p;0,用 1150ml 水溶解，形成溶液 A ;
[0046] (2)再取400g巧樣酸，用800ml酒精溶解，形成溶液B ;
[0047] 做将溶液B慢慢加入溶液A，并不断揽拌，然后在30°C条件下揽拌2h，再在70°C 下揽拌至溶胶化，揽拌速度为3(K)r/min，然后将溶胶在90°C下保溫lOh，获得凝胶； W48] (4)将步骤（3)获得的凝胶前驱体在100°C、空气中干燥12h，然后在600°C条件下 赔烧地，得到粉末； W例 妨对步骤（4)中的粉末进行成型，然后在100°C下干燥3h，在800°C下赔烧3h，烧 除甲基纤维素，得到颗粒状固体； W50] (6)取SgNaCl，用60ml水溶解，形成溶液C ; 阳05U (7)将步骤妨中的颗粒状固体浸溃在溶液C中12h，然后将固体在100°C、空气中 干燥12h，最后在300°C条件下赔烧化，得到颗粒状催化剂；
[0052] 催化反应的工艺条件如下：
[0053] 在固定床反应器中的管内从下向上依次装填Al2〇3、比例为1:1的Al2〇3和催化剂 的混合物、Al2〇3,氯化氨与氧气的体积流量比为2:1，氯化氨的空速为50化1，反应溫度为 3% °C，反应压力为0. 2Mpao
[0054] 反应2化后的氯化氨转化率为81%，反应300化后的氯化氨转化率为79%，催化 剂活性比较稳定。 阳〇5引 实施例2
[0056] 催化剂的制备步骤与实施例1的不同之处在于：
[0057] 步骤（1)中，取 60g Cu (N03) 2 ?抓2〇、2〇g La (N03) 3 ? 6&0、IOg Ce (N03) 3 ? 6&0 和 490gAl (N03) 3 ? 9&0 ;
[0058] 步骤（3)中，在50°C条件下揽拌化，再在90°C下揽拌至溶胶化，揽拌速度为40化/ min，溶胶在120°C下保溫15h ;
[0059] 步骤（4)中，凝胶前驱体在115°C、空气中干燥15h，然后在650°C条件下赔烧化；
[0060] 步骤巧）中，对粉末进行成型，然后在140°C下干燥化，在900°C下赔烧化；
[0061] 步骤（6)中，取SgNaCl，用50ml水溶解；
[0062] 催化反应的工艺条件同实施例1。 阳063] 反应2化后的氯化氨转化率为83%，反应300化后的氯化氨转化率为82%，催化 剂保持了高活性。
【主权项】
1. 氯化氢催化氧化制氯气的催化剂，其特征在于，包括如下分：主活性组分： CuO_La203_Ce〇2复合氧化物 助催化剂：NaCl ; 载体：A1203。2. 根据权利要求1所述氯化氢催化氧化制氯气的催化剂，其特征在于，CuO、La 203、 Ce02、NaCl和A1203的重量百分含量如下： CuO :1 ~20% La203：4 -10% Ce02:l ~10% NaCl :1 ~10% Al203:50 ~93% 组分的百分比之和为100%。3. 根据权利要求2所述氯化氢催化氧化制氯气的催化剂，其特征在于，所述催化剂的 制备方法，包括如下步骤： (1) 将Cu、La、Ce或A1的盐，用水溶解，获得混合溶液A ; (2) 将柠檬酸，用酒精溶解，获得柠檬酸溶液B ; (3) 将溶液B加入溶液A，在30~50°C下搅拌2~5h，再在70~90°C下搅拌至体系溶 胶化，搅拌速度为300~400r/min，然后将溶胶在90~120°C下保温10~15h，获得凝胶； (4) 将步骤（3)获得的凝胶在105~115°C、空气中干燥12~15h，然后在600~650°C 条件下焙烧4~6h，得到粉末； (5) 对步骤（4)中的粉末进行成型、干燥和焙烧，得到颗粒状固体； (6) 将Na的盐，用水溶解，形成Na的盐溶液C ; (7) 将步骤（5)中的颗粒状固体浸渍在所述的溶液C中12~15h，然后将固体在100~ 115°C、空气中干燥12~15h，最后在400~600°C焙烧3~6h，得到颗粒状催化剂，即为所 述的氯化氢催化氧化制氯气的催化剂。4. 根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤（1)中所述Cu、La、Ce和A1的盐为 硝酸盐，分别为 Cu (N03) 2 · 3H20、La (N03) 3 · 6H20、Ce (N03) 3 · 6H20 和 A1 (N03) 3 · 9H20 ;以硝酸 盐计，其重量比为：Cu(N03)2 ·3Η20:Ι^(Ν03)3 ·6Η20:0θ(Ν03)3 ·6Η20:Α1(Ν03)3 ·9Η20 = 3. 0 ~ 60. 7:10. 6 ~26. 6:2. 5 ~25. 2:368 ~684。5. 根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤（2)中所述柠檬酸与步骤（1)中Cu、 La、Ce和A1的硝酸盐的重量比为：115~600:384. 1~796. 5。6. 根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤（5)中所述的成型为转动成型，首 先向步骤（4)中的粉末中加入一定量甲基纤维素，混合，再放在回转着的、倾斜角为30°~ 60°的转盘内，喷入水，随着转盘的转动，最后形成颗粒状固体；然后在100~140°C下干燥 3~6h，在800~900°C下焙烧3~5h，烧除甲基纤维素，得到颗粒状固体。7. 根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤（6)中所述Na的盐为NaCl，与步骤 (1)中Cu、La、Ce和A1的硝酸盐的重量比为：1. 0~10. 0:384. 1~796. 5。8. 根据权利要求1或2所述的催化剂的应用，其特征在于，用于氯化氢催化氧化制氯 气。一般在列管式固定床反应器中进行，A120 3和催化剂装填于管内。9. 根据权利要求8所述的催化剂的应用，其特征在于，所述装填方式为：或仅用惰性氧 化铝填充，或仅用催化剂填充，或同时用惰性氧化铝和催化剂按一定体积比例进行混合，比 例为20~80%。10. 根据权利要求8所述的催化剂的应用，其特征在于，反应条件如下： 氯化氢与氧气的体积流量比:1~4:1 ; 氯化氢的空速为300~500h S 反应温度：300~450°C，优选330~410°C ; 反应压力：〇· 1~〇· 5Mpa。
【专利摘要】本发明公开了一种氯化氢催化氧化制氯气的催化剂制法及应用，所述氯化氢催化氧化制氯气的催化剂，包括如下分：主活性组分：CuO-La2O3-CeO2复合氧化物，助催化剂：NaCl；载体：Al2O3。本发明的催化剂采用溶胶-凝胶法和浸渍法制备，具有晶粒细小、比表面高、抗高温性能好的优点。
【IPC分类】C01B7/04, B01J27/125
【公开号】CN105642318
【申请号】
【发明人】孙策, 袁茂全, 缪晖, 陈斌武, 马斌全, 胡妹华, 张建, 顾海霞, 蒋东旭, 鲁迪
【申请人】上海氯碱化工股份有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2014年11月11日