骤1):将三聚氰胺、多聚甲醛、醚化剂和水加入四口烧瓶，搅拌均匀。缓慢升温，用碱 调节反应体系pH值，保温反应； 步骤2):调节反应体系温度，用酸调节反应体系pH值，继续反应； 步骤3):用碱调节反应体系pH值，降温，即得目标产物； 所述反应体系中各反应物的摩尔比为三聚氰胺：多聚甲醛：醚化剂：水= 1 : (4-11) : (6-12) : (4-33)，其中多聚甲醛以CH2O计。2. 如权利要求1所述的低甲醛释放的N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂的制备方法，其特 征在于，所述步骤1)中的加料方式为一步加料。3. 如权利要求1所述的低甲醛释放的N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂的制备方法，其特 征在于，所述步骤1)中的醚化剂为C1-C6的低碳醇。4. 如权利要求1所述的低甲醛释放的N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂的制备方法，其特 征在于，所述步骤1)中用于调节反应体系pH值的碱为有机碱或无机碱。5. 如权利要求1所述的低甲醛释放的N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂的制备方法，其 特征在于，所述步骤1)中反应体系的pH值范围为7-11，反应温度为65-80 °C，反应时间为 15-60min〇6. 如权利要求1所述的低甲醛释放的N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂的制备方法，其特 征在于，所述步骤2)中用于调节反应体系pH值的酸为有机酸或无机酸。7. 如权利要求1所述的低甲醛释放的N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂的制备方法，其 特征在于，所述步骤2)中反应体系的pH值范围为4-7,反应温度为55-75°C，反应时间为 5_180min〇8. 如权利要求1所述的低甲醛释放的N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂的制备方法，其特 征在于，所述步骤3)中用于调节反应体系pH值的碱为有机碱或无机碱。9. 如权利要求1所述的低甲醛释放的N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂的制备方法，其特 征在于，所述步骤3)中目标产物的pH值为8-10。10. -种采用权利要求1~9中任意一项所述的低甲醛释放的N-羟甲基三聚氰胺硬挺 整理剂的制备方法制得的低甲醛N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂。11. 一种权利要求10所述的低甲醛N-羟甲基三聚氰胺硬挺整理剂在涤纶、棉、涤棉混 纺织物硬挺整理中的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种低甲醛释放的基于N-羟甲基三聚氰胺的织物硬挺整理剂的制备和应用方法。通常N-羟甲基酰胺类硬挺整理剂存在加工车间环境中甲醛气体超标和整理织物甲醛释放量高影响生产者和使用者健康的风险。本发明所述的硬挺剂以三聚氰胺、多聚甲醛和醚化剂为主要原料，采用一步投料的方法，通过N-羟甲基化和醚化反应制备得到。本发明的硬挺剂制备工艺简便易控制，整理织物硬挺效果好，释放甲醛量低。
【IPC分类】D06M101/06, D06M101/32, D06M13/368
【公开号】CN105178004
【申请号】
【发明人】吴亚容, 周翔, 朱子玉, 邢志奇
【申请人】东华大学
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年6月3日