专利名称：一种水生藻类、水草灭杀剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种以铜离子为活性成分的水生藻类、水草灭杀剂。
在各种水环境中，如江、河、湖、水库、养鱼池等，水生藻类、水草的过度生长都会使水变质，水体污浊、变臭，并且影响水的流动，严重的会使鱼虾死亡，影响正常航行、灌溉等。控制水生藻类、水草生长的传统方法是用硫酸铜处理水体，这种方法的缺点是铜离子将与水中的碳酸盐类生成不溶于水的碳酸铜，使有效铜离子减少，降低药效，而且硫酸根是促使藻类生长的物质，因此，使用硫酸铜处理水体的结果往往是水生藻类更加大量的生长。并且，由于硫酸铜的腐蚀性较强，储存、运输都很不方便。美国专利6069113公开了一种加入表面活性剂、润湿剂的不溶性铜离子与螯合剂的组合物作为藻类、水草的灭杀剂，该灭杀剂由于使不溶性铜离子处于螯合状态，从而避免了由于铜离子与水中其他物质发生反应，而降低药效的现象，而且由于没有硫酸根离子，灭杀剂本身没有腐蚀性，也不会发生使用后水体中水生藻类、水草再次大量生长的结果。但该灭杀剂仍然存在以下缺点1、由于该类灭杀剂使用的润湿剂为萜烯类化合物，不仅有毒，而且易燃；2、由于使用了润湿剂和表面活性剂，使灭杀剂的有效成分被稀释，降低了单位使用量的药效；3、由于萜烯类化合物的价格昂贵，使产品成本提高，而且由于产品为液体，因此储存、运输和使用都不方便。
本发明的目的在于针对现有技术存在的上述不足，提供一种以铜离子为活性成分的水生藻类、水草灭杀剂，它是将不溶性无机铜盐溶于溶剂，并与螯合剂螯合生成螯合铜，再与水溶性多聚物反应生成的多聚螯合铜胶体或固体。本发明不仅成本低、安全、使用方便，而且药效持续、稳定，对水质没有任何毒副作用。
本发明的目的是这样实现的，一种水生藻类、水草灭杀剂，其特征在于该灭杀剂是使不溶性无机铜盐在溶剂的作用下与螯合剂反应，生成螯合铜后再与水溶性多聚物或者水溶性多聚物的混合物反应生成的多聚螯合铜，其中反应物包括不溶性无机铜盐、不溶性无机铜盐的溶剂、螯合剂和水溶性多聚物或它们的混合物；各反应物的用量范围为(重量百分比)不溶性无机铜盐10％～58％；不溶性无机铜盐的溶剂15％～50％；螯合剂15％～58％；水溶性多聚物或它们的混合物1％～30％。
本发明所使用的不溶性无机铜盐可以是碱式碳酸铜、氢氧化铜等，其溶剂可以是弱极性溶剂，如碱性醇胺、乙酸等；螯合剂可以是三多磷酸钠、依地酸、氮酸三醋酸、乙酯丙酮、乙二胺、三乙醇胺、水杨醛、焦儿茶酚等；水溶性多聚物可以是琼脂、硅胶、纤维素、改性淀粉、糊精、多聚维尼龙乙醇、多聚醇、玉米浆、聚糖、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯中的任意一种或它们的混合物，水溶性多聚物可以是液体，也可以是固体。
本发明的生产方法为在配比量的不溶性无机铜盐中加入配比量的溶剂，并在必要时加入适量的水，使铜盐充分溶解后，再加入配比量的螯合剂，在常温常压下使其充分反应生成螯合铜，放置使之自然冷却，然后加入配比量的水溶性多聚物，根据所选用的水溶性多聚物种类和物理状态，采用在常温常压下加入催化量的具有催化作用的物质如硼砂的方法，或采用单纯加热或加热加压的方法，生成凝胶状态或固态的多聚螯合铜，即得到本发明产品——水生藻类、水草灭杀剂。
本发明与现有技术相比具有以下优点1、由于本发明使用水溶性多聚物与螯合铜反应，生成多聚螯合铜，不仅使铜离子稳定，而且能够达到缓释铜离子的目的，从而使其具有持续稳定的药效；2、由于选用的水溶性多聚物无毒无害、价格低廉，因此本发明安全可靠，生产成本低；3、由于水溶性多聚物与螯合铜反应，使本发明可以制成凝固的胶体或固体，方便了使用、储存和运输。
下面结合本发明的具体实施例详述本发明(下列所述各物质的配比均为重量百分比)1、本发明灭杀剂反应物用量为碱式碳酸铜10％；乙醇胺15％；三乙醇胺20％；浓度为10％的聚乙烯醇水溶液20％；水35％；硼砂0.5％～1％。生产方法为按照配比量称取各反应物后，先将碱式碳酸铜、水和乙醇胺混合均匀，使碱式碳酸铜充分溶解后，再加入三乙醇胺并混合均匀，使其充分反应生成螯合铜，放置使其自然冷却后，再向冷却后的螯合铜溶液中加入聚乙烯醇并混合均匀，将上述混合物倒入模中，向模中加入硼砂溶液，搅拌均匀，待其生成凝固态的多聚螯合铜后即得到本发明产品。
2、本发明灭杀剂反应物的用量为碱式碳酸铜20％；乙醇胺20％；水25％；三乙醇胺26％；聚乙烯醇(10％水溶液)10％；催化量的硼砂。生产方法与实施例1相同。
3、本发明灭杀剂反应物的用量为氢氧化铜30％；水15％；乙醇胺20％；三乙醇胺30％；海藻胶5％。生产方法为按照配比量称取各反应物后，先将氢氧化铜与乙醇胺混合，使氢氧化铜充分溶解后，再加入三乙醇胺并混合均匀，使氢氧化铜溶液与其充分反应，生成螯合铜，然后向所得螯合铜溶液中加入加热融化的海藻胶，将上述物质搅拌均匀，倒入模中待其生成凝胶状态的多聚螯合铜后即得到本发明产品。
4、本发明灭杀剂各反应物的用量为碱式碳酸铜35％；乙醇胺35％；三乙醇胺26％；丙烯酰胺2％；甲叉双丙烯酰胺0.5％；过硫酸胺0.01％；四甲基乙二胺0.005％。生产方法为按照配比量称取各反应物后，先将碱式碳酸铜与乙醇胺混合，使碳酸铜充分溶解，再加入三乙醇胺混合均匀，使其充分反应生成螯合铜，然后放置使之自然冷却，再向冷却后的螯合铜溶液中加入丙烯酰胺、甲叉双丙烯酰胺、过硫酸胺和四甲基乙二胺，将上述混合物搅拌均匀，倒入模中待其生成凝固态的多聚螯合铜即得到本发明产品。
5、本发明灭杀剂反应物的用量为碱式碳酸铜25％；水25％；乙醇胺15％；三乙醇胺44％；加热融化的琼脂1％。生产方法与实施例3相同。
6、本发明灭杀剂反应物的用量为碱式碳酸铜20％；水25％；乙醇胺20％；三乙醇胺26％；聚乙烯醇∶糊精共聚物(4∶1)5％；催化量的硼砂。生产方法与实施例1相同。
以加热、加压的方式生产本发明产品的实施例
1、取100ml螯合铜溶液与10g-30g聚乙烯醇粉末混合均匀后，将上述混合物倒入模中，在90℃-110℃、4-6个大气压的条件下，使其反应得到多聚螯合铜并压制成型，即得到固体的本发明产品。
2、取100ml螯合铜溶液与10g-30g淀粉混合均匀后，将上述混合物倒入模中，在90℃-110℃、4-6个大气压的条件下，使其反应得到多聚螯合铜并压制成型，即得到固体的本发明产品。
本发明的使用方法为1、水生藻类本发明产品投放水中以铜离子浓度计，其用量一般为0.2～0.4ppm。使用时，应多点投放，对藻类生长密集区域，重点投放；或将本发明产品置于网袋里，悬吊在水中，缓慢释放。
2、水草根据水草的种类，投放本发明产品的铜离子浓度一般应掌握在0.4～2ppm范围内，使用方法与上相同。
使用效果在北京团结湖水体中投放本发明产品(按铜离子浓度计算)0.2ppm。投放前，湖中藻含量2768万个/L(高密度区)，于次日观察，部分水藻变灰白；第三日观察，藻死亡率在80％左右；四日后，水藻死亡率达到97.5％，并且开始被湖里的鱼吞食；隔周后观察，水面漂浮的死藻基本上被鱼吞食干净，说明本发明产品不仅药效持续稳定，可以有效的灭杀水生藻类，而且无任何毒副作用，对保护环境十分有利。
权利要求
1.一种水生藻类、水草灭杀剂，其特征在于该灭杀剂是使不溶性无机铜盐在溶剂的作用下与螯合剂反应生成螯合铜后，再与水溶性多聚物作用生成的多聚螯合铜。
2.根据权利要求1所述的灭杀剂，其特征在于生成该灭杀剂的反应物用量范围为(重量百分比)不溶性无机铜盐10％～58％；不溶性无机铜盐的溶剂15％～50％；螯合剂15％～58％；水溶性多聚物或水溶性多聚物的混合物1％～30％。
3.根据权利要求1所述的灭杀剂，其特征在于生成该灭杀剂的反应物用量优选范围为(重量百分比)不溶性无机铜盐20％～40％；不溶性无机铜盐的溶剂15％～35％；螯合剂15％～35％；水溶性多聚物或它们的混合物1％～15％。
4.根据权利要求1所述的灭杀剂，其特征在于生成该灭杀剂的反应物用量再优选范围为(重量百分比)不溶性无机铜盐20％～30％；不溶性无机铜盐的溶剂15％～25％；螯合剂20％～30％；水溶性多聚物或它们的混合物1％～10％。
全文摘要
本发明涉及一种以铜离子为活性成分的水生藻类、水草灭杀剂。该灭杀剂是将不溶性无机铜盐溶于溶剂中,并使其与螯合剂、水溶性多聚物反应生成的多聚螯合铜胶体。本发明具有药效持续稳定、安全可靠、对水质没有任何毒副作用,且生产成本低、储存、运输、使用方便的特点。
文档编号A01N59/16GK1352878SQ0013354
公开日2002年6月12日 申请日期2000年11月10日 优先权日2000年11月10日
发明者王宾, 俞庆龄 申请人:王宾