二乙締基苯;含有乙締基的单体，包括(异)氯尿酸Ξ締丙醋和偏苯Ξ甲酸Ξ締丙醋； (多)烧二醇二（甲基)丙締酸醋化合物，包括乙二醇二甲基丙締酸醋巧GDMA)、二乙二醇二甲 基丙締酸醋、1,6-己二醇二（甲基)丙締酸醋、（多）乙二醇二（甲基)丙締酸醋、（多）丙二醇二 (甲基)丙締酸醋、（多)下二醇二（甲基)丙締酸醋、季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、季戊四醇Ξ (甲基)丙締酸醋、季戊四醇二（甲基)丙締酸醋、Ξ径甲基丙烷Ξ(甲基)丙締酸醋、二季戊四 醇六（甲基)丙締酸醋、二季戊四醇五（甲基)丙締酸醋W及甘油Ξ(甲基)丙締酸醋W及其混 合物和组合。
[0070] 例示性接枝键联剂包括例如甲基丙締酸締丙醋、顺下締二酸二締丙醋W及丙締酷 氧基丙酸締丙醋。
[0071] 在一个替代实施例中，根据本文所公开的任何实施例，本发明提供一种复合聚合 物组合物、冲击改性剂、经冲击改性的树脂和制造冲击改性剂的方法，除了一种或多种聚締 控选自由W下组成的群组：乙締均聚物、乙締/α-締控共聚物、乙締/α-締控多嵌段互聚物、 丙締均聚物、丙締/〇-締控共聚物和丙締/〇-締控多嵌段互聚物。
[0072] 在一个替代实施例中，根据本文所公开的任何实施例，本发明提供一种复合聚合 物组合物、冲击改性剂、经冲击改性的树脂和制造冲击改性剂的方法，除了一种或多种（甲 基)丙締酸单体选自由W下组成的群组:官能化和非官能化（甲基)丙締酸单体。
[0073] 在一个替代实施例中，根据本文所公开的任何实施例，本发明提供一种核/壳聚合 物组合物、冲击改性剂、经冲击改性的树脂和制造冲击改性剂的方法，除了一种或多种乙締 基单体选自由W下组成的群组：（甲基)丙締酸烷基/芳基醋、官能化（甲基)丙締酸烷基醋苯 乙締、丙締腊、下二締、氯下二締、氯乙締、（甲基）丙締酸醋、乙酸乙締醋和其两者或更多者 的组合。
[0074] 在一个替代实施例中，根据本文所公开的任何实施例，本发明提供一种核/壳聚合 物组合物、冲击改性剂、经冲击改性的树脂和制造冲击改性剂的方法，除了乳液聚合在一种 或多种交联和/或接枝键联剂存在下进行。
[0075] 在一个替代实施例中，本发明提供根据本文所公开的实施例中的任一者的经冲击 改性的树脂，除了基质聚合物树脂选自由W下组成的群组:聚碳酸醋(PC)和PC渗合物、聚醋 (如聚对苯二甲酸下二醇醋/聚对苯二甲酸乙二醋(PBT/PET)和聚乳酸）、聚苯乙締(PS)、苯 乙締共聚物(如，丙締腊下二締苯乙締(ABS))、聚氯乙締(PVC)、聚酷胺(PA)(如聚酷胺6和聚 酷胺66)和缩醒树脂(如P0M共聚物）。
[0076] 复合聚合物粒子
[0077] 在一个实施例中，复合聚合物粒子呈现核/壳结构。
[0078] 在一个替代实施例中，复合聚合物粒子具有其中核包含聚締控的核/壳结构。
[0079] 在另一替代实施例中，复合聚合物粒子具有其中（甲基)丙締酸单体聚合到聚締控 上W形成围绕聚締控核的至少一部分壳的核/壳结构。
[0080] 在一些实施例中，复合聚合物粒子可含有来源于締控的50到95重量％单元和来源 于（甲基)丙締酸的5到50重量％单元。本文中包括并且本文中公开50到95重量％的所有个 别值和子范围;举例来说，来源于締控的单元可为从55、60、65、70、75、80、85、90或95重量％ 的上限到50、55、60、65、70、75、80、85或90重量％的下限。举例来说，来源于締控的单元可在 50到95重量％范围内，或在替代方案中，来源于締控的单元可在60到95重量％范围内，或在 替代方案中，来源于締控的单元可在70到90重量％范围内，或在替代方案中，来源于締控的 单元可在85到95重量％范围内，或在替代方案中，来源于締控的单元可在65到85重量％范 围内。本文中包括并且本文中公开5到50重量％的所有个别值和子范围；举例来说，来源于 (甲基）丙締酸的单元可在从10、15、20、25、30、35、40、45或50重量％的上限到5、10、15、20、 25、30、35、40或45重量％的下限的范围内。举例来说，来源于（甲基）丙締酸的单元可在5到 50重量％范围内，或在替代方案中，来源于（甲基)丙締酸的单元可在10到50重量％范围内， 或在替代方案中，来源于（甲基)丙締酸的单元可在5到40重量％范围内，或在替代方案中， 来源于（甲基)丙締酸的单元可在5到30重量％范围内，或在替代方案中，来源于（甲基)丙締 酸的单元可在15到35重量％范围内。
[0081] 在复合粒子的一些实施例中，甲基(丙締酸)组分部分交联。
[0082] 在复合粒子的一些实施例中，（甲基)丙締酸组分的Tg为至少50°C。本文中包括并 且本文中公开至少50°C的所有个别值和子范围。举例来说，（甲基)丙締酸组分的Tg可为至 少50°C，或在替代方案中，（甲基)丙締酸组分的Tg可为至少50°C，或在替代方案中，（甲基） 丙締酸组分的Tg可为至少60°C，或在替代方案中，（甲基)丙締酸组分的Tg可为至少70°C，或 在替代方案中，（甲基)丙締酸组分的Tg可为至少80°C。在另一实施例中，（甲基)丙締酸组分 的Tg小于或等于120°C。甲基(丙締酸)相优选地部分交联。
[0083]
[0084] ^实例说明本发明，但并不打算限制本发明的范围。
[0085] 根据W下程序，利用KWP(克虜伯维尔纳和弗莱德尔公司（Krupp Wernerfe Pfleiderer Corp.)(拉姆齐(Ramsey)，新泽西州（New Jersey))ZSK25挤压机（25mm螺杆直 径，在45化pm下60L/D旋转）制备水性聚締控分散液。基质聚締控树脂（乙締-辛締共聚物）， 如来自陶氏化学公司的ENGAGE? 8200(密度= 0.87g/cm3,烙融流动指数= 5(190°C/ 2.1化g))，玻璃转化溫度(Tg)=-53°C)和顺下締二酸化聚乙締（如来自科莱恩(Clariant) (穆滕茨(Muttenz)，瑞±(Switzerland))的LICOCE肥阳MA 4351)分别通过申克麦卡曲龙 (Schenck Mechatron)失重补偿馈送器和申克定体积馈送器供应到挤压机的馈料导入口。 聚合物接着烙融渗合，并且接着在初始水性物流和月桂基酸（2E0)硫酸醋（来自亨茨曼 化untsman)的EMPIC0L ESB 70)存在下在高压下乳化。乳液相接着输送前进到挤压机的稀 释与冷却区，在其中添加额外稀释水形成固体料面含量在小于70重量％范围内的水性分散 液。初始水性物流和稀释水全部由伊斯科双重注射累（Isco dual syringe pump)(来自特 尔戴恩公司伊斯科公司（Teledyne Isco, Inc.)(林肯化incoln)，内布拉斯加州 (化braska)，美国（USA)))供应。挤压机的机筒溫度被设定成150°C。在分散液离开挤压机 后，将其进一步冷却并且经由200WI1目径的布袋过滤器过滤。可使用贝克曼库尔特(Beckman Coulter)LS 13320激光散射粒径分析仪（贝克曼库尔特公司（Beckman Coulter Inc.)，富 勒顿(Fulledon)，加利福尼亚(California))，使用标准程序进行粒径分析。获得体积平均 粒径。
[0086] 表1.聚締控分散液
[0087]
[0088] 聚締控/(甲基)丙締酸复合聚合物使用乳液聚合使用水性聚締控分散液作为种源 根据W下程序制造，W产生本发明复合聚合物组合物。
[0089] 全部聚合都是通过向圆底烧瓶反应器中装入表1中的指定量的固体形式的聚締控 分散液并且用氮气净化同时维持在65°C下来进行。在揽拌下向反应器中添加催化剂溶液。 将指定单体预混合，且单体乳液W表2中指定的比例制备且经60分钟注射到反应器中。同 时，经90分钟将氧化还原催化剂对馈入到反应器作为自由基引发剂。使反应物保持在6(TC 下90分钟，接着使其冷却到25°C并且经190皿过滤器过滤。产物复合聚合物包含100:15的聚 締控与丙締酸比率。
[0090] 表2.晶种乳液聚合组成
[0091]
[0092] 应了解，通过改变（甲基）丙締酸单体与締控的比率，可获得具有基于PMMA的丙締 酸组分(相对于聚締控10-40重量％)的聚締控粒子。
[0093 ]根据W下程序喷雾干燥本发明复合聚合物组合物。双流体喷嘴雾化器装备在移动 小喷雾干燥器（基伊埃工程技术有限公司（GEA Process Engineering Inc.)(哥本哈根 (Copenhagen)，丹麦化enmark)))上。用相当于6.0千克/小时空气流的50%流量将喷嘴的氮 气压力固定在1己。将玻璃罐放置在旋风器下，同时旋风器底部上的阀口打开。通过乳液馈 料累将締控-丙締酸分散液（约40重量％固体)累送到加热室中。在化环境中，使用固定在 120°C的入口溫度进行喷雾干燥实验，并且通过调整分散液的馈入速率将出口溫度控制在 40 °C。同时，将疏水性表面改性CaC〇3 ( WINNOFIL及.S，来自苏威化学公司（Solvay Chemicals)(布鲁塞尔（Brussels)，比利时（Belgium)))