形成互穿聚合物网络的可固化组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本公开的实施方案是关于可固化组合物且特别是包含在固化时形成互穿聚合物 网络的聚合物的可固化组合物。
【背景技术】
[0002] 可固化组合物是包含可交联的热可变单体的组合物。交联(还称为固化)将可固化 组合物转化为可用于各个领域例如复合物、电学层压板和涂层的交联聚合物（即固化产 物）。在其它物理性质中，认为具有特殊应用的可固化组合物和交联聚合物的一些性质包括 机械性质、热学性质、电学性质、光学性质、加工性质。
[0003] 可固化组合物可固化W形成互穿聚合物网络（IPN)JPN是形成网络的两个或更多 个聚合物的组合，其中至少一个聚合物在其它聚合物存在下聚合且/或交联。可双重固化的 系统可用于形成IPN。
[0004] 玻璃转变溫度、介电常数和损耗因子是被认为与用于电学层压板的可固化组合物 高度有关的性质实例。例如，为了让电学层压板在高溫环境中有效使用，电学层压板具有足 够高的玻璃转变溫度极其重要。类似地，减小电学层压板的介电常数(Dk)和损耗因子(Df) 可辅助将电流运载区域从其它区域分离。
[0005] 苯乙締-下二締共聚物（SBC)由于其出色的介电性能而可用于制造低Dk和低Df层 压板。用SBC制造的充分固化材料具有相对良好的热阻。然而，基于SBC的预浸材料一般具有 粘性和可燃性问题。此外，固化材料具有低于150°C的玻璃转变溫度(Tg)。乙締基封端聚(苯 撑酸KPP0)还被开发来制造低Dk和低Df层压板。固化PP0具有高Tg和良好阻燃性。然而，其 Dk和Df值不如基于下二締的系统的好。
[0006] 因此，需要具有低Dk和低Df值，同时不牺牲诸如玻璃转变溫度和阻燃性的其它必 要性质的电学层压板。
【发明内容】
[0007] 本发明的一个广义方面公开一种可固化组合物，其包含W下成分、由W下成分组 成或或实质上由W下成分组成:a)苯乙締-下二締乙締基树脂，其含有30重量百分比至85重 量百分比1,2-乙締基且其中苯乙締按10重量百分比至50重量百分比范围内的量存在;b)乙 締基聚(苯撑酸），其具有在300至10000范围内的数量平均分子量;C)苯胺改性的苯乙締-马 来酸酢共聚物;d)多官能环氧树脂;和e)阻燃剂，其中当在固化条件下固化时，所述可固化 组合物形成至少一种互穿网络结构。
【具体实施方式】
[000引基于苯乙締-下二締共聚物的乙締基树脂
[0009]本发明的可固化组合物含有基于下二締与苯乙締的共聚物的乙締基树脂。在实施 方案中，基于苯乙締-下二締共聚物(SBC)的乙締基树脂含有1至99重量百分比1,2-乙締基， 在其它实施方案中含有30重量百分比至85重量百分比1，2-乙締基，且在另外其它实施方案 中含有50重量百分比至70重量百分比1,2-乙締基。在各个实施方案中，基于SBC的乙締基树 脂还具有基于SBC型乙締基树脂总重量在1至99重量百分比范围内，在其它实施方案中在10 至50重量百分比范围内且在另外其它实施方案中在15至30重量百分比范围内的苯乙締含 量。
[0010] 运种基于苯乙締-下二締共聚物的乙締基树脂的商业实例包括，但不限制于全部 来自Cray化11巧的反icon? 100树脂、Ricon? 181树脂和Ricon? 184树脂。
[0011] 基于SBC的乙締基树脂基本上按基于可固化组合物总重量的1重量百分比至50重 量百分比范围内的量存在于可固化组合物中。在其它实施方案中，基于SBC的乙締基树脂是 按5重量百分比至40重量百分比范围内的量存在，且在另外其它实施方案中，按15重量百分 比至35重量百分比范围内的量存在。
[0012] 在各个实施方案中，基于SBC的乙締基树脂可具有在500至8000范围内的数量平均 分子量。
[001引 乙締基PP0
[0014] 在各个实施方案中，可固化组合物还可包含乙締基聚(苯撑酸KPP0)化合物。
[0015] 乙締基PP0化合物基本上具有在300至25000范围内的数量平均分子量。在其它实 施方案中，乙締基PK)化合物具有在800至10000范围内的数量平均分子量，且在另外其它实 施方案中具有在1500至4000范围内的数量平均分子量。
[0016] 乙締基PP0化合物基本上按基于可固化组合物总重量的1重量百分比至99重量百 分比范围内的量存在于可固化组合物中。在另一实施方案中，乙締基PP0化合物是按25重量 百分比至75重量百分比范围内的量存在，且在另外一个实施方案中是按30重量百分比至60 重量百分比范围内的量存在。
[0017] 运种PP0树脂的商业实例包括，但不限制于来自SABIC的NoryfsA9〇oo树脂和来 自Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc的0PE-2St。
[0018] 基于SBC的乙締基树脂对乙締基PPO化合物的重量比基本上为1:5。在其它实施方 案中，基于SBC的乙締基树脂对乙締基PK)的重量比为1:4,且在另外其它实施方案中为1:2。
[0019] 基于SBC的乙締基树脂和乙締基PP0化合物基本上按基于可固化组合物总重量的1 重量百分比至99重量百分比范围内的量存在于可固化组合物中。在其它实施方案中，基于 SBC的乙締基树脂和乙締基PP0化合物按35重量百分比至55重量百分比范围内的量存在，且 在另外其它实施方案中按45重量百分比至55重量百分比范围内的量存在。
[0020] 改性 SMA
[0021] 可固化组合物还含有用芳族胺化合物改性的苯乙締-马来酸酢(SMA)共聚物。除非 另外说明，否则苯乙締组分可包括具有化学式C6也CH=C出的苯乙締化合物和从其衍生的化 合物(例如苯乙締衍生物）。马来酸酢(还称为顺式-下締二酸酢、失水苹果酸酢或二氨-2,5- 二氧巧喃）具有化学式C2出(CO)2〇。
[0022] 运种苯乙締-马来酸酢共聚物的商业实例包括，但不限制于，全部可从Cray Vail 巧获得的 SMA ⑧ 1000、SMA ⑧ 2000、SMA?3000、SMA?EF-30、SMA?EF-40、 SMA⑥邸-60和SMA⑩邸-80。
[0023] 苯乙締和马来酸酢共聚物经芳族胺化合物改性。在各个实施方案中，运种化合物 可W是苯胺。芳族胺化合物(例如苯胺)可用于与苯乙締与马来酸酢共聚物中的马来酸酢基 团部分反应。运可产生W聚合物形式存在的马来酷亚胺。在实施方案中，马来酷亚胺是N-苯 基马来酷亚胺。
[0024] 改性聚合物可经由化学反应通过将共聚物与单体组合获得，例如使苯乙締和马来 酸酢共聚物与胺化合物反应。此外，所述聚合物可经由化学反应(例如使苯乙締化合物、马 来酸酢和马来酸化合物反应)通过将多于两种单体组合获得。在实施方案中，用于改性苯乙 締和马来酸酢的方法包括亚酷胺化。在另一实施方案中，苯乙締和马来酸酢可被改性为酷 胺酸。反应的单体和/或共聚物形成聚合物的结构单元。
[00巧]改性SMA共聚物基本上按基于可固化组合物总重量的1重量百分比至99重量百分 比范围内的量存在于可固化组合物中。在另一实施方案中，改性SMA共聚物按25重量百分比 至75重量百分比范围内的量存在，且在另外一个实施方案中按30重量百分比至60重量百分 比范围内的量存在。
[00%]多官能环氧树脂
[0027] 可固化组合物还包含多官能环氧树脂。
[0028] 多官能环氧树脂的实例包括，但不限制于通过缩水甘油化苯酪或糞酪与醒的缩合 产物获得的环氧树脂，如糞酪-酪醒类环氧树脂，或通过缩水甘油化糞酪、苯酪和甲醒的共 缩合产物获得的环氧树脂，或双酪A或F-酪醒类环氧树脂，和其任何两种或更多种的混合 物。在各个实施方案中，可使用D.E. R @560。
[0029] 多官能环氧树脂基本上按基于可固化组合物总重量的1重量百分比至99重量百分 比范围内的量存在于可固化组合物中。在其它实施方案中，多官能环氧树脂是按25重量百 分比至75重量百分比范围内的量存在，且在另外其它实施方案中是按30重量百分比至60重 量百分比范围内的量存在。
[0030] 阻燃剂
[0031 ]可固化组合物还可包含阻燃剂化合物。
[0032] 合适阻燃剂的实例包括，但不限制于漠化树脂或未漠化树脂、非反应性漠化添加 剂如十漠二苯乙烧、N，N-乙締-双（四漠苯邻二甲酯亚胺）和Ξ(Ξ漠苯基)氯尿酸醋）、反应 性漠化添加剂如四漠双酪A双(締丙基酸)和二漠苯乙締、未漠化添加剂、憐基阻燃剂如双酪 A双（憐酸联苯醋）、（