防雾组合物及其制造方法_4

文档序号:9892856阅读:来源:国知局
子形式(例如CARTAS0L Brilliant Yellow K-6G液体,CARTAS0L Yellow K-4化液体, CARTAS0L 化Ilow K-化液体,CARTAS0L Orange K-3化液体,CARTAS0L Scarlet K-2化液 体,CARTAS0L Red K-3BN液体,CARTAS0L Blue K-5R液体,CARTAS0L Blue K-化液体, CARTAS0L Turquoise K-化液体/粒子,CARTAS0L 化own K-化液体),PASTUS0L@染料(一 种助色团,获自BASFK例如化Ilow 3GL Jastusol C Blue 7化)等,其任意衍生物及其任意 组合。在一些实施方案中,当该着色剂是用作着色剂的二氧化铁时,该二氧化铁也可W用于 增加膜的硬度。在一种实施方案中,可W使用溶剂染料。
[0077] 在一些实施方案中,适于与此处所述的防雾组合物一起使用的着色剂、颜料和染 料可W是食品级颜料和染料。食品级颜料和染料的例子在一些实施方案中可W包括但不限 于植物染料,蔬菜染料等及其任意组合。
[0078] 适于与此处所述的防雾组合物一起使用的芳香剂例如香味剂在一些实施方案中 可W包括但不限于香料,香料提取物,香草提取物,精油,嗅盐,挥发性有机化合物,挥发性 小分子,甲酸甲醋,乙酸甲醋,下酸甲醋,乙酸乙醋,下酸乙醋,乙酸异戊基醋,下酸戊基醋, 戊酸戊基醋,乙酸辛醋,月桂締,香叶醇,澄花醇,巧樣醒,香茅醒,香茅醇,里那醇,澄花油, 巧樣締,精脑,祗品醇,Q-紫罗兰酬,侧柏酬,苯甲醒,下子香酪,异下子香酪,肉桂醒,乙基麦 芽糖醇,香草,香草醒,肉桂醇,茵香酸,茵香脑,草葛脑,廳香草酪,巧喃醇,甲醇,迷迭香,薰 衣草,相橘,小苍南,杏花,绿植,桃子,莱莉,红木,松树,百里香,橡苔,廳香鹿,香根草,没药 树,黑醋栗,香巧樣,抽子,阿拉伯树胶,西番莲,檀香,零陵香豆,中国相橘,澄花油,紫罗兰 叶,檐子花,红果,依兰树,金合欢,含羞草,零陵香豆,木材,龙诞香,水仙花,风信子,水仙, 红醋栗芽,蝴蝶兰,悬钩子,铃兰,檀香,香根草,雪松木,澄花油,香巧樣,草替,康乃馨,牛 至,蜂蜜,廳猫,向日葵,焦糖,香豆素,广蕾香,悬钩子,地百合素化elonial),香巧樣,风信 子,胡姜,甘椒浆果,劳丹脂,金合欢,香巧樣,醒类,兰花,班巧,安息香胶,尊尾草,晚香玉, 玫瑰草,肉桂,肉豆違,苔薛,苏合香,凤梨,香巧樣,毛地黄,郁金香,紫藤,铁丝莲,龙诞香, 树胶,树脂,廳猫,桃子,李子,海狸香,廳猫,没药树,天竺葵,玫瑰紫,长寿花,香料康乃馨, 白松香,风信子,澄叶,蝴蝶兰,风信子,忍冬,胡椒粉,悬钩子,安息香胶,芒果,挪子,西抽, 海狸香,木禪,橡苔,油桃,薄荷,茵香,肉桂,尊尾草,杏,鸡蛋花,万寿菊,玫瑰油,水仙花,吐 鲁香脂,乳香,班巧,澄花,波旁香根草,愈伤草,白廳香鹿,番木瓜,冰糖,木渡萝,蜜汁,睡莲 花,铃兰花,桑树,苦艾,生姜,杜松子,山胡椒,牡丹,紫罗兰,巧樣,酸澄,芙蓉,白朗姆酒,罗 勒,薰衣草,香脂,何首乌,木禪,卡罗花精油(karo karunde),白兰花,海芋,白玫瑰,毛百 合,万寿菊,龙诞香,常青藤,草,=叶胶,荷兰薄荷,鼠尾草,=叶杨,葡萄,欧洲越橘 (brimbelle),睡莲,樓草,兰花,氨基乙酸,提亚蕾花,野姜花,绿色木禪,西番莲花,蓝玫瑰, 月桂油,金合欢,非洲万寿菊,安纳托利亚玫瑰,奥弗涅水仙,英国金雀花,英国金雀花巧克 力,保加利亚玫瑰,中国广蕾香,中国檐子花,卡拉布里亚相橘,科摩罗岛晚香玉,锡兰小豆 違,加勒比海西番莲果,大马±革玫瑰,乔治亚州桃子,白百合,埃及莱莉,埃及万寿菊,埃塞 俄比亚廳猫,金合欢(Famesian cassie),佛罗伦萨蝴蝶兰,法国莱莉,法国长寿花,法国风 信子,几内亚澄子,圭亚那wacapua,格拉斯澄叶,格拉斯玫瑰,格拉斯晚香玉,海地香根草, 夏威夷凤梨,W色列罗勒,印度白檀,印度洋香草,意大利香巧樣,意大利蝴蝶兰,牙买加胡 椒粉,玫瑰,马达加斯加依兰树,马达加斯加香草,摩洛哥莱莉,摩洛哥玫瑰,摩洛哥橡苔,摩 洛哥澄花,迈索尔檀香,东方玫瑰,俄罗斯皮革,俄罗斯胡姜,西西里岛相橘,南非万寿菊,南 非零陵香豆,新加坡广蕾香,西班牙澄花,西西里岛酸澄,留尼汪岛香根草,±耳其玫瑰,泰 国安息香胶,突尼斯澄花,南斯拉夫橡苔,弗吉尼亚州雪松木,犹他州西洋著草,西印度红木 等及其任意组合。
[0079] 生产防雾组合物的方法
[0080] 在一种实施方案中,本发明设及一种生产本文公开的防雾组合物的方法。该方法 包含步骤:将醋酸纤维素,增塑剂,抗结块剂,例如平均粒度0.02微米-6微米的抗结块剂,和 溶剂合并来形成涂料,和流延例如溶剂流延该涂料来形成前体膜。该方法进一步包含将该 前体膜与苛性溶液接触来形成经处理的膜的步骤。在一种实施方案中,该前体膜的处理用 于部分的或者完全皂化前体膜,因此产生了期望的(均匀或者非均匀)的取代度,如本文所 讨论的。该方法进一步包含步骤:清洗经处理的膜来形成经清洗的膜和干燥经清洗的膜来 形成主膜。该清洗在一些实施方案中抑制或者消除了盐在经处理的膜表面上的形成。在一 种实施方案中,该干燥是经由烘箱干燥实现的。在一种实施方案中,该干燥是经由空气干燥 来简单的实现的。
[0081] 在一种实施方案中,该方法包含步骤:将醋酸纤维素,增塑剂和丙酬合并来形成涂 料,并且流延例如溶剂流延该涂料来形成前体膜。所形成的主膜可W包含丙酬,例如 0.01wt%-3wt%的丙酬。在运样的实施方案中,该主膜可W无需包含平均粒度0.02微米-6 微米的抗结块剂。但是运个选项当然是可能的。
[0082] 制备醋酸纤维素膜的方法已经描述在美国专利No. 2232012和3528833中,其整个 内容在此引入作为参考。通常,该溶剂流延方法包含流延包含溶解在溶剂例如丙酬中的增 塑剂,抗结块剂和醋酸纤维素的混合物。该混合物的组分和各自的量决定了主膜的特性,其 是本文所讨论的。
[0083] 在一种实施方案中,该混合物(涂料)可W通过将醋酸纤维素溶解在溶剂中来制 备。在一些实施方案中,该溶剂是丙酬。在一种实施方案中,该溶剂选自乳酸乙醋,甲乙酬和 二氯甲烧。为了提高醋酸纤维素在丙酬中的溶解度,将醋酸纤维素和丙酬优选连续加入第 一混合器中。该混合物然后可W送到第二和/或第=混合器来允许将醋酸纤维素完全溶解 在丙酬中。该混合器可W是连续混合器,其是串联使用的。要理解的是在一些实施方案中, 一个混合器可W足W实现醋酸纤维素溶解。在其他实施方案中,两个,=个或者更多个混合 器(例如4个混合器,5个混合器或者大于5个混合器)可W串联或者并联使用。在仍然的其他 实施方案中,醋酸纤维素,溶剂和其他添加剂可W在一个或多个共混器中合并,而不使用任 何混合器。
[0084] 该混合物可W进一步包含加工添加剂。此外,该混合物可W包含着色剂。该增塑剂 可W直接加入第一混合器中或者可W与至少一部分溶剂共混,然后加入第一混合器中。类 似的,该着色剂,抗结块剂和/或加工添加剂可W直接加入第一混合器中或者可W与一部分 溶剂合并,然后加入第一混合器。
[0085] 一旦醋酸纤维素已经溶解在丙酬溶剂中,则该混合物可W称作涂料。该涂料然后 可W过滤来除去杂质。在一些实施方案中,过滤是两级过滤。
[0086] 在其中涂料进行溶液流延的实施方案中,醋酸纤维素通常W薄片形式使用。该(薄 片)醋酸纤维素然后可W溶解在丙酬中来形成丙酬涂料。另外的组分,包括增塑剂和抗结块 剂可W包括在该丙酬涂料中。该丙酬涂料也可W包含一种或多种的抗结块剂,硬脂酸,染料 和/或一种或多种专用化学品。该组分然后如上所述进行混合。所形成的混合物然后可W过 滤。该混合物然后可W通过口模挤出来流延成连续膜。该膜可W在包含漉子的热空气干燥 舱中干燥。
[0087] 在一种实施方案中,在形成包含醋酸纤维素,增塑剂和任选的添加剂的混合物之 后,该混合物可W在膜口模中烙融挤出W形成片或者在小孔口模中烙融挤出来形成细丝, 其然后送到造粒机来形成粒料。该烙融挤出可W在高到230°C,例如高到220°C或者高到210 °C的溫度进行。大于23(TC的溫度可导致该混合物组分,特别是醋酸纤维素的不稳定。该烙 融挤出机可W是具有共旋转螺杆的双螺杆供料机,并且可W W100-50化pm,例如150-450巧m,或者250-35化pm的螺杆速度来运行。所述片的厚度可W是0.5-0.6mm,例如0.53-0.54mm〇
[0088] 在一种实施方案中,该前体膜是经由烙融挤出方法来形成的。该生产包含主膜的 防雾组合物的方法可W包括挤出包含醋酸纤维素,增塑剂和任选的抗结块剂的粒料的步 骤。该抗结块剂(如果使用)可W具有如本文所讨论的平均粒度。在一种实施方案中,当期望 的前体膜厚度小于300微米,例如小于200微米时,使用抗结块剂。该粒料可W进一步包含抗 氧化剂和/或热稳定剂。该方法进一步包括将前体膜与苛性溶液接触来形成经处理的膜的 步骤。该方法可W进一步包括清洗经处理的膜来形成经清洗的膜和/或干燥经清洗的膜来 形成主膜的步骤。
[0089] -种降低醋酸纤维素烙融溫度的方法是在烙融挤出或者溶剂流延之前,形成包含 增塑剂和醋酸纤维素的混合物。在一些实施方案中,至少一种添加剂也可W与该增塑剂和 醋酸纤维素混合来形成粒料混合物。该醋酸纤维素的存在量可W是该混合物的75-98wt%, 例如80-97.5wt%或者85-95wt%。重量百分比是基于该混合物的总重量,其包括醋酸纤维 素,增塑剂和包括在该混合物中的任何添加剂的重量。如上所述,该醋酸纤维素可W作为薄 片或者粉末来提供。
[0090] 该粒料混合物可W通过将薄片或粉末形式的醋酸纤维素,与增塑剂在高速混合器 中合并来形成。在一些实施方案中,该增塑剂可W在混合步骤过程中使用喷雾分配系统来 与醋酸纤维素合并。在其他实施方案中,该增塑剂可W在混合步骤过程中连续或间歇的加 入到醋酸纤维素中。在一些实施方案中,该薄片形式的醋酸纤维素是优选的。如包括在该混 合物中,该添加剂可W与醋酸纤维素和增塑剂在混合步骤中合并。在一些实施方案中,该高 速混合器可W运行1-2分钟。在一些实施方案中,可W制备基础混合物,并且该基础混合物 然后可W用另外的增塑剂和/或添加剂调节来获得。
[0091] 在一些实施方案中,当使用挤出方法来形成前体膜时,抗氧化剂在一些实施方案 中可W减轻本文所述的防雾组合物在存储、运输和/或使用过程中的氧化和/或化学降解。 适于与本文所述的防雾组合物一起使用的抗氧化剂在一些实施方案中可W包括但不限于 花青素,抗坏血酸,谷脫甘肤,硫辛酸,尿酸,白襲芦醇,类黄酬,胡萝h素(例如e-胡萝h素), 类胡萝h素,生育酪(例如O-生育酪,e-生育酪,丫-生育酪和S-生育酪),生育S締酪,泛醇, 五倍子酸,稱黑激素,次芳族胺,苯并巧喃酬,受阻酪,多酪,受阻胺,有机憐化合物,硫醋,苯 甲酸醋,内醋,径基胺等及其任意组合。在一种实施方案中,该抗氧化剂可W选自硬脂基3-(3,5-二叔下基-4-?基苯基)丙酸醋,双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚憐酸醋,S( 2,4-二叔下基苯基)亚憐酸醋,双酪A丙氧化二缩水甘油酸,9,10-二径基-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物及其组合。
[0092] 在一些实施方案中,适于与本文所述的防雾组合物一起使用的抗氧化剂可W是食 品级抗氧化剂。食品级抗氧化剂的例子在一些实施方案中可W包括但不限于抗坏血酸,维 生素 A,生育酪等及其任意组合。
[0093] 在一些烙融挤出相关的实施方案中,使用粘度改变剂。适于与本文所述的防雾组 合物一起使用的粘度改变剂在一些实施方案中可W包括但不限于聚乙二醇等及其任意组 合,其在一些实施方案中可W是食品级粘度改变剂。
[0094] 该苛性处理可W经由广泛的多种方法来实现。一种示例性方法是碱皂化处理。例 如参见国际专利申请NO.W02008/029801,其在此引入作为参考。该苛性处理改变了前体膜 的取代度,其增加了前体膜的亲水性,和改进了该防雾组合物的防雾特性。在一种实施方案 中,该苛性处理用另一取代基例如径基,幾基或者簇酸基团取代了该醋酸纤维素的一个或 多个乙酷基。
[00%]在一种实施方案中,将该前体膜浸入苛性溶液浴中。在另一实施方案中,在处理之 前将该前体膜结合到一个或多个相同或不同组成的另外的膜上。如此处所述,可W形成多 个前体层,然后彼此叠置,例如来实现更厚的前体膜。该堆叠的前体膜然后可W用苛性溶液 处理。
[0096]该苛性溶液可W包含任何合适的碱溶液,其许多是本领域已知的。该苛性溶液在 一种实施方案中包含氨氧化物水溶液。该苛性溶液可W包含5wt % -20wt %的碱溶液,例如 5讯1%-15¥1%或者7¥1%-15¥1%。在一些实施方案中,该苛性溶液包含^本文所讨论的量 存在的氨氧化钟溶液。具体组成的前体膜和苛性处理的组合有利提供了具有本文所述特性 的防雾组合物,例如吸收一些水的能力。在一种实施方案中,该苛性溶液处理步骤进行了 0.5分钟-20分钟,例如2分钟-10分钟的驻留时间。在下限方面,该苛性溶液处理步骤可W进 行大于0.5分钟,例如大于2分钟或者大于5分钟的驻留时间。在上限方面,该苛性溶液处理 步骤可W进行小于20分钟,例如小于15分钟或者小于10分钟的驻留时间。
[0097] 在一种实施方案中,该苛性溶液处理步骤是在40°C-10(rC,例如45°C-75°C,或者 5〇°c-7(rc的溫度下进行的。一般来说,较热的处理溫度可导致更快的皂化。处理溫度在某 些情况中是与处理时间成反比的。在下限方面,该苛性溶液处理步骤可W在大于40°c,例如 大于45°C,大于50°C,或者大于65°C的溫度下进行。在上限方面,该苛性溶液处理步骤可W 在小于100°C,例如小于75°C或者小于70°C的溫度下进行。
[0098] 该苛性溶液的组成可W广泛变化。在一种实施方案中,该苛性溶液的摩尔浓度是 0.1M-25M,例如0.1M-17.5M,2M-10M,或者2M-2.5M。加工条件例如驻留时间,溫度,摩尔浓度 和苛性溶液组成的不同组合是可W预期的。例如在一种优选的实施方案中,该苛性溶液包 含3M氨氧化钟溶液,并且该处理是在60°C进行5或者10分钟。在另一实施方案中,该苛性溶 液包含2.8M氨氧化钟溶液,并且该处理是在72. rC进行20
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