专利名称：白蚁防治诱饵剂的制作方法
技术领域：
本发明与含有钼酸及钨酸无机盐的白蚁防治诱饵剂的改良有关。
近年来咬食木材，破坏堤坝等由白蚁引起的危害日趋严重。特别是因白蚁引起的对堤坝的危害更引起人们重视。
为了防治白蚁危害，到最近为止，人们还是采取在木材以及周围土壤施用防虫药剂或使用诱饵剂的方法，而防虫剂大多使用氯丹、狄氏剂、灭蚁灵等有机氯类杀虫剂。但是，这些杀虫成分在残留、毒性、刺激性与环境污染等方面都存在问题，因此，开发高效低毒的新药剂成为当务之急。
钼与钨对白蚁具有选择毒性，与铬等金属相比较，具有很大的安全性，所以作为木材防虫剂具有实用价值，但水溶性的钼、钨化合物在单独使用时，因有效成分容易流失而在实际使用时影响了其防治效果。
因此，本发明人已将一种无机盐的水溶液加入至水溶性的钼酸以及钨酸碱金属盐的水溶液中，而发明了难溶于水的钼酸和钨酸无机盐用作防治白蚁用诱饵剂，申请并获得了专利(ZL 93 1 18719.2)。此诱饵剂在室外使用也不会引起有效成分的流失而极大提高了实用性。但由于制造工序较为复杂而仍有改良余地。
为此，本发明人改良了上述诱饵剂。将引诱剂的基材与水溶性钼、钨化合物的混合物用对白蚁无驱避作用的高分子粘结剂粘结固化，而完成了已在发明专利公报上予以公布的(971 16506.8)专利申请。此法不必将水溶性的钼、钨化合物转化为难溶于水的化合物，所以制造简便，因为是用对白蚁无驱避作用的异氰酸酯高分子粘结剂制成的诱饵剂，其有效成分不易流失，对白蚁显示出很高的防治作用。在该专利申请中本发明人曾指出如果使用酚醛类或尿醛类高分子粘结剂，因为对白蚁有驱避作用，故达不到理想的防治效果。
但从高分子粘结剂的价格、市场供应情况等经济角度看酚醛类或尿醛类高分子粘结剂是比较适合的高分子粘结剂。经过本发明人长时间的分析、对比、筛选、动物试验等研究，意外地发现在前记专利公报(97 1 16506.8)中认为不适合使用的酚醛与尿醛高分子粘结剂，是因为其中含有作为原料的残留甲醛杂质而对白蚁有驱避作用，酚醛与尿醛高分子粘结剂本身对白蚁并没有驱避作用，因此不用对酚醛与尿醛高分子粘结剂本身进行复杂的改进，只要简单地在制造过程中不使产品粘结剂中含有过量残余的游离甲醛，就会意外地发现对白蚁没有驱避作用，仍可获得与本发明目的一致的有效的白蚁防治诱饵剂，因而完成了本发明。
即，本发明是以白蚁喜食的引诱剂为基材，将钼酸钠与钨酸钠的水溶液含浸基材，并加以干燥至水分含量15％以下，随后加入占诱饵剂总重量5～20％重量的不含过量游离甲醛的酚醛类或尿醛类高分子粘结剂，加热加压条件下成型而成的白蚁防治诱饵剂。
本发明的白蚁防治诱饵剂，包含白蚁喜食的引诱剂基材，水溶性钼酸盐与钨酸盐含浸于基材中，其特征在于还含有占诱饵剂总重量5～20％重量的酚醛类高分子粘结剂和/或尿醛类高分子粘结剂，粘结剂中所含的在制造粘结剂过程中残留的游离甲醛的量应尽量为0，最多为小于对白蚁有驱避作用的量。
本发明的上述白蚁防治诱饵剂，其特征在于还含有甲醛捕获剂。
本发明的上述白蚁防治诱饵剂，其特征在于甲醛捕获剂为胺类、尿素类、三聚氰胺类化合物。
制造本发明的白蚁防治诱饵剂的方法，使水溶性钼酸盐与钨酸盐含浸于白蚁喜食的引诱剂基材中，并加以干燥至水分含量15％以下，随后混入占诱饵剂总重量5～20％重量的酚醛类和/或尿醛类高分子粘结剂，在加热加压条件下成型白蚁防治诱饵剂，其特征在于粘结剂中所含的在制造粘结剂过程中残留的游离甲醛的量应尽量为0，最多为小于对白蚁有驱避作用的量。
本发明的上述制造白蚁防治诱饵剂的方法，其特征在于将甲醛捕获剂添加入诱饵剂中。本发明的上述制造白蚁防治诱饵剂的方法，其特征在于甲醛捕获剂可以在制造高分子粘结剂时添加，也可在制造诱饵剂时添加。
本发明的上述制造白蚁防治诱饵剂的方法，其特征在于在制造酚醛类高分子粘结剂的步骤中，甲醛对于苯酚的反应摩尔比最好是理论量的0.7～1.0倍，加热条件为130～200℃，加热时间为6～30分钟。
本发明的上述制造白蚁防治诱饵剂的方法，其特征在于在制造尿醛类高分子粘结剂的步骤中，甲醛对于尿素的反应摩尔比为理论量的0.6～0.9倍，加热条件为100℃～150℃，加热时间为3～20分钟。
本发明的上述制造白蚁防治诱饵剂的方法，其特征在于诱饵剂成型时通过调整温度与压力，将诱饵剂的比重调整为0.4～0.9。
本发明使用的水溶性钼酸钠、钨酸钠分子式如下，其后的数字为水中溶解度的文献值(g/100ml)。
钼酸钠Na2MoO4·2H2O；39.4(28℃)钨酸钠Na2WO4·2H2O；57.6(0℃)诱饵剂中钼酸钠与钨酸钠的含量不作特别规定，但钼、钨金属原子含量各以占诱饵剂总重量的1～10％重量百分比最为合适。此外，钼酸钠与钨酸钠组成比例，从两者的效果叠加效应出发，钼与钨组成比例以75～15∶25～85范围为佳。
在本发明中，在调制白蚁喜食的诱饵剂时，从土白蚁、散白蚁等各种白蚁喜食的桉树皮，甘蔗渣以及红松木中至少选择一种作为引诱剂基材使用，只要不影响白蚁的嗜食，其它基材如各种淀粉、或广义上的植物性粉末都可配合使用。淀粉指糖分含量50％以上的谷物类、加工品，例如小麦粉、玉米粉、麦片、麦皮、甘薯淀粉、玉米淀粉、小麦淀粉、甜菜糖、芋头淀粉、α-淀粉等。
本发明之白蚁防治用诱饵剂具有以下特点，即将含浸有钼酸钠以及钨酸钠水溶液的基材干燥至水分含量15％以下，然后加入占诱饵剂总重量5～20％重量的不含过量游离甲醛之酚醛类或尿醛类高分子粘结剂，加热加压条件下成型而成。在酚醛类或尿醛类高分子粘结剂中如果含有游离甲醛，会对白蚁表示出驱避性，本发明采用的粘结剂均不含过量游离甲醛。
为了制得上记酚醛类高分子粘结剂，甲醛对于苯酚的反应摩尔比最好是理论量的0.7～1.0倍，加热条件以130～200℃，加热时间以6分～30分为好。而在制造尿醛类高分子粘结剂时，甲醛对于尿素的反应摩尔比为理论量的0.6～0.9倍，加热条件以100℃～150℃，加热时间3分～20分为好。为了确实使产品中不含游离甲醛，也可使用甲醛捕获剂。一般捕获剂为胺类、尿素类、三聚氰胺类化合物，可以在制造高分子粘结剂时，也可在制造诱饵剂时添加。
通常，甲醛对于苯酚或尿醛的反应摩尔比越低越能抑制游离甲醛的量，但制得的诱饵剂遇水容易潮解变形并使有效成分流失。本发明使用以最适宜的反应摩尔比制造的高分子粘结剂，并以加热加压处理和添加甲醛捕获剂的方法确实除去游离甲醛，因而使酚醛类以及尿醛类高分子粘结剂有可能使用于白蚁防治诱饵剂的制造。
另外，酚醛类或尿醛类高分子粘结剂的添加量为诱饵剂总重量的5％重量以上是必需的，可保护有效成分不会流失。如超过20％则无相应的利点。只要与本发明的目的相符，也可与诸如三聚氰胺类、异氰酸酯类等其他类型的高分子粘结剂配合使用。
另外，在本发明中，加入高分子粘结剂后，亦可以高温水蒸气加压处理以使诱饵剂成型。据文献报导，引诱剂基材经高温蒸气加压处理，促进纤维素分解，使白蚁更加喜食，因而加强诱饵剂的防治效果。此外，诱饵剂成型时的温度与压力根据所使用的高分子粘结剂而有所不同(对几种不同高分子粘结剂的最适加热条件如前所述)，诱饵剂成型时将比重调整为0.4～0.9程度其硬度最适。
本发明的诱饵剂在制作过程中，可以适量使用各种固体载体、液体载体，或者有机化工原料，例如，为了使高分子粘结剂溶解或者乳剂化，可根据需要使用丙酮、醇类、酯类等液体载体或者分散剂。
为了使本发明的诱饵剂的药效能有效发挥，除了可与各种白蚁引诱物复配外，还可以适量混合各种其它的杀虫剂、防腐剂、防霉剂、色素等，以得到各种有用的、多目的组成物。
制作诱饵剂是将钼酸钠、钨酸钠的水溶液(钼与钨以75～15∶25～85的比例)用喷雾或浸渍等方法与引诱剂基材均匀混合。然后干燥至水分含量15％以下，再添加用溶剂稀释后的对白蚁无驱避性的高分子粘结剂，加热加压条件下成型，3天自然风干后即得到本发明的白蚁防治诱饵剂。用以上方法制得的诱饵剂不仅对白蚁有极好的防治效果，而且因为用高分子固化，所以在野外使用时日晒雨淋也不会松散，有效成分不易流失，因而有极大的实用性。本发明的诱饵剂可制成块状、桩形、板状等，根据适用场所任意选择，可放置于家居房屋的地板的下或房子周围的土壤上或埋没于土壤之中用于防治家栖白蚁、散白蚁；也可埋设于堤坝以及周围土中，以防治土栖白蚁的危害。
钼与钨化合物对白蚁的效果与一般杀虫剂比较具有迟效性且无驱避性。因此，本发明的诱饵剂利用白蚁所特有的互舐、喂食、摄食同伴死骸等现象，而达到一网打尽整个白蚁巢的目的。
以下的实施例与实验对比结果能够证明本发明所提供的诱饵剂不失为一种优良高效的白蚁防治诱饵剂。[实施例1]诱饵剂配方钼酸钠(Na2MoO4·2H2O)12.6g(含钼5.0g)钨酸钠(Na2WO4·2H2O)5.4g(含钨3.0g)桉树皮4g红松木68g酚醛高分子粘结剂10g(甲醛对于苯酚的反应摩尔比为理论值的0.9倍量)制作流程将上述所定量的钼酸钠与钨酸钠溶解于100ml水，并将此水溶液均匀地喷撒于由粗加工粉碎的桉树皮以及红松木组成的引诱剂基材中后，温风干燥(水分量9％)，将所定量的酚醛高分子粘结剂溶解于20ml丙酮后，均匀喷撒于上述干燥后的混合物中，用木模成型后，150℃热压10分钟，约3天风干后即得到本发明的白蚁防治诱饵剂。[实施例2]将10.1g钼酸钠与7.2g钨酸钠溶解于50ml水中，并将此水溶液加入到由30g甘蔗渣碎片，35g黑松树皮碎片与9.7克面粉的混合物中拌匀干燥后(水分量8％)，再喷撒8g尿醛高分子粘结剂(甲醛对于尿素的反应摩尔比为理论值的0.7倍量)的50ml乙醇溶液，搅拌后，用木模初步成型，130℃热压10分钟，约3天风干便得到本发明的白蚁防治诱饵剂。[实验对比例]按照实施例1钼酸钠12.6g、钨酸钠5.4g以及基材红松碎片63～68g与桉树皮碎片4g，按下表所示方法制成白蚁防治诱饵剂并进行药效与有效成分的水中流失试验。
(1)药效试验在一底面敷有石膏的塑料圆筒容器(内径8cm、高7cm)的中心放一块供试诱饵剂(2cm3)，同时投放50个白蚁。用含水脱脂纱布铺在石膏底下以供给水分。1周、2周、5周后观察白蚁死亡率。
(2)水中流失试验在一装满水的300ml烧杯中，用小绳吊一块诱饵剂浸于水中5小时。干水后放入坩埚加强热。称取灰分(无机物)，按下式算出水中有效成分流失率。
流失率(％)=(A-B)/A×100％A试验前无机物含量 B试验后无机物含量
*参照专利(97 1 16506.8)中使用的酚醛高分子粘结剂与加热成形条件制作的诱饵剂。
将本发明诱饵剂1与对照组诱饵剂1～3比较一下，就可看出为了得到不含游离甲醛的诱饵剂，在制作高分子粘结剂时甲醛的反应摩尔比是最重要的条件，同时加热加压的条件也是重要的。
权利要求
1.一种白蚁防治诱饵剂，包含白蚁喜食的引诱剂基材，水溶性钼酸盐与钨酸盐含浸于基材中，其特征在于还含有占诱饵剂总重量5～20％重量的酚醛类高分子粘结剂和/或尿醛类高分子粘结剂，粘结剂中所含的在制造粘结剂过程中残留的游离甲醛的量应尽量为0，最多为小于对白蚁有驱避作用的量。
2.如权利要求1所述的白蚁防治诱饵剂，其特征在于还含有甲醛捕获剂。
3.如权利要求2所述的白蚁防治诱饵剂，其特征在于甲醛捕获剂为胺类、尿素类、三聚氰胺类化合物。
4.如权利要求3所述的白蚁防治诱饵剂，其特征在于白蚁喜食的引诱剂基材是按树皮、甘蔗渣以及红松木中的至少一种。
5.制造白蚁防治诱饵剂的方法，使水溶性钼酸盐与钨酸盐含浸于白蚁喜食的引诱剂基材中，并加以干燥至水分含量15％以下，随后混入占诱饵剂总重量5～20％重量的酚醛类和/或尿醛类高分子粘结剂，在加热加压条件下成型白蚁防治诱饵剂，其特征在于粘结剂中所含的在制造粘结剂过程中残留的游离甲醛的量应尽量为0，最多为小于对白蚁有驱避作用的量。
6.权利要求4所述的白蚁防治诱饵剂的制造方法，其特征在于将甲醛捕获剂添加入诱饵剂中。
7.权利要求5所述的白蚁防治诱饵剂的制造方法，其特征在于甲醛捕获剂可以在制造高分子粘结剂时添加，也可在制造诱饵剂时添加。
8.权利要求4-6所述的白蚁防治诱饵剂的制造方法，其特征在于在制造酚醛类高分子粘结剂的步骤中，甲醛对于苯酚的反应摩尔比最好是理论量的0.7～1.0倍，加热条件为130～200℃，加热时间为6～30分钟。
9.权利要求4-6所述的白蚁防治诱饵剂的制造方法，其特征在于在制造尿醛类高分子粘结剂的步骤中，甲醛对于尿素的反应摩尔比为理论量的0.6～0.9倍，加热条件为100℃～150℃，加热时间为3～20分钟。
10.权利要求4-8所述的白蚁防治诱饵剂的制造方法，其特征在于诱饵剂成型时通过调整温度与压力，将诱饵剂的比重调整为0.4～0.9。
全文摘要
本发明的白蚁防治诱饵剂,包含白蚁喜食的引诱剂基材,将钼酸钠与钨酸钠水溶液含浸于基材,并加以干燥至水分含量15%以下后,加入占诱饵剂总重量5~20%重量的不含过量游离甲醛的酚醛类高分子粘结剂或者尿醛类高分子粘结剂,在加热加压条件下成型而成。在制作使用于诱饵剂的酚醛类高分子粘结剂时,甲醛对于苯酚的反应摩尔比为理论量的0.7~1.0倍,加热条件以130~200℃,加热时间以6分~30分为好。而在制造使用于诱饵剂的尿醛类高分子粘结剂时甲醛对于尿素的反应摩尔比为理论量的0.6~0.9倍,加热条件以100~150℃,加热时间以3分~20分为好。本发明之耐雨耐水性诱饵剂在室外作用也不必担心钼、钨化合物的溶脱,同时对白蚁有特异防治效果,因此用于建筑物、堤坝等预防白蚁危害极为有效。
文档编号A01N25/10GK1303600SQ0010011
公开日2001年7月18日 申请日期2000年1月11日 优先权日2000年1月11日
发明者胜田纯郎, 中山幸治, 孙耘芹 申请人:孙耘芹, 胜田纯郎, 中山幸治