合物均匀地涂布在铝箔上。将所述涂料在200°C下固化60分钟。
[0097]固化的涂层显示出光滑和光亮的外观、良好的柔性、由胶带测试得出的100/100的附着性、3H的铅笔硬度和对DMF、DMS0、甲醇和水的耐摩擦性。在具有pH 2的稀释的HCl-水混合物中18h浸没于，表现出对于酸性介质的高稳定性。
[0098]实施例11-木质素的烷氧基化
[0099]在5ml0.5M NaOH中溶解2g木质素。将溶解的木质素加热至40°C。向经加热的混合物逐滴加入1.4g的环氧丙烷。反应进行了 18小时后用氢氯酸或硫酸将pH降低至pH 2。将烷氧基化的木质素过滤、用去离子H2O清洗和冷冻干燥。用其他出处描述的磷-31P-NMR计算出酚类羟基到脂族羟基的转化率为99 %(J.ffood Chem.Techno 1.14，45-63(1994))。
[0100]实施例12-在DMF中烷氧基化的木质素和表氯醇的涂层制备
[0101]在5ml的二甲基甲酰胺(DMF)中溶解来自实施例12的Ig的烷氧基化的木质素。随后，向该溶液加入1g的表氯醇，用于在封闭的玻璃管中在70°C下进行3小时加热反应。然后，向该混合物加入0.2g的三亚乙基三胺(TETA)并且混合20分钟。通过喷枪将所述混合物均匀地涂布在铝箔上。将所述涂料在200°C下固化60分钟。
[0102]固化的涂层显示出光滑和光亮的外观、良好的柔性、由胶带测试得出的100/100的附着性、3H的铅笔硬度和对DMF、DMS0、甲醇和水的耐摩擦性。
[0103]实施例13-烷氧基化的木质素和表氯醇在甲醇/水中以及氢氧化四甲基铵作为催化剂的涂层制备
[0104]被在含25%作为催化剂的氢氧化四甲基铵(TMAH)的Iml50 %甲醇-水混合物(v/v)中溶解Ig木质素。随后，向该溶液加入1g的表氯醇，用于70°C下在封闭的玻璃管中加热反应3小时。令人惊讶地，发现当使用TMAH作为催化剂时，在甲醇-水混合物中烷氧基化的木质素与表氯醇反应期间，没有形成沉淀物。当在甲醇-水中混合木质素和表氯醇时，作为催化剂的TMAH的不存在导致了沉淀。最后，向该混合物加入0.2g的三亚乙基三胺(TETA)并且混合20分钟。通过喷枪将所述混合物均匀地涂布在铝箔上。将所述涂料在200°C下固化60分钟。
[0105]固化的涂层显示出光滑和光亮的外观、良好的柔性、由胶带测试得出的100/100的附着性、2H的铅笔硬度和对DMF、DMS0、甲醇和水的耐摩擦性。在具有pH 2的稀释的HCl-水混合物中18h浸没后，表现出对于酸性介质的高稳定性。
[0106]实施例14-烷氧基化的木质素表氯醇在甲醇/水中以及三甲基胺作为催化剂的涂层制备
[0107]在含有作为催化剂的三甲胺(TEA)的0.5ml 1:1甲醇/水混合物(v/v)中溶解来自实施例12的Ig的烷氧基化的木质素。随后，向该溶液加入1g的表氯醇，用于在70°C下在封闭的玻璃管中加热反应3小时。令人惊讶地，发现当使用TEA作为催化剂时，在甲醇-水混合物中烷氧基化的木质素与表氯醇反应期间，没有形成沉淀物。当在甲醇-水中混合木质素和表氯醇时，作为催化剂的TMAH的不存在导致了沉淀。最后，向该混合物加入0.2g的三亚乙基三胺(TETA)并且混合20分钟。通过喷枪将所述混合物均匀地涂布在铝箔上。将所述涂料在200 °C下固化60分钟。
[0108]固化的涂层显示出光滑和光亮的外观、良好的柔性、由胶带测试得出的100/100的附着性、3H的铅笔硬度和对DMF、DMS0、甲醇和水的耐摩擦性。
[0109]实施例15-通过木质素与环氧树脂共混的涂层制备
[0110]在5ml的20%氢氧化钠溶液中溶解Ig木质素。随后，向该溶液加入0.55g的环氧树月旨(双酚A-表氯醇)并且在室温下混合20-30分钟。环氧树脂的固含量为60%，故环氧树脂的总干重为0.25g。通过喷枪将所述混合物均匀地涂布在铝箔上。将所述涂料在200°C下固化60分钟。
[0111]固化的涂层显示出光滑和光亮的外观、良好的柔性、由胶带测试得出的90/100的附着性、H的铅笔硬度和对DMF、DMS0、甲醇和水的耐摩擦性。
[0112]实施例16-通过木质素与环氧树脂共混的涂层制备
[0113]在5ml的20%氢氧化钠溶液中溶解Ig木质素。随后，向该溶液加入1.7g的环氧树脂(双酚A-表氯醇)并且在室温下混合20-30分钟。环氧树脂的固含量为60%，故环氧树脂的总干重为lg。通过喷枪将所述混合物均匀地涂布在铝箔上。将所述涂料在200°C下固化60分钟。
[0114]固化的涂层显示出光滑和光亮的外观、良好的柔性、由胶带测试得出的90/100的附着性、2H的铅笔硬度和对DMF、DMS0、甲醇和水的耐摩擦性。
[0115]以上已描述了本发明的多种实施方式，但是本领域技术人员认识到落入本发明范围内的进一步的微小改变。本发明的广度和范围不应受限于任何前述示例性实施方式，而应当仅根据所附权利要求书及其等价物进行限定。例如，任何前述的方法或组合物可与其它已知方法组合。对于本发明所属领域中的技术人员，本发明范围内的其它方面、优点和变化将是明显的。
【主权项】
1.用于涂料的组合物，包括木质素和一种或多种包含环氧基团的化合物。2.根据权利要求1的组合物，包括木质素、催化剂和包含环氧基团的化合物。3.根据权利要求1或2的组合物，还包括一种或多种溶剂。4.根据前述权利要求的任一项的组合物，其中所述溶剂为有机溶剂或水性溶剂或其组合，优选地，所述溶剂选自:DMSO、NaOH、MeOH、DMF、水和其组合。5.根据前述权利要求2-4的任一项的组合物，其中所述催化剂为碱，优选地，所述催化剂选自:三亚乙基三胺(TETA)、氢氧化四甲基铵(TMAH)、三乙胺(TEA)和其组合。6.根据前述权利要求的任何一项的组合物，其中所述包含环氧基团的化合物选自:表氯醇(ECH)、聚(乙二醇)二缩水甘油醚(PEGDGE)、双酸A-表氯醇和其组合。7.根据前述权利要求的任一项的组合物，其中所述木质素是改性木质素，优选通过烷氧基化、臭氧分解、酚化、或羟甲基化改性。8.根据前述权利要求的任一项的组合物作为金属涂料配制物的用途，所述配制物优选用于容器中、最优选用于罐中。9.用于制造根据前述权利要求2-7的任一项的用于涂料的组合物的方法，包括下列步骤: i)提供木质素或改性木质素， ii)加入溶剂， iii)加入包含环氧基团的化合物， iv)混合和加热所述组分， V)加入催化剂和 Vi)混合该木质素、环氧化合物、溶剂和催化剂，从而提供组合物。10.根据权利要求9的方法，其中步骤b)的溶剂还包括催化剂。11.根据权利要求9的方法，在其之前有如下步骤: a)提供木质素或改性木质素， b)加入溶剂， c)加热混合物和加入氧化物， d)调节pH和任选地 e)过滤、清洗和冷冻干燥得到的氧化物改性的木质素。12.根据权利要求9的方法，在其之前有如下步骤: Al)提供木质素或改性木质素， BI)加入溶剂， Cl)加热混合物和加入甲醛， Dl)调节pH和任选地 El)过滤、清洗和冷冻干燥得到的羟甲基化的木质素。13.根据权利要求9的方法，在其之前有如下步骤: A2)提供木质素或改性木质素， B2)加入溶剂， C2)加热混合物和用臭氧对其处理， D2)调节pH和任选地 E2)过滤、清洗和冷冻干燥得到的臭氧分解的木质素。14.根据权利要求9的方法，在其之前有如下步骤: A3)提供木质素或改性木质素， B3)加入苯酚和浓硫酸 C3)加热混合物 D3)调节pH和任选地 E3)过滤、清洗和冷冻干燥得到的酚化的木质素。15.用于制造根据权利要求1的用于涂料的组合物的方法，包括下列步骤: X)提供木质素或改性木质素， y)加入溶剂， z)加入包含环氧基团的化合物并混合所述组分，从而提供组合物。16.能够通过根据权利要求9-15的任一项的方法得到的组合物。17.根据权利要求16的组合物用于金属涂料配制物和制剂的用途，优选用于涂布容器、最优选用于罐中。18.根据权利要求8或16的组合物在涂布应用中的用途，优选用于金属涂布、优选用于涂布容器、最优选用于涂布罐。
【专利摘要】本发明涉及用于涂料的组合物、特别地包括木质素和一种或多种包含环氧基团的化合物的组合物、和用于制造该组合物的方法和该组合物的用途。本发明还涉及通过所述方法能够得到的产品和其用途。
【IPC分类】C09J197/00, C08L63/00, C08G59/18, C07G1/00, C08G59/04, C08H7/00, C08G59/40, C08L63/02, C09D197/00
【公开号】CN105683317
【申请号】
【发明人】A.扎法, D.阿雷斯科格
【申请人】斯托拉恩索公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2014年9月25日