光纤缆线组件的制作方法_3

文档序号:9916444阅读:来源:国知局
为仅或基本上仅包含丙締单体残基的硬链段和硬聚合物与仅或 基本上仅包含乙締和丙締共聚单体残基的软链段和软聚合物。
[0062] 在締控嵌段复合物的描述中,"硬"链段指的是聚合单元的高结晶嵌段,其中单一 单体的存在量大于95mol %或大于98mol %。换句话说,硬链段中的共聚单体含量小于 5mol%、或小于2mol%。在一些实施例中,硬链段包含所有或基本上所有丙締单元。另一方 面,"软"链段指的是共聚单体含量大于lOmol%的聚合单元的非晶嵌段、实质上非晶嵌段或 弹性嵌段。在一些实施例中,软链段包含乙締/丙締互聚物。
[0063] 提到嵌段复合物时,术语"聚乙締"包括乙締的均聚物W计乙締和一种或多种C3-8 α-締控的共聚物,其中乙締估至少50摩尔%。术语"丙締共聚物"或"丙締互聚物"的意思是 包含丙締和一种或多种可共聚的共聚单体的共聚物,其中聚合物中至少一个嵌段或链段 (结晶嵌段)的多个聚合单体单元包含丙締,其可W至少90摩尔%、至少95摩尔%或至少98 摩尔%的量存在。主要由如4-甲基-1-戊締的不同α-締控制得的聚合物将被类似地命名。术 语"结晶"当用W描述締控嵌段复合物时指的是具有如由差示扫描热量测定("DSC")或等效 技术所确定的一级转变或结晶烙点("Tm")的聚合物或聚合物嵌段体。术语"结晶"可W与术 语"半结晶"互换使用。术语"非晶形"指的是不具有结晶烙点的聚合物。术语"全同立构"表 示如由1化核磁共振("NMR")分析所确定的具有至少70%全同立构五单元组的聚合物重复单 元。"高度全同立构"表示聚合物具有至少90%的全同立构五单元组。
[0064] 提到締控嵌段复合物时,术语"嵌段共聚物"或"分段共聚物"指的是包含两个或两 个W上W线性方式连接的化学相异区域或链段(称为"嵌段")的共聚物,也就是说,包含相 对于聚合乙締属官能团端到端连接而非W侧接或接枝方式连接的化学上有差别的单元的 聚合物。在一实施例中,嵌段在并入其中的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可归因 于此类组合物的聚合物的微晶大小、立体异构性的类型或程度(全同立构或间同立构)、区 域规整性或区域不规整性、分支化量(包括长链分支化或超分支化)、均质性或任何其它化 学或物理特性。本文中所用的締控嵌段复合物由聚合物的独特分布PDI、嵌段长度分布和/ 或嵌段数量分布表征,在优选实施例中归因于梭移剂W及制备嵌段复合物时所用的催化剂 的作用。
[0065] 本文中所用的締控嵌段复合物可W通过包含使加成可聚合单体或单体的混合物 在加成聚合条件下与包含至少一种加成聚合催化剂、辅催化剂W计链梭移剂("CSA")的组 合物接触的方法来制备,所述方法通过在不同方法条件下在两个或两个W上在稳态聚合条 件下操作的反应器中或在塞式流动聚合条件下操作的反应器的两个或两个W上区中形成 至少一些生长聚合物链来表征。
[0066] 适用于制备本发明的締控嵌段复合物的单体包括任何加成可聚合单体,如任何締 控或二締控单体,包括任何α-締控。适合单体的实例包括具有2到30、或2到20个碳原子的直 链或分支链曰-締控,如乙締、丙締、1-下締、1-戊締、3-甲基-1-下締、1-己締、4-甲基-1-戊 締、3-甲基-1-戊締、1-辛締、1-癸締、1-十二碳締、1-十四碳締、1-十六碳締、1-十八碳締 W 及1-二十碳締;W及二和聚締控,如下二締、异戊二締、4-甲基-1,3-戊二締、1,3-戊二締、1, 4-戊二締、1,5-己二締、1,4-己二締、1,3-己二締、1,3-辛二締、1,4-辛二締、1,5-辛二締、1, 6-辛二締、1,7-辛二締、亚乙基降冰片締、乙締基降冰片締、二环戊二締、7-甲基-1,6-辛二 締、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二締 W及5,9-二甲基-1,4,8-癸Ξ締。在各个实施例中,可使 用乙締和至少一种可共聚的共聚单体、丙締和至少一种具有4到20个碳的可共聚的共聚单 体、1-下締和至少一种具有2或5到20个碳的可共聚的共聚单体,或4-甲基-1-戊締和至少一 种具有4到20个碳的不同可共聚的共聚单体。在一实施例中,使用丙締和乙締单体制备締控 嵌段复合物。
[0067] 所得嵌段复合物中的共聚单体含量可W使用任何适合技术,如NMR光谱分析来测 量。聚合物嵌段中的一些或全部极需包含非晶形或相对非晶形聚合物,如丙締、1-下締或4- 甲基-1-戊締与共聚单体的共聚物,尤其丙締、1-下締或4-甲基-1-戊締与乙締的无规共聚 物,W及任何剩余聚合物嵌段(硬链段),如果存在,那么主要包含呈聚合形式的丙締、1-下 締或4-甲基-1-戊締。优选地,运类硬链段为高度结晶或立体特异性聚丙締、聚下締或聚-4- 甲基-1-戊締,尤其全同立构均聚物。
[0068] 另外,嵌段复合物的嵌段共聚物包含10到90wt%的硬链段和90到lOwt%的软链 段。
[0069] 在软链段内,共聚单体的摩尔百分比可W在5到90wt%或10到60wt%的范围内。在 共聚单体为乙締的情况下,其存在量可W为10到75wt%或30到70wt%。在一实施例中,丙締 构成软链段的其余部分。
[0070] 在一实施例中,締控嵌段复合物的嵌段共聚物包含为80到lOOwt %丙締的硬链段。 硬链段可W为大于90wt%、95wt%或98wt%的丙締。
[0071] 本文所述的嵌段复合物可W不同于习知无规共聚物、聚合物的物理渗合物W及经 由依序单体加成制备的嵌段共聚物。嵌段复合物与无规共聚物的不同之处可W为如下特 征:类似量的共聚单体的较高烙融溫度、如下所述的嵌段复合指数;与物理渗合物的不同之 处可W为如下特征:嵌段复合指数、更好的拉伸强度、改进的破裂强度、更好的形态、改进的 光学特性W及较低溫度下更大的冲击强度;与由依序单体加成制备的嵌段共聚物的不同之 处为分子量分布、流变性、剪切稀化、流变比W计存在嵌段多分散性。
[0072] 在一些实施例中,嵌段复合物具有如下所定义的嵌段复合指数("BCr ),也就是说 大于零但小于0.4或为0.1到0.3。在其它实施例中,BCI大于0.4并且高达1.0。另外,BCI可W 在0.4到0.7、0.5到0.7、或0.6到0.9的范围内。在一些实施例中,BCI在0.3到0.9、0.3到0.8、 0.3到0.7、0.3到0.6、0.3到0.5、或0.3到0.4的范围内。在其它实施例中,BCI在0.4到1.0、 0.5到1.0、0.6到1.0、0.7到1.0、0.8到1.0、或0.9到1.0的范围内。8(:1在本文中定义为等于 二嵌段共聚物的重量百分比除W100% (即,重量分数)。嵌段复合指数的值可W在0到1的范 围内,其中1将等于100%的二嵌段并且零将为如传统渗合物或无规共聚物的物质。确定BCI 的方法可W见于例如美国公开专利申请第2011/0082258号段落[0170]到[0189]中。
[0073] 締控嵌段复合物的Tm可W大于100°C,优选地大于120°C且更优选地大于125°C。嵌 段复合物的烙体指数("12")可W在0.巧Ij100 0g/10min、0.1 到50g/10min、0.巧Ij30g/10min、 或巧IjlOg/lOmin的范围内。嵌段复合物的重量平均分子量("Mw")可W为10,000到2,500, 000、35,000到1,000,000、50,000到300,000、或50,000到200,OOOg/mo1。
[0074] 适用于制造适用于本发明的締控嵌段复合物的方法可W见于例如2008年10月30 日公开的美国专利申请公开第2008/0269412号中。用于本发明的适合催化剂和催化剂前驱 体包括如公开于W0 2005/090426中的金属复合物,具体来说,第20页第30行开始到第53页 第20行所公开的那些金属复合物。适合催化剂还公开于U.S. 2006/0199930 ;U.S. 2007/ 0167578 ;U.S. 2008/0311812;U.S. 2011/0082258;美国专利第7,355,089号;W及WO 2009/ 012215中。适合辅催化剂为WO 2005/090426中所公开的辅催化剂,具体来说,第54页第1行 到第60页第12行所公开的那些辅催化剂。适合链梭移剂为W0 2005/090426中所公开的链梭 移剂,具体来说,第19页第21行到第20页第12行所公开的那些链梭移剂。尤其优选的链梭移 剂为二烷基锋化合物。締控嵌段复合物本身更全面描述于美国专利第8,476,366号中。
[0075] 在各个实施例中,聚合渗合物可W包含締控多嵌段互聚物和締控嵌段复合物的组 合作为冲击改性聚合物。当締控多嵌段互聚物和締控嵌段复合物两者皆存在时,締控多嵌 段互聚物和締控嵌段复合物可W按締控多嵌段互聚物和締控嵌段复合物的组合重量计W 99:1到1:99、10:巧Ijl: 10、或4:巧Ijl:4范围内的重量比存在。
[0076] 在一个或多个实施例中,冲击改性聚合物可W按整个聚合渗合物重量计W4到 50wt%、5到45wt%、10到40wt%、10到30wt%、20到40wt%、或25到35wt% 范围内的量存在 于聚合物组合物中。
[0077] 弹性体
[0078] 如上文所指出,可W将除上述冲击改性聚合物外的弹性体用于聚合渗合物中。任 选弹性体,如果存在,那么可W按组合物的总重量计W4到50wt %、7到40wt %、或10到 30wt%范围内的量使用。
[0079] 在各个实施例中,任选弹性体可W为締控弹性体。締控弹性体包括聚締控均聚物 与互聚物。运些締控弹性体尤其不包括締控多嵌段互聚物弹性体和締控嵌段复合物弹性 体。聚締控均聚物的实例为乙締和丙締的均聚物。聚締控互聚物的实例为乙締/α-締控互聚 物和丙締/α-締控互聚物。在运些实施例中,α-締控可W为C3-20直链、分支链或环状α-締控 (对于丙締/α-締控互聚物,乙締视为α-締控)Χ3-2〇α-締控的实例包括丙締、1-下締、4-甲 基-1-戊締、1-己締、1-辛締、1-癸締、1-十二碳締、1-十四碳締、1-十六碳締 W及1-十八碳 締。α-締控还可W含有环状结构,如环己烧或环戊烧,产生如3-环己基-1-丙締(締丙基环己 烧)和乙締基环己烧的α-締控。尽管不是术语传统意义上的α-締控,但出于本发明的目的, 如降冰片締和相关締控的某些环締控为α-締控并且可用于代替上文所描述的α-締控中的 一些或全部。类似地,出于本发明的目的,苯乙締和其相关締控(例如α-甲基苯乙締等)为曰- 締控。说明性聚締控共聚物包括乙締/丙締、乙締/下締、乙締/1-己締、乙締/1-辛締、乙締/ 苯乙締等。说明性Ξ元共聚物包括乙締/丙締/1-辛締、乙締/丙締/下締、乙締/下締/1-辛締 W及乙締/下締/苯乙締。共聚物可W为无规或嵌段共聚物,但其不为如上文所述的締控多 嵌段共聚物或締控嵌段复合物。
[0080] 締控弹性体还可W包含一个或多个官能团,如不饱和醋或酸或硅烷,并且运些弹 性体(聚締控)为熟知的并且可W由常规高压技术来制备。不饱和醋可W为丙締酸烧醋、甲 基丙締酸烧醋或簇酸乙締醋。烷基可W具有巧化个碳原子并且优选地具有1到4个碳原子。 甲酸醋基可W具有2至化个碳原子并且优选地具有2到5个碳原子。由醋共聚单体所致的共聚 物部分可W在W共聚物的重量计巧化0重量%的范围内。丙締酸醋和甲基丙締酸醋的实例 为丙締酸乙醋、丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、丙締酸叔下醋、丙締酸正下醋、甲基丙締酸正 下醋W及丙締酸2-乙基己醋。簇酸乙締醋的实例为乙酸乙締醋、丙酸乙締醋W及下酸乙締 醋。不饱和酸的实例包括丙締酸或马来酸。不饱和硅烷的一个实例乙締基Ξ烷氧基硅烷。
[0081] 官能团还可W经由接枝包
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