1:2混合而成)加入混合脂肪酸中，搅拌混匀后，以3 °C /h下降到1 °C，再以1°C /h下降到0-5 0C，冷冻12h?24h，过滤去除冷析出的固体脂肪酸部分，再在滤液中加入I倍体积水，用无机酸酸化至pH 2?3，加入0.8倍体积正己烷，用正己烷多次萃取水相，合并有机相，水洗至中性，减压旋转蒸发出正己烷，获得低凝固点脂肪酸135kg;
3)将低凝固点脂肪酸加入到反应釜中，加入其30-50wt%的甲醇，同时加入其3-5的％的浓硫酸作为催化剂，控制反应温度为50-70 °C，反应l_2h，将得到的产物减压蒸馏，控制反应条件:温度270°C，压力低于_0.095MPa，得到最终产品低凝固点油酸甲酯，经检测，低凝固点甲酯的质量为115kg，低凝固点甲酯的纯度为90.5%。
实施例3
1)向200kg餐饮废油中加入90kg30%氢氧化钾-乙醇溶液进行皂化，将反应完成的皂化液加入40%硫酸溶液酸化处理，控制pH值位6-7，在压力-0.088MPa，温度260°C，蒸馏得到混合脂肪酸145kg;
2)将混合脂肪酸降温到0-5°C，冷冻12h?24h，过滤去除冷析出的固体脂肪酸部分，得到低凝固点脂肪酸I 1kg;
3)将低凝固点脂肪酸加入到反应釜中，加入其30-50wt%的甲醇，同时加入其3-5的％的浓硫酸作为催化剂，控制反应温度为50-70 °C，反应l_2h，将得到的产物减压蒸馏，控制反应条件:温度250°C，压力低于_0.095MPa，得到最终产品低凝固点油酸甲酯，经检测，低凝固点甲酯的质量为98.7kg，低凝固点甲酯的纯度80.6%。
实施例4
1)向200kg餐饮废油中加入90kg30%氢氧化钾-甲醇溶液进行皂化，将反应完成的皂化液加入40%硫酸溶液酸化处理，控制pH值位6-7，在压力-0.088MPa，温度260°C，蒸馏得到混合脂肪酸145kg;
2)将20kg尿素-乙醇溶液(尿素与无水乙醇按体积比1:3混合而成)加入混合脂肪酸中，搅拌混匀后，以3 °C /h下降到1 °C，再以1°C /h下降到0-5 0C，冷冻12h?24h，过滤去除冷析出的固体脂肪酸部分，再在滤液中加0.4倍体积水，用无机酸酸化至pH 2?3，加入0.5倍体积正己烷，用正己烷多次萃取水相，合并有机相，水洗至中性，减压旋转蒸发出正己烷，获得低凝固点脂肪酸118.5kg;
3)将低凝固点脂肪酸加入到反应釜中，加入其30-50wt%的甲醇，同时加入其3-5的％的浓硫酸作为催化剂，控制反应温度为50-70 °C，反应l_2h，将得到的产物减压蒸馏，控制反应条件:温度230°C，压力低于_0.095MPa，得到最终产品低凝固点油酸甲酯，经检测，低凝固点甲酯的质量为103kg，低凝固点甲酯的纯度为84.3%。
[0018]以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种生产抗冻性油酸甲酯的方法，其特征在于，包括如下步骤， 1)将废动植物油或动植物油加入到强碱-甲醇/乙醇溶液中进行皂化反应，再将皂化物酸化处理至6-7后，蒸馏获得混合脂肪酸； 2)将混合脂肪酸进行冷却结晶析出固体脂肪酸、经过滤去除后，得到低凝固点脂肪酸； 3)将低凝固点脂肪酸与甲醇加入反应釜中，同时加入浓硫酸作为催化剂，进行酯化反应，反应后得到的粗油酸甲酯经减压蒸馏得到最终产品低凝固点油酸甲酯。2.根据权利要求1所述的一种生产抗冻性油酸甲酯的方法，其特征在于，所述的冷却结晶具体过程是将混合脂肪酸降温至0_5°C，冷冻12h?24h。3.根据权利要求2所述的所述的一种生产抗冻性油酸甲酯的方法，其特征在于，将混合脂肪酸降温至0-5 °C分为2个阶段，第一阶段以2?4°C/h下降到10°C，第二阶段以0.5?1.5°C/h下降到0-5°C，冷冻12?24小时。4.根据权利要求2或3所述的一种生产抗冻性油酸甲酯的方法，其特征在于，将混合脂肪酸缓慢降温前，将尿素-乙醇溶液加入至混和脂肪酸中，进行冷却结晶析出固体脂肪酸、经过滤去除后，将滤液中加入0.4-1倍体积水，用无机酸酸化至pH 2?3，加入0.5-0.8倍体积正己烷，用正己烷多次萃取水相，合并有机相，水洗至中性，减压旋转蒸发出正己烷，获得低凝固点脂肪酸，其中，所述的尿素-乙醇溶液是由尿素与无水乙醇按体积比1:2-3混合而成，尿素-乙醇溶液的加入量为混合脂肪酸的10-30wt%。5.根据权利要求1所述的一种生产抗冻性油酸甲酯的方法，其特征在于，所述的废动植物油为白土油或餐饮废油。6.根据权利要求1所述的一种生产抗冻性油酸甲酯的方法，其特征在于，步骤I)中蒸馏的条件为-0.08一-0.1MPa,温度为200-260 °C。7.根据权利要求1所述的一种生产抗冻性油酸甲酯的方法，其特征在于，所述的强碱-甲醇/乙醇溶液为氢氧化钠-甲醇溶液、氢氧化钾-甲醇溶液、氢氧化钠-乙醇溶液或氢氧化钾-乙醇溶液。8.根据权利要求1所述的一种生产抗冻性油酸甲酯的方法，其特征在于，步骤3)中，甲醇的加入量为低凝固点脂肪酸的30-50wt%，酯化反应的反应温度为50-70°C，反应时间1-2h。9.根据权利要求1所述的一种生产低凝点油酸甲酯的方法，其特征在于，步骤3)中减压蒸馏的条件为真空度< -0.095MPa，温度为230-270°C。
【专利摘要】本发明公开了一种生产抗冻性油酸甲酯的方法，具体包括如下步骤1）将动植物油或废动植物油加入到氢氧化钠-乙醇溶液中进行皂化反应，再将皂化物酸化处理至6-7后，蒸馏获得混合脂肪酸；2)将混合脂肪酸进行冷却结晶析出固体脂肪酸、经过滤去除后，得到低凝固点脂肪酸；3）将低凝固点脂肪酸与甲醇加入反应釜中，同时加入浓硫酸作为催化剂，进行酯化反应，反应后得到的粗油酸甲酯经减压蒸馏得到最终产品低凝固点油酸甲酯。本发明的原料来源广泛，甚至可采用价格低廉的废油脂进行生产，另外，整个工艺步骤简单，工艺控制利于自动化，生产效率高，合成低凝点油酸甲酯的纯度高。
【IPC分类】C07C67/08, C07C69/58, C11C1/02, C11C3/00, C11C1/08
【公开号】CN105647650
【申请号】
【发明人】任鹏, 朱金珍, 茅雪娟, 马敏, 平原
【申请人】常州市金坛区维格生物科技有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年1月13日