专利名称：乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种制取乙酰甲胺磷可溶粉的方法
背景技术：
乙酰甲胺磷，学名O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺，又称N-乙酰氨基-O，S-二甲基磷酸酯，分子结构为 纯品为白色晶体，熔点92-93℃，是一种高效低毒的农药。
由O，O-二甲基硫代磷酰胺原油经异构化和乙酰化(或O，S-二甲基硫代磷酰胺原油经乙酰化)得到的乙酰甲胺磷原油一般含量为30-70％(质量百分数)，必须经过分离无机酸和醋酸才能获得有商业价值的乙酰甲胺磷原粉或可溶粉。国外乙酰甲胺磷可溶粉是由乙酰甲胺磷原粉加入固体填充物和表面活性剂配制而成。
日本专利JP-B48-34583报道了一种乙酰甲胺磷原粉分离提取方法首先用氯仿萃取乙酰甲胺磷原油，然后用盐水进行水洗，再进行浓缩结晶。日本专利JP-A64-75494报道的方法是首先用碱性水溶液中和乙酰甲胺磷原油，然后用二氯乙烷或氯仿进行萃取，在进行浓缩和重结晶。美国专利5,616,769报道了一种两相(水相和有机相)重结晶方法(乙酰甲胺磷晶体的精制方法)。中国专利1238340报道的方法是首先对乙酰甲胺磷原油进行结晶，分离晶体后，再进行中和或水洗结晶母液、萃取、萃取相脱溶结晶、粗晶体精制等过程得高纯度乙酰甲胺磷原粉。中国专利1277201报道的方法则是对乙酰甲胺磷原油进行结晶，分离晶体后，萃取结晶母液中的杂质，二次结晶、粗晶体的精制等过程得高纯度乙酰甲胺磷原粉。上述这些方法中除中国专利1238340和1277201以外，都存在乙酰甲胺磷原粉得率低(相应母液得率大)的问题。此外，除中国专利1277201以外都需要处理大量含有机磷及其它有机物的废水，而且有机萃取剂的用量一般都较大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种得率高，纯度高，成本低，无污染排放的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法。
本发明的目的是通过如下方式实现的一种乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法以O，O-二甲基硫代磷酰胺或O，S-二甲基硫代磷酰胺为原料，将O，O-二甲基硫代磷酰胺经异构化和乙酰化或由O，S-二甲基硫代磷酰胺经乙酰化制得乙酰甲胺磷原油后经中和、液固分离或萃取、加入填充物和表面活性剂、干燥制备乙酰甲胺磷可溶粉。
首先在O，O-二甲基硫代磷酰胺中加入硫酸二甲酯进行异构化反应，再直接加入醋酐进行乙酰化反应，生成乙酰甲胺磷原油；醋酐与O，O-二甲基硫代磷酰胺质量配比为0.5-1.0∶1，乙酰化反应温度30-90℃，反应时间2-10小时。
由O，S-二甲基硫代磷酰胺原油和醋酐在酰化催化剂存在下进行乙酰化反应生成乙酰甲胺磷原油；醋酐与O，S-二甲基硫代磷酰胺原油质量比为0.5-1.0∶1，乙酰化反应温度30-90℃，反应时间2-10小时。
酰化催化剂为如浓硫酸、硫酸二甲酯、强酸性离子交换树脂、固体超强酸。
在乙酰甲胺磷原油中加入溶剂后通入氨气或液氨或碳酸铵溶液或碳酸氢铵溶液或碳酸钠溶液或碳酸氢钠溶液或氢氧化钠溶液进行中和。
加入的溶剂可以是卤代脂肪族烃、碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族醇、脂肪族酮等或由两种以上(含两种)这些物质配制的混合物。
卤代脂肪族烃是C1-C8卤代脂肪族烃。
碳酸酯是含有C1-C4烷基的碳酸酯。
脂肪族羧酸酯是C2-C12。
脂肪族醇是C1-C8脂肪族醇。
脂肪族酮是C3-C8脂肪族酮。
对在乙酰甲胺磷原油中加入溶剂后通入氨气中和产物进行固液分离，固相进行进一步处理回收其中的醋酸铵或醋酸，液相进行干燥脱溶。
对在乙酰甲胺磷原油中加入溶剂后加入碳酸铵溶液或碳酸氢铵溶液或碳酸钠溶液或碳酸氢钠溶液或氢氧化钠溶液中和产物进行萃取，萃取相进行干燥脱溶。
将固液分离后的液相或萃取后的萃取相加入固体填充物和表面活性剂后，经真空干燥或喷雾干燥制备乙酰甲胺磷可溶粉。
采用发明制备乙酰甲胺磷可溶粉得率高，纯度高，由于萃取液可回收利用，因此生产成本低，无废液排放，对环境没有污染。
下面结合实施例对本发明做进一步说明实施例1在920kg含量为94％的O，O-二甲基硫代磷酰胺原油中加入55.2kg硫酸二甲酯进行异构化，然后加入682.6kg浓度为98％(质量)的醋酐，在55℃下反应3小时，得1658含量56.4％的乙酰甲胺磷原油。在该原油中加入500kg溶剂，然后用30％氢氧化钠中和至pH值6.5-7.0，分层、水相再用2617kg溶剂萃取，得4330kg含量为21.6％的液体。加入22kg表面活性剂，34kg白炭黑，在70-75℃喷雾干燥得1270kg、73.4％的乙酰甲胺磷可溶粉。
实施例2在880kg含量为75％的O，S-二甲基硫代磷酰胺原油中加入616kg含量为98％的醋酐和8.8kg含量为98％的硫酸，在55℃下反应3小时，得1504.8kg含量为55-57％的乙酰甲胺磷原油。在该原油中加入2865kg溶剂，然后用氨气中和至pH值6.5-7.0，过滤中和产生的醋酸铵晶体，得3959.8kg含量为21.2％的液体，加入20kg表面活性剂，30kg白炭黑，在70-75℃喷雾干燥得1145kg、73.2％的乙酰甲胺磷可溶粉。
权利要求
1一种乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，以O，O-二甲基硫代磷酰胺或O，S-二甲基硫代磷酰胺为原料，其特征在于将O，0-二甲基硫代磷酰胺经异构化和乙酰化或由O，S-二甲基硫代磷酰胺经乙酰化制得乙酰甲胺磷原油后经中和、液固分离或萃取、加入填充物和表面活性剂、干燥制备乙酰甲胺磷可溶粉。
2.根据权利要求1所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于首先在O，O-二甲基硫代磷酰胺中加入硫酸二甲酯进行异构化反应，再直接加入醋酐进行乙酰化反应，生成乙酰甲胺磷原油；醋酐与O，O-二甲基硫代磷酰胺质量配比为0.5-1.0∶1，乙酰化反应温度30-90℃，反应时间2-10小时。
3.根据权利要求1所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于由O，S-二甲基硫代磷酰胺原油和醋酐在酰化催化剂存在下进行乙酰化反应生成乙酰甲胺磷原油；醋酐与O，S-二甲基硫代磷酰胺原油质量比为0.5-1.0∶1，乙酰化反应温度30-90℃，反应时间2-10小时。
4.根据权利要求3所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于酰化催化剂为如浓硫酸、硫酸二甲酯、强酸性离子交换树脂、固体超强酸。
5.根据权利要求1所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于在乙酰甲胺磷原油中加入溶剂后通入氨气或液氨或碳酸铵溶液或碳酸氢铵溶液或碳酸钠溶液或碳酸氢钠溶液或氢氧化钠溶液进行中和。
6.根据权利要求5所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于加入的溶剂可以是卤代脂肪族烃、碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族醇、脂肪族酮等或由两种以上(含两种)这些物质配制的混合物。
7.根据权利要求6所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于卤代脂肪族烃是C1-C8卤代脂肪族烃。
8.根据权利要求6所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于碳酸酯是含有C1-C4烷基的碳酸酯。
9.根据权利要求6所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于脂肪族羧酸酯是C2-C12。
10.根据权利要求6所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于脂肪族醇是C1-C8脂肪族醇。
11.根据权利要求6所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于脂肪族酮是C3-C8脂肪族酮。
12.根据权利要求5所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于对在乙酰甲胺磷原油中加入溶剂后通入氨气中和产物进行固液分离，固相进行进一步处理回收其中的醋酸铵或醋酸，液相进行干燥脱溶。
13.根据权利要求5所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于对在乙酰甲胺磷原油中加入溶剂后加入碳酸铵溶液或碳酸氢铵溶液或碳酸钠溶液或碳酸氢钠溶液或氢氧化钠溶液中和产物进行萃取，萃取相进行干燥脱溶。
14.根据权利要求1所述的乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法，其特征在于将固液分离后的液相或萃取后的萃取相加入固体填充物和表面活性剂后，经真空干燥或喷雾干燥制备乙酰甲胺磷可溶粉。
全文摘要
本发明公开了一种乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法:以O,O－二甲基硫代磷酰胺或O,S－二甲基硫代磷酰胺为原料,将O,O－二甲基硫代磷酰胺经异构化和乙酰化或由O,S－二甲基硫代磷酰胺经乙酰化制得乙酰甲胺磷原油后经中和、液固分离或萃取、加入填充物和表面活性剂、干燥制备乙酰甲胺磷可溶粉。采用发明制备乙酰甲胺磷可溶粉得率高,纯度高,由于萃取液可回收利用,因此生产成本低,无废液排放,对环境没有污染。
文档编号A01N57/00GK1362019SQ0211393
公开日2002年8月7日 申请日期2002年1月28日 优先权日2002年1月28日
发明者罗和安, 王良芥, 刘平乐, 曾楚怡, 陈伟露, 熊鹰 申请人:湘潭大学