铝锂，膦酸二乙酯被还原成苯基膦，不使用活泼的金属钠或钾，因此反应过程不易发火灾。
[0023]3，反应选择性好，产品收率高，环境友好;显著提高了双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，收率达到90 %以上，纯度达到99.3%,适合大规模生产。
【具体实施方式】
[0024]下面结合具体实施例进一步解释本发明的实质。
[0025]实施例1
[0026]A.在氩气保护下，在50L的反应釜中加入10.0L甲苯和9.6L(34.5mol)红铝溶液，降温至0-50C，滴加膦酸二乙酯2.46Kg(l 1.45mol)，保持体系温度在0_5 °C，滴加完毕后，升温至加热70-80°C10-12h，反应完毕，得到含过量红铝、苯基膦的甲苯溶液，蒸馏得到含苯基膦(11.4011101)的甲苯溶液10.1匕
[0027]B.在氩气保护下，取2.22Kg叔丁醇钠(23.0mol)均匀分散在5L甲苯中，加入到50L的反应釜中，缓慢滴加步骤A制得的苯基膦的无水甲苯溶液，滴毕，升温至50°C反应2-3h，降至室温，滴加2，4，6-三甲基苯酰氯4.20Kg(23.0mol),约2_3h滴完，内温不超过65°C，滴完后用1-2L甲苯清洗滴加罐，并放入反应釜中。控制反应液温度60?65 °C，滴加完成后，继续反应约3-5h ο反应完成后，加入6.5L5 %的盐酸溶液洗，搅拌l_2h，静置分层，得有机相，即为2，4，6_三甲基苯甲酰基-二苯基膦甲苯溶液。无需分离，将反应釜反应液温度降至25°C以下，缓慢滴加30 %双氧水3.25kg，约l_3h滴完，控制反应釜内温在45?55 °C反应2_4h，反应完成后，加入5 %的NaHSO3溶液洗，静置分出有机相，依次用2 %的氢氧化钠、水各洗两次，减压蒸馏回收溶剂甲苯，再加入正庚烷重结晶，得2，4，6_三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧，浅黄色固体，含量99.3%，收率92.3%。
[0028]实施例2:
[0029]有机碱叔丁醇钠换成甲醇钠，其它同实例一，其目标化合物收率87.2%。
[0030]实施例3:
[0031]有机碱叔丁醇钠换成乙醇钠，其它同实例一，其目标化合物收率86.4%。
[0032]实施例4:
[0033]有机碱叔丁醇钠换成三乙胺，其它同实例一，其目标化合物收率42.3%。
[0034]实施例5:
[0035]有机碱叔丁醇钠换成N，N_二甲基苯胺，其它同实例一，其目标化合物收率52.6%。
[0036]实施例6:
[0037]有机碱叔丁醇钠换成吡啶胺，其它同实例一，其目标化合物收率60.2%。
【主权项】
1.一种光引发剂双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法，其特征在于该制备方法包括以下步骤: A.在氩气保护下，向装有有机溶剂的反应器中，加入红铝溶液，降温至0-5V后滴加苯基膦酸二乙酯，滴加完后，升温至60-80 0C反应10-12小时，得到含过量红铝溶液，苯基膦的有机溶液，蒸馏得到含苯基膦的有机溶液； B.在氩气保护下，将碱性化合物溶解在有机溶剂中，滴加步骤A得到的含苯基膦的有机溶剂，滴加完后升温至40-60 V，反应2-3h后降至室温，再滴加2，4，6-三甲基苯酰氯，升温至50?80°C，反应3-5h，反应完成后，加入盐酸溶液洗涤，静置分出有机相，即为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦大的甲苯溶液粗品； C.无需分离，将2，4，6_三甲基苯甲酰基-二苯基膦大的甲苯溶液粗品温度降至25°C以下，缓慢滴加质量浓度为30 %双氧水，控制反应釜内温在20-80 °C反应2-8h，反应完成后，加入质量浓度为5 %的NaHSO3溶液洗，静置分出有机相，有机相以此用碱溶液、水洗涤，减压蒸馏回收溶剂甲苯得粗品，用溶剂重结晶得双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。2.根据权利要求1所述的光引发剂双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法，其特征在于:步骤A中，苯基膦酸二乙酯、红铝的物质的量之比为1:2-5。3.根据权利要求1所述的光引发剂双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法，其特征在于:步骤A中，所述的有机溶剂为苯、甲苯或二甲苯中的任一种，优选甲苯。4.根据权利要求1所述的光引发剂双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法，其特征在于:步骤B中，所述的有机溶剂为苯、甲苯或二甲苯中的任一种;所述的有机碱为叔丁醇钠、乙醇钠、甲醇钠、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶中的任一种。5.根据权利要求1所述的光引发剂双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法，其特征在于:步骤B中，所述的有机溶剂为甲苯;所述的有机碱为叔丁醇钠。6.根据权利要求1所述的光引发剂双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法，其特征在于:步骤B中，含苯基膦的有机溶剂与2，4，6-三甲基苯甲酰氯的反应温度为60-65。。。7.根据权利要求1所述的光引发剂双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法，其特征在于:步骤C中，所述的重结晶溶剂为正己烷、正庚烷、石油醚中的任一种;所述的碱溶液为氢氧化钠溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸钠溶液中的任一种。8.根据权利要求1所述的光引发剂双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法，其特征在于:步骤C中，所述的重结晶溶剂为正庚烷，所述的碱溶液为氢氧化钠溶液。
【专利摘要】本发明公开了一种光引发剂双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法，苯基膦酸二乙酯与过量的红铝溶液在60℃-70℃温度下、氩气中反应生成苯基膦，苯基膦与2,4,6-三甲基苯酰氯反应得到2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦甲苯溶液，无需分离，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦被双氧水氧化成2双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。该工艺不用到危险的金属钠或钾，工艺先进、操作简单、安全，产品收率高，品质好，易大规模生产。
【IPC分类】C07F9/53
【公开号】CN105646578
【申请号】
【发明人】李德江, 刘义稳, 谢益碧, 李秀荣
【申请人】三峡大学
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年3月16日