[0064] 来自 Sino地arm Qiemcial Reagent Co 丄td的DCP(过氧化二异丙苯）
[0065] 阻燃剂：来自Unibr皿的1,2-双（2,3,4,5,6-五漠苯基）乙烧。
[006引实施例
[0067] 苯胺/SMA 40合成程序
[006引将100克量的SMA40溶于90克二甲苯(55%固体含量）中并加热至80°C。随后将9.4 克量的苯胺逐滴添加至SMA/二甲苯溶液中。将溫度在80°C下维持1小时。随后逐滴添加10重 量百分比化0H水溶液作为催化剂。使最终产物中的Na+含量保持在40化pm。随后将混合物加 热至146°C并在4至5小时后，将混合物冷却至室溫。
[00例亮光漆制备
[0070] 在树脂中苯乙締-下二締共聚物（SBC)(反icon? 100)与乙締基聚（苯撑酸）（PP〇) (SA9000)之间发生游离基固化反应。将Κ??0η??ΟΟ溶于MEK中W得到50 % SBC/MEK溶液。随 后将SA9000溶于ΜΕΚ中W得到50%ΡΡ0/ΜΕΚ溶液。将SBC与ΡΚ)溶液混合在一起并随后与阻燃 剂混合。添加游离基引发剂W得到均质亮光漆。称量DER'i'560和W上制备的苯胺/SMA 40 混合物并溶于MEK中W制造50 %亮光漆溶液。随后将W上溶液混合在一起W得到均质亮光 漆。将树脂配制物手刷至1080玻璃纤维织物上并在真烘箱中在17rC下移除溶剂3分钟。将 样品压制成8层并在22(TC下固化3小时并测试铸造样品的性质。
[0071] 根据表1中列出的配方制备对照实施例A至对照实施例C和实施例1至实施例5并在 表1中列出的条件下固化。测定热学和电学性质并示于表1中。
[0072] 表1SBC/PPQ/Ani-SMA40层压板配制物的配方、电学性质和热学性能。
[0073]
[0074] 可见在无 SBC下，将PPO添加至DER 560和Ani-SMA40配制物不会有效改善Df (对照 实施例A和对照实施例B)。无 PP0下，SBC配制物在与DER560和Ani-SMA40共混时会由于极性 差异而具有相分离问题（对照实施例C)。按不同比与DER560和Ani -SMA40共混的PP0和SBC (实施例1-5)可在获得最小Tg劣化的同时有效改善层压板Df，尤其是在提高组合物中的SBC 和PK)重量百分比的情况(实施例1)。
[00巧]测试方法 [007引板压制程序
[0077] 将压制溫度提高至150°C。在150°C下施加24000磅的力。重复运个过程几次W排出 气泡。随后将溫度提高至220°C并在那个溫度下维持两小时，然后将板冷却至室溫。
[007引玻璃转变溫度(Tg)
[0079] 用RSA III动态机械热分析仪(DMTA)测定玻璃转变溫度。将样品在：3°C/分钟的加 热速率下从-50°C加热至250°C。测试频率为6.28rad/s。从tanS(tangent delta)峰获得固 化环氧树脂的Tg。
[0080] 介电常数(化)/消耗因子化f)
[0081 ] 介电常数和消耗因子是基于ASTM D-150测试方法利用Agilent E4991ARF阻抗/材 料分析仪在1G化、室溫下测定。样品厚度在0.3至3.0毫米范围内。为了获得Tier 5层压板， 应将Df值控制在小于0.005。
[00剧凝胶时间测试
[0083]凝胶点是树脂从粘性液体变为弹性体时的点。利用分散在维持于15(TC或17rC下 的热板上的约〇.7mL液体测定凝胶时间并予W记录，其中在热板上经过60秒后来回撞击液 体直至凝胶。两个溫度下的结果示于表1中。
【主权项】
1. 一种可固化组合物，其包含 a) 苯乙烯-丁二烯乙烯基树脂，其含有30重量百分比至85重量百分比1，2_乙烯基且其 中苯乙烯按10重量百分比至50重量百分比存在； b) 乙烯基聚(苯撑醚），其具有在300至10000范围内的数量平均分子量； c) 苯胺改性的苯乙稀-马来酸酐共聚物； d) 多官能环氧树脂;和 e) 阻燃剂 其中，在固化条件下固化时，所述可固化组合物形成至少一个互穿网络结构。2. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述苯乙烯-丁二烯乙烯基树脂具有在500至 8000范围内的数量平均分子量。3. 根据权利要求1或2所述的可固化组合物，其还包含选自由2,2'_偶氮双异丁腈、过氧 化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二硫化物和其组合组成的组的游离基引发剂。4. 根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其还包含选自由2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、硼酸、三苯基膦、四苯基硼酸四苯基磷和其混合物组成的组 的催化剂。5. 根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述苯乙烯-丁二烯乙烯基 树脂按基于所述可固化组合物总重量的5至40重量百分比范围内的量存在，所述乙烯基聚 (苯撑醚)按25至75重量百分比范围内的量存在，所述苯胺改性的苯乙烯-马来酸酐共聚物 按25至75重量百分比范围内的量存在，且所述多官能环氧树脂按25至75重量百分比的量存 在。6. 根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述阻燃剂按基于所述苯乙 烯-丁二烯乙烯基树脂和乙烯基聚(苯撑醚)总重量的1至70重量百分比范围内的量存在。7. 根据权利要求2所述的可固化组合物，其中所述游离基引发剂按基于所述苯乙烯-丁 二烯乙烯基树脂和乙烯基聚（苯撑醚）总重量的0.01重量百分比至10重量百分比范围内的 量存在。8. 根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述固化条件包括在100°C 至230°C范围内的固化温度和在1分钟至200分钟范围内的固化时间。9. 一种方法，其包括 a) 混合 i) 含有30重量百分比至85重量百分比1，2_乙烯基且其中苯乙烯按10重量百分比至50 重量百分比范围内的量存在的苯乙烯-丁二烯乙烯基树脂； ii) 具有在800至10000范围内的数量平均分子量的乙烯基聚(苯撑醚）； iii) 苯胺改性的苯乙烯-马来酸酐共聚物； i v)多官能环氧树脂;和 v)阻燃剂 以形成可固化组合物，且 b) 在固化条件下固化所述可固化组合物以形成具有互穿聚合物网络的固化产物。10. 根据权利要求9所述的方法，其还包括在步骤a)混合选自由2，2偶氮双异丁腈、过 氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二硫化物和其组合组成的组的游离基引发剂。11. 根据权利要求9或10所述的方法，其中所述苯乙烯-丁二烯乙烯基树脂按基于所述 可固化组合物总重量的5至40重量百分比范围内的量存在，所述乙烯基聚（苯撑醚)按25至 75重量百分比范围内的量存在，所述苯胺改性的SMA按25至75重量百分比范围内的量存在， 且所述多官能环氧树脂按25至75重量百分比范围内的量存在。12. 根据权利要求9至11中任一项所述的方法，其中所述阻燃剂按基于所述苯乙烯-丁 二烯乙烯基树脂和所述乙烯基聚(苯撑醚)总重量的1至70重量百分比存在于所述可固化组 合物中。13. 根据权利要求10所述的方法，其中所述游离基引发剂按基于所述苯乙烯-丁二烯乙 烯基树脂和乙烯基聚（苯撑醚）总重量的0.01重量百分比至10重量百分比范围内的量存在 于所述可固化组合物中。14. 根据权利要求9至13中任一项所述的方法，其中所述固化条件包括130 °C至160 °C的 固化温度和2分钟至6分钟的固化时间。15. -种由根据权利要求1所述的可固化组合物制备的预浸材料。16. -种由根据权利要求1所述的可固化组合物制备的电学层压板。17. -种由根据权利要求1所述的可固化组合物制备的印刷电路板。
【专利摘要】公开一种可固化组合物，其包含a)苯乙烯-丁二烯乙烯基树脂，其含有30重量百分比至85重量百分比1,2-乙烯基且其中苯乙烯按10重量百分比至50重量百分比范围内的量存在；b)乙烯基聚(苯撑醚)，其具有在300至10000范围内的数量平均分子量；c)苯胺改性的苯乙烯马来酸酐共聚物；d)多官能环氧树脂；和e)阻燃剂，其中在固化条件下固化时，所述可固化组合物形成至少一种互穿网络结构。还公开用于制备所述可固化组合物的方法，以及由此制成的预浸材料和层压板。
【IPC分类】C08L71/12, C08L63/00, C08J3/24, C08L9/06, C08L35/06
【公开号】CN105683261
【申请号】
【发明人】宋小梅, 龚勇华, 陈红宇, 肖天辉, M·J·马林斯
【申请人】蓝立方知识产权有限责任公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2014年10月28日