时间为 3h，然后冷却到室温，得到甲基乙烯基硅橡胶。将甲基乙烯基硅橡胶溶于二氯甲烷中（硅橡 胶浓度为l〇〇g/L )，然后加入巯基乙酸(巯基乙酸用量与甲基乙烯基硅橡胶溶液中乙烯基含 量的物质的量比为1)，加入光引发剂安息香二甲醚(光引发剂与甲基乙烯基硅橡胶的质量 比为0.05)，在反应温度40°C、紫外光辐射下（强度100mw/cm 2)反应0.5h。反应结束后，将制 备的巯基乙酸硅橡胶用甲醇絮凝出来，然后经洗涤干燥得到巯基乙酸硅橡胶。制备的巯基 乙酸硅橡胶的巯基乙酸基团的摩尔含量为14.8%。
[0025] 实施例3
[0026] 取lg四甲基氢氧化铵和100g八甲基环四硅氧烷，在50°C下真空脱水lh，然后升温 至80°C反应lh，制备得到四甲基氢氧化铵硅醇盐(催化剂碱胶）。然后取70g八甲基环四硅氧 烷(D4)、30g四甲基四乙烯基环四硅氧烷(V 4)和0.2g十甲基四硅氧烷，在50°C、30KPa条件下 脱水2h，然后通入氮气，加入0.6g四甲基氢氧化铵硅醇盐(碱胶），升温至130°C，常压下反应 0.5h。反应结束后，升温至200°C，在真空状态下脱除产物中的小分子，时间为lh，然后冷却 到室温，得到甲基乙烯基硅橡胶。将甲基乙烯基硅橡胶溶于三氯甲烷中（硅橡胶浓度为40g/ L)，然后加入巯基乙酸甲酯（巯基乙酸甲酯用量与甲基乙烯基硅橡胶溶液中乙烯基含量的 物质的量比为3)，加入光引发剂邻苯甲酰苯甲酸甲酯(光引发剂与甲基乙烯基硅橡胶的质 量比为0.01)，在反应温度30°C、紫外光辐射下（强度100mw/cm 2)反应lh。反应结束后，将制 备的巯基乙酸甲酯硅橡胶用甲醇絮凝出来，然后经洗涤干燥得到巯基乙酸甲酯硅橡胶。制 备的巯基乙酸甲酯硅橡胶的巯基乙酸甲酯基团的摩尔含量为21.2%。
[0027] 实施例4
[0028] 取50g八甲基环四硅氧烷(D4)、50g四甲基四乙烯基环四硅氧烷(V4)和O.lg六甲基 二硅氧烷，在70°C、lKPa条件下脱水lh，然后通入氮气，加入O.lg氢氧化锂(LiOH)，升温至 ll〇°C，常压下反应2h。反应结束后，升温至170°C，在真空状态下脱除产物中的小分子，时间 为2h，然后冷却到室温，得到甲基乙烯基硅橡胶。将甲基乙烯基硅橡胶溶于环己烷中（硅橡 胶浓度为60g/L)，然后加入巯基乙酸乙酯（巯基乙酸乙酯用量与甲基乙烯基硅橡胶溶液中 乙烯基含量的物质的量比为1)，加入光引发剂邻苯甲酰苯甲酸甲酯(光引发剂与甲基乙烯 基娃橡胶的质量比为0.1)，在反应温度40°C、紫外光福射下（强度100mw/cm 2)反应0.5h。反 应结束后，将制备的巯基乙酸乙酯硅橡胶用甲醇絮凝出来，然后经洗涤干燥得到巯基乙酸 乙酯硅橡胶。制备的巯基乙酸乙酯硅橡胶的巯基乙酸乙酯基团的摩尔含量为32.6%。
[0029] 各个实施例所制备的巯基改性硅橡胶硫化胶的静态接触角测试数据如表1所示。
[0030] 表1各实施例所述的巯基改性硅橡胶硫化胶在不同温度下的静态接触角
[0031]
[0032] 各个实施例所制备的巯基改性硅橡胶的玻璃化转变温度(Tg)测试数据如表2所 不。
[0033 ]表2各实施例所述的巯基改性硅橡胶的玻璃化转变温度(Tg)
[0034]
【主权项】
1. 一种亲水性的巯基改性硅橡胶，其特征在于，所述的亲水性巯基改性硅橡胶的结构 如下：其中R为烷基。2. 根据权利要求1所述的一种亲水性巯基改性硅橡胶的制备方法，其特征在于，步骤如 下： (1) 以重量份计，取八甲基环四硅氧烷50~95份，四甲基四乙烯基环四硅氧烷5~50份， 催化剂〇. 01~1份，封端剂〇. 05~0.2份； (2) 聚合前将八甲基环四硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷和封端剂在30~70°C，1 ~30kPa条件下脱水1~3h，然后通入氮气，加入催化剂并升温到100~130°C，常压下反应 0.5~3h; (3) 反应结束后，升温至160~200°C，在真空状态下脱除产物中的小分子，时间为1~ 3h，然后冷却到室温，得到甲基乙烯基硅橡胶； (4) 将步骤(3)中得到的甲基乙烯基硅橡胶溶于有机溶剂中得到甲基乙烯基硅橡胶溶 液，然后将巯基改性试剂、光引发剂加入到甲基乙烯基硅橡胶溶液中在紫外辐射下进行反 应得到巯基改性硅橡胶，反应时间为〇. 5~2h，反应温度为20~40 °C ; (5) 反应结束后，采用甲醇将步骤(4)制备的巯基改性硅橡胶絮凝出来，经洗涤干燥得 到疏基改性娃橡胶。3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为氢氧化钾，氢氧化锂，四 甲基氢氧化铵，或者娃醇盐。4. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述封端剂为六甲基二硅氧烷、十甲 基四硅氧烷或十四甲基六硅氧烷。5. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述有机溶剂为四氢呋喃、二 氯甲烷、三氯甲烷或环己烷。6. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述甲基乙烯基硅橡胶的浓 度为10~100g/L。7. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述巯基改性试剂为巯基酸 或巯基酯类;巯基改性试剂与甲基乙烯基硅橡胶溶液中双键含量的物质的量比为1~5。8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述的光引发剂为紫外光引 发剂，光引发剂与甲基乙烯基硅橡胶的质量比为0.01~0.2。
【专利摘要】一种亲水性巯基改性硅橡胶及其制备方法属于橡胶领域。所述的亲水性巯基改性硅橡胶的结构如下：其中R为烷基。本发明通过工艺简单、反应条件温和的巯基改性的方法，首次制备了巯基改性硅橡胶。制备的橡胶具有高的亲水性，可以广泛应用于生物医用材料要求亲水性较高的领域。此外，巯基改性硅橡胶侧链的羧基、酯基具有一定的反应活性，在与其它聚合共混制备高性能复合材料以及利用羧基、酯基进行改性进一步提高硅橡胶的性能也具有很好的应用前景。
【IPC分类】C08G77/392, C08G77/20
【公开号】CN105601928
【申请号】CN201610109725
【发明人】张立群, 储俊峰, 于丽, 李冈效
【申请人】北京化工大学
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年2月27日