专利名称：霉菌的粘着抑制的制作方法
技术领域：
本发明涉及单萜、倍半萜和/或二萜及其衍生物用于降低真菌粘着表面及粘着过滤介质、粘合剂、建筑材料、辅助建筑材料、纺织品、毛皮、纸、皮肤或皮革、洗涤剂、清洁组合物、漂洗剂、洗手剂、手洗洗碟剂、机洗洗碟剂的用途，及用于精加工建筑材料、辅助建筑材料、纺织品、毛皮、纸、皮肤或皮革并含有单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物的组合物。
在家庭内各处可发现霉菌，例如在厨房或诸如浴室等潮湿房间。由于霉菌经常将孢子释放到空气中引起过敏的原因，所以霉菌会引起严重的问题。用生物杀灭剂消灭这种真菌经常引起抵抗力累积增加，从而一段时间后，必须发现新的抗菌剂以对抗有抵抗力的微生物。此外，生物杀灭剂在生态学和毒理学上也并不总是安全的。
由此，表现出抑制真菌生长(抑制真菌剂)或消灭它们(杀真菌剂)的抗菌剂已被使用。用于此目的的抗菌剂经常是非选择性的，即不但消灭细菌也消灭真菌。其缺点在于例如在洗涤剂和清洁剂中使用的相应的生物杀灭剂或生物抑制剂会污染废水，因此也损害废水处理工厂的微生物活动场所。
由此，本发明欲解决的问题是用杀真菌剂和/或抑制真菌剂从表面选择性地除去霉菌或使它们远离表面而不会污染表面，或从废水选择性地除去霉菌或使它们远离废水。
此问题可通过使用单萜、倍半萜和/或二萜来降低霉菌对表面的粘着而解决。
已令人惊讶地发现在受真菌浸染的材料上或其中使用单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物可以降低或大大防止霉菌的粘着而不会破坏霉菌。
“降低粘着”应被理解成粘着的霉菌数量明显降低。理想地，粘着完全被防止。优选地，霉菌的粘着降低或基本上完全防止。
本发明的一个优点在于与杀真菌剂或抑制真菌剂相比，这些物质在较低的最终浓度下是有效的，从而几乎没有任何副作用的可能和/或迹象。
此外，通过降低人体尤其是呼吸道与霉菌或其孢子的接触引起的粘着降低也能导致引起过敏可能的降低。
在特定的实施方案中，单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物可以选自醇，例如金合欢醇，及其醚；酸，例如金合欢酸，及其酯，及含有官能团的其它单萜、倍半萜和二萜。其反式异构体和顺式异构体都是适合的。也包括α-金合欢烯(3，7，11-三甲基-1，3，6，10-十二碳四烯)、β-金合欢烯(7，11-二甲基-3-亚甲基-1，6，10-十二碳三烯)、橙花叔醇(3，7，11-三甲基-1，6，10-十二碳三烯-3-醇)、红没药烯、倍半水芹烯、姜烯、杜松烯、芳基姜黄酮、姜黄酮、姜黄根(xanthorrbizole)、vulgarene及β-蛇床烯。优选的单萜例如是α-和β-罗勒烯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、蒈烯、松油醇、橙花醇、橙花酸、香叶醇、香叶酸、α-和β-水芹烯和/或崖柏酮；香叶醇、芳樟醇和/或崖柏酮是特别优选的。二萜的例子是香叶基香叶醇(3，7，11，15-四甲基-2，6，10，14-十六碳四烯-1-醇)及其异构体和衍生物。也可以使用含有单、倍半和/或二萜的植物提取物(例如草叶油、玫瑰油、橙花油、熏衣草油、茉莉油、罗勒油、香茅油、柏木油、雪松油、胡荽油、红木油、甘椒树油、姜油或丁香油)。
在一个特定的实施方案中，使用的单萜、倍半萜和/或二萜的最终浓度既不杀真菌(即不破坏真菌)也不抑制真菌(即抑制真菌的生长)。此实施方案的一个特殊的优点在于由于霉菌既不被破坏，其生长也不被抑制，所以对所用物质的累积抵抗可能性相当小。可以用公知的方式容易地来确定仍没有抑制生成的最低浓度和本身的最小抑制浓度。
在另一个特定的实施方案中，单萜、倍半萜和/或二萜的浓度按重量计为0.000001～3％。此实施方案的一个特殊的优点在于仅需要这些物质的小量浓度以降低或基本上完全防止霉菌对表面的粘着。按重量计优选的浓度是0.00001～1％，更优选按重量计为0.0001～0.5％，按重量计特别优选的浓度是0.0001～0.1％。
由于对许多产品必须考虑稀释的原因，所以在终产品中产生所需结果的浓度明显低于所述的那些。对于洗衣剂而言，可以预期稀释因子(洗涤剂浓缩物对水的比例)为1∶20～1∶200。洗衣剂的稀释比经常为1∶60～1∶100，例如1∶80。对于金合欢醇而言，按重量计优选的浓度是0.01～5％，更优选按重量计为0.1～1.5％。在最终使用的溶液中，尤其是按重量计浓度是0.0001～1％具有特别好的粘着抑制作用。优选使用按重量计0.001～0.1％的浓度，例如按重量计0.01％。
在本发明中霉菌可以理解成生存在污垢中、人和/或动物食品上、或浓缩的营养溶液中的真菌，其可形成普通的菌丝体并能从它们可分解的有机物质(腐殖或腐生的有机体)中得到营养。此外，它们主要是通过孢子(尤其是孢囊孢子或无性孢子)来无性繁殖，并且如果需要形成仍小的有性繁殖器官。
这类霉菌例如包括源于子囊菌纲(Ascomycota)、担子菌纲(Basidiomycota)、半知菌纲(Deuteromycota)和接合菌纲(Zygomycota)的物种，更特别的是源于曲霉菌属(Aspergillus)、青霉菌属(Penicillium)、枝孢菌素属(Cladosporium)和毛霉菌属(Mucor)的任何物种。
子囊菌纲尤其包括曲霉菌属、青霉菌属和枝孢菌素属的所有物种。通过与皮肤或呼吸道接触，这些真菌形成具有较强引起过敏趋势的孢子。担子菌纲例如包括新型隐球酵母。半知菌纲包括所有称为霉菌的属，尤其是因缺少有性阶段而不能分到子囊菌纲、担子菌纲或接合菌纲的那些。
单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物特别适于降低曲霉菌属的所有物种对表面的粘着，尤其是选自如下的物种更特别的是自棘孢曲霉、Aspergillus albus、洋葱曲霉、糙孢曲霉、泡盛曲霉、白色曲霉、炭黑曲霉、肉色曲霉、薛氏曲霉、薛氏曲霉间形变种、棒曲霉、无花果曲霉、Aspergillus fiavipes、Aspergillus fiavus、Aspergillus foetidus、烟曲霉、巨大曲霉、腐植曲霉、Aspergillus intermedius、日本曲霉、构巢曲霉、黑色曲霉、雪白曲霉、赭色曲霉、米曲霉、孔曲霉、寄生曲霉、Aspergillus parasiticus var.globosus、青霉状曲霉、海藻曲霉、皱褶曲霉、菌核曲霉、Aspergillus sojae var.gymnosardae、萨氏曲霉、塔木里氏曲霉、土曲霉、栖土曲霉、Aspergillus toxicarius、瓜甲曲霉、焦曲霉、杂色曲霉、Aspergillus vitricolae和文氏曲霉。
在特别优选的实施方案中，Aspergillus fiavus和构巢曲霉的粘着被降低或基本上完全被防止。
在另一个特别优选的实施方案中，霉菌对诸如纺织品、陶瓷、金属、木材和/或塑料等表面的粘着被降低。此外，霉菌对接触食品的表面的粘着也能被降低。
本发明也涉及洗涤剂、清洁组合物、漂洗剂、洗手剂、手洗洗碟剂、机洗洗碟剂及用于精加工表面和/或包装的组合物，尤其是与食品、过滤介质、建筑材料、辅助建筑材料、纺织品、毛皮、纸、皮肤或皮革接触并含有单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物而适用于降低霉菌对表面粘着的组合物。
在另一个特别优选的实施方案中，本发明的单萜、倍半萜和/或二萜被用于洗涤剂和清洁剂中以降低霉菌对表面的粘着。
根据本发明，本发明的单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物也可以加入到所用的清洁组合物中或混合在其中，用于清洁家庭内尤其是潮湿房间(例如浴室)或医用房间的硬质表面，例如地板、磁砖、塑料和其它表面。
在本发明中，洗衣剂和清洁组合物应被最广义地理解成含表面活性剂的制剂，其可以是固体形式(颗粒、粉末等)、半固体形式(糊状物等)、液体形式(溶液、乳状液、悬浮液、凝胶等)和气态形式(气溶胶等)，通常除了特定的应用所含有的其它成分之外，为在使用时发挥有效的作用其含有一种或多种表面活性剂。这类含表面活性剂的制剂的例子是含表面活性剂的洗涤剂、用于硬质表面的含表面活性剂的清洁剂或含表面活性剂的织物调节制剂，其可以是固体或液体、或含有固体和液体成分或彼此占组分部分量的形式。
洗衣剂和清洁剂可以含有通常的成分，如阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂，无机和有机增洁剂，专用聚合物(例如具有助清洁性能的那些)，泡沫抑制剂，染料和可选择的其它香料，漂白剂(例如过氧化漂白剂和氯漂白剂)，漂白活化剂，漂白稳定剂，漂白催化剂，酶和再沉淀抑制剂，但成分不限于此。这种制剂的其它重要成分经常是洗涤助剂，例如光学增白剂、UV吸收剂、防污剂，即可防止纤维再污染的聚合物。下面详细说明每一组的物质。
在制剂至少部分是成型体的情况下，也可存在粘合助剂和分解助剂。
使用的表面活性剂可以是阴离子、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂。
适合的阴离子表面活性剂例如是磺酸盐和硫酸盐型的那些。适合的磺酸盐型表面活性剂优选是C9-13烷基苯磺酸盐、烯属磺酸盐，即烯烃和羟基烷烃磺酸盐的混合物、及二磺酸盐，例如其可通过具有内部或终端双键的C12-18单烯烃与气态三氧化硫发生磺化反应，并随后将磺化产物进行碱或酸水解来得到。其它适合的磺酸盐型表面活性剂是烷烃磺酸盐，例如其可通过C12-18烷烃的氯磺化或磺化氧化，并随后水解或中和来得到。2-磺基脂肪酸的酯(磺酸酯)也是适用的，例如氢化椰子油、棕榈仁油或动物脂肪酸的2-磺化的甲酯。
其它适合的阴离子表面活性剂是磺化脂肪酸甘油酯。在本发明中，脂肪酸甘油酯指单酯、二酯、三酯及其混合物，其可通过单甘油和1～3mol的脂肪酸酯化或甘油三酸酯和0.3～2mol的甘油进行酯交换得到。优选的磺化脂肪酸甘油酯是含有6～22个碳原子的饱和脂肪酸的磺化产物，例如己酸、辛酸、癸酸、肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或二十二烷酸。
优选的烷(链烯)基硫酸盐是碱金属盐，尤其是C12-18脂肪醇硫酸半酯的钠盐，例如椰油脂肪醇、牛油脂肪酯、月桂醇、肉豆蔻醇、十六醇、硬脂醇、或C10-20羰基合成醇，及具有相同链长仲醇的相应半酯。其它优选的烷(链烯)基硫酸盐是具有上述链长的那些，其含有基于石油化学的合成的直链烷基，其降解性能与基于油化学原料的相应化合物相似。对于洗涤剂和清洁剂而言，C12-16烷基硫酸盐、C12-15烷基硫酸盐和C14-15烷基硫酸盐是优选的。其它适合的阴离子表面活性剂是2，3-烷基硫酸盐，其例如可以按照US 3,234,258或US 5,075,041来制备，也可在商业上从Shell Oil公司以DAN的商标名购得。
用1～6mol环氧乙烷乙氧基化的直链或支链C7-21醇的硫酸单酯也是适合的，如平均含有3.5mol环氧乙烷(EO)的2-甲基-支链的C9-11醇或者含有1～4EO的脂肪醇。由于它们在洗衣剂和清洁剂中较高的起泡能力，它们使用的量相对较小，例如按重量计其量为1～5％。
其它适合的阴离子表面活性剂是烷基磺基琥珀酸的盐，其也被称为磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酸酯，其是磺基琥珀酸与醇、优选是脂肪醇、更优选是乙氧基化脂肪醇所成的单酯和/或二酯。优选的磺基琥珀酸盐含有C8-18脂肪醇残基或其混合物。特别优选的磺基琥珀酸盐含有源于乙氧基化脂肪醇的脂肪醇残基，考虑到分离其代表非离子表面活性剂(参见下面的说明)。在这些磺基琥珀酸盐中，源于窄范围的乙氧基化脂肪醇的脂肪醇残基是特别优选的。也可以使用在烷(链烯)基链或其盐中含有8～18个碳原子的烷(链烯)基琥珀酸。
其它特别适合的阴离子表面活性剂是皂。适合的皂是饱和的脂肪酸皂，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、氢化的芥酸和二十二碳酸的盐，及尤其是源于天然脂肪酸例如椰子油、棕榈仁油或动物脂肪酸的皂混合物。
包括皂在内的阴离子表面活性剂可以以其钠、钾或铵盐的形式存在，或以有机碱例如是单、二或三乙醇胺的可溶解盐形式存在。阴离子表面活性剂优选以其钠或钾盐的形式存在，更优选是其钠盐的形式。
本发明的优选组合物按重量计含有5～50％的一种或多种阴离子表面活性剂，优选按重量计为7.5～40％，更优选按重量计为15～25％。
优选的非离子表面活性剂是烷氧基化、优选乙氧基化的伯醇，其优选含有8～18个碳原子，平均每摩尔醇含有1～12mol环氧乙烷(EO)，其中醇组分可以是直链的，或优选在2-位甲基支链的，或可以含有通常以存在于羰基合成醇中的混合物残基的形式的直链和甲基支链残基。然而，特别优选的是含有天然的醇直链残基且具有12～18个碳原子的醇乙氧基化物，例如椰子油、棕榈油、动物脂或油醇，平均每摩尔醇含有2～8EO。优选的乙氧基化醇包括例如含有3EO或4EO的C12-14醇、含有7EO的C9-11醇、含有3EO、5EO、7EO或8EO的C13-15醇、含有3EO、5EO或7EO的C12-18醇、及其混合物，如含有3EO的C12-14醇和含有5EO的C12-18醇所成的混合物。所述的乙氧基化程度表示为统计平均值，对于特定的产物而言可以是整数或分数。优选的醇乙氧基化物具有较窄的同系分布(较窄范围的乙氧基化物，NRE)。除了这些非离子表面活性剂外，也可使用含有多于12EO的脂肪醇，其例子包括含有14EO、25EO、30EO或40EO的动物脂肪醇。
可以作为单独的非离子表面活性剂或与其它非离子表面活性剂混合使用的其它种类的优选非离子表面活性剂是烷氧基化、优选乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化的脂肪酸烷基酯，优选其在烷基链中含有1～4个碳原子，更优选的是脂肪酸甲基酯。
可以优选使用的其它种类的非离子表面活性剂是烷基多糖苷(APG)。适合的烷基多糖苷相应于通式RO(G)z，其中R是直链或支链、尤其是2-甲基支链的饱和或不饱和的脂肪基，其含有8～22个、优选12～18个碳原子，G代表含有5或6个碳原子的单糖单元，优选是葡萄糖。糖苷化程度z为1.0～4.0，优选为1.0～2.0，更优选1.1～1.4。
优选使用直链烷基多糖苷，即其中的多糖基成分是葡萄糖单元、烷基成分是正烷基的烷基多糖苷。
本发明含表面活性剂的制剂优选含有烷基多糖苷，按制剂的总重量计APG量大于0.2％，这对于洗涤剂、洗碟剂或清洁剂是优选的。特别优选的含表面活性剂的制剂其APG的量按重量计为0.2～10％，优选按重量计为0.2～5％，更优选按重量计为0.5～3％。
氧化胺型和脂肪酸链烷醇酰胺型的非离子表面活性剂也是适合的，例如N-椰油烷基-N，N-二甲基氧化胺和N-牛油烷基-N，N-二羟基乙基-氧化胺。所用的非离子表面活性剂的量优选不高于所用的乙氧基化脂肪醇的量，更优选不高于其量的一半。
其它适合的表面活性剂是相应于通式(I)所示的多羟基脂肪酸酰胺 其中R4CO是含有6～22个碳原子的脂肪族酰基，R5是氢、含有1～4个碳原子的烷基或羟基烷基，[Z1]是含有3～10个碳原子和3～10个羟基的直链或支链的多羟基烷基。多羟基脂肪酸酰胺是已知的物质，其通常可通过用氨、烷基胺或链烷醇胺来还原糖的还原氨化反应及随后用脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酸氯进行的酰化反应来得到。
多羟基脂肪酸酰胺也包相应于如下通式(II)所示的化合物 其中R6是含有7～12个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，R7是含有2～8个碳原子的直链、支链或环烷基或芳基，R8是含有1～8个碳原子的直链、支链或环烷基或芳基或烷氧基，C1-4烷基或苯基是优选的，[Z2]是直链多羟基或该基团的衍生物，其中烷基链被至少两个羟基所取代、或被烷氧基化，优选乙氧基化或丙氧基化。优选可通过例如是葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖或木糖等还原糖的还原氨化反应来得到。N-烷氧基-或N-芳氧基取代的化合物通过在作为催化剂的醇盐的存在下与脂肪酸甲基酯反应可转化成所需要的多羟基脂肪酸酰胺，例如根据国际专利申请WO-A-95/07331中教导的方法。
在另一个优选的实施方案中，除了阴离子和非离子表面活性剂外可以使用阳离子表面活性剂。
织物软化物质尤其包括阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的例子尤其是季铵化合物、阳离子聚合物和乳化剂。
适合的例子是相应于通式(III)和(IV)的季铵化合物 其中在(IV)中的Ra和Rb代表含有12～24个碳原子的无环烷基，Rc是饱和的C1-4烷基或羟烷基，Rd是或者与Ra、Rb或Rc相同，或者代表芳香族基。X-是卤素离子、二甲基硫酸根离子、二甲基磷酸根离子或磷酸根离子、或其混合物。相应于通式(III)的阳离子化合物的例子是二癸烷基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵或二-十六烷基二甲基氯化铵。
相应于通式(IV)的化合物被称为酯季铵(esterquat)。酯季铵以极好的生物降解性而出名。在其通式中，Re是含有12～22个碳原子和0、1、2或3个双键的脂肪族烷基，Rf是H、OH或O(CO)Rh，Rg独立于Rf代表H、OH或O(CO)Ri，Rh和Ri彼此独立地代表含有12～22个碳原子和0、1、2或3个双键的脂肪族酰基，m、n和p彼此独立地代表1、2或3。X-可以是卤素离子、二甲基硫酸根离子、二甲基磷酸根离子或磷酸根离子、或其混合物。优选的化合物对于Rf而言含有基团O(CO)Rh，对于Rc和Rh而言含有C16-18烷基。特别优选的化合物是其中R8是OH的那些。相应于通式(IV)的化合物的例子是甲基-N-(2-羟基乙基)-N，N-二(牛油酰基乙氧基)-二甲基硫酸铵、双-(棕榈酰基)-乙基羟基乙基甲基二甲基硫酸铵、或甲基-N，N-双-(酰基乙氧基)-N-(2-羟基乙基)-二甲基硫酸铵。如果使用相应于通式(IV)且含有不饱和烷基链的季铵化合物，那么其相应脂肪酸的酰基其碘值为5～80，优选为10～60，更优选为15～45，其顺式异构体∶反式异构体的比例(按重量％计)大于30∶70，优选大于50∶50，更优选大于70∶30。商业上可得到的例子是甲基羟基烷基二烷酰基烷氧基二甲基硫酸铵，其被Stepan以Stepantex的商标名投入市场，或是Cognis商标名为Dehyquart的产品，或是Goldschmidt-Witco商标名为Rewoquat的产品。其它优选的化合物是相应于通式(III)的二酯季铵化合物，其可以商标名RewoquatW 222LM或CR 3099得到，其除了具有柔软性外，也具有稳定性和色彩保护性。
在通式(V)中，Rk和R1彼此独立且每一个代表含有12～22个碳原子和0、1、2或3个双键的脂肪族酰基。
除了上述的季铵化合物之外，也可使用其它已知的化合物，包括例如相应于通式(VI)的季铵化合物 其中Rm代表H或含有1～4个碳原子的饱和烷基，Rn和Ro彼此独立地代表含有12～18个碳原子的脂肪族饱和或不饱和烷基，Rn可选择地也可代表O(CO)Rp，Rp是含有12～18个碳原子的脂肪族饱和或不饱和烷基，Z是NH基团或氧，X-是阴离子。q可以是1～4的整数。
其它适合的季铵化合物相应于通式(VII)
其中Rq、Rr和Rs彼此独立地代表C1-4烷基、链烯基或羟基烷基。Rt和Ru彼此独立地代表C8-28烷基，r是0～5的数字。
除了相应于通式(III)和(VII)的化合物外，也可使用短链水可溶的季铵化合物，包括三羟基乙基甲基二甲基硫酸铵，或烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，例如十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三-十六烷基甲基氯化铵。
具有织物柔软作用的质子化的烷基胺化合物及阳离子乳化剂的非季铵化的质子化的前体也是适用的。
适用于本发明中的其它阳离子化合物是季铵化的蛋白水解产物。
适合的阳离子聚合物是列于CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary(The Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association，Inc.，1997)中的聚季铵聚合物，特别是聚季铵-6、聚季铵-7和聚季铵-10聚合物(UcarePolymer IR 400，Amerchol)，其也被称为merquats；聚季铵-4共聚物，如含有纤维素骨架和通过丙烯基二甲基氯化铵粘连的季铵的接枝共聚物，阳离子纤维素衍生物，如阳离子瓜尔豆胶，如瓜尔豆胶羟基丙基氯化三铵，及类似的季铵化的瓜尔豆胶衍生物(例如Cosmedia瓜尔豆胶，Cognis GmbH)，阳离子季铵糖衍生物(阳离子烷基多糖苷)，例如商业产品Glucquat100(CTFA名称月桂基甲基Gluceth-10羟基丙基氯化二甲基铵)，PVP和二甲基氨基丙烯酸甲酯的共聚物，乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，氨基硅聚合物及共聚物。
聚季铵的聚合物(例如Luviquat Care，BASF)和甲壳质基阳离子生物聚合物和其衍生物，例如商业上可以按Chitosan(Cognis)得到的聚合物也是适合的。
阳离子硅油也适合于本发明的目的，包括例如商业上可得到的产品Q2-7224(稳定化的三甲代甲硅烷基amodimethicone，Dow Corning)，Dow Corning 929乳化液(含有羟氨基改性的硅树脂，其也被称为amodimethicone)，SM-2059(General Electric)，SLM-55067(Wacker)，Abil-Quat 3270和3272(二季铵聚二甲基硅氧烷，季铵-80，Goldschmidt-Rewo)和硅季铵RewoquatSQ1(Tegopren6922，Goldschmidt-Rewo)。
其它适合的化合物相应于通式(VIII) 可以是烷基酰氨基胺，其可是非季铵化形式或者如所示的季铵化形式的。在通式(VI)中，Rv可以是含有12～22个碳原子和0、1、2或3个双键的脂肪族酰基。S可以是值0～5。Rw和Rx彼此独立地代表H、C1-4烷基或羟基烷基。优选的化合物是脂肪酸酰氨基胺，如硬脂基酰氨基丙基二甲基胺，其可以商标名Tego AmidS18得到，或者是3-牛油基酰氨基丙基三甲基二甲基硫酸铵，其可以以StepantexX9124来得到，其除了具有良好的调节作用外，也具有染料传输抑制性能和容易生物降解性。
如果使用阳离子表面活性剂，在制剂中它们优选的量按重量计为0.01～10％，更优选按重量计为0.1～3.0％。
本发明组合物的总表面活性剂含量按重量计可以是5～50％，优选按重量计为10～35％。
增洁剂是洗涤剂和清洁组合物中仅次于表面活性剂的最重要成分。本发明的含表面活性剂的制剂可以含有任何常用于洗涤剂中的增洁剂，尤其是沸石、硅酸盐、碳酸盐、有机助洁剂及只要其应用没有生态缺陷的磷酸盐。
适合的结晶层形式的硅酸钠相应于通式NaMSixO2x+1·H2O，其中M是钠或氢，x是1.9～4的数字，y是0～20的数字，优选的x值是2、3或4。这样的结晶层硅酸盐公开在例如欧洲专利申请EP-A-0 164 514中。相应于上面通式的优选结晶层硅酸盐是其中M是钠且x是2或3的那些。β-和δ-二硅酸钠Na2Si2O5·yH2O都是特别优选的，β-二硅酸钠例如可以通过国际专利申请WO-A-91/08171中所述的方法得到。
其它适用的增洁剂是比例(Na2O∶SiO2比)为1∶2～1∶3.3的无定形硅酸钠，比例优选为1∶2～1∶2.8，更优选为1∶2～1∶2.6，其可以延迟溶解，并表现出多重洗涤循环性能。与常规无定形硅酸钠相比的溶解延迟可以由各种方法得到，例如通过表面处理、混合、压实、或过干。称为X-射线无定形硅酸盐与常规水玻璃相比也溶解延迟，在例如德国专利申请DE-A-44 00 024中已公开。产品具有10至几百纳米尺寸的微晶区域，优选至多为50nm，更优选至多为20nm。特别优选压实的无定形硅酸盐、混合的无定形硅酸盐和过干的X-射线无定形硅酸盐。
可选择使用的含有结晶水的精细结晶的合成沸石优选的是沸石A和/或沸石P。沸石MAP(例如可从Crosfield得到的Soucil A24)是特别优选的P-型沸石。然而，沸石X及A、X和/或P的混合物也是适合的。根据本发明也优选使用例如沸石X和沸石A的共结晶物(按重量计约80％的沸石X)，其由CONDEA Augusta S.p.A.以商标名VEGOBOND AX投入市场，其可以用下面的通式来说明
nNa2O·(1-n)K2O·Al2O3·(2-2.5)SiO2·(3.5-5.5)H2O适合的沸石其平均粒径小于10μm(体积分布，用Coulter Counter法测量)，并含有优选按重量计为18～22％的结合水，更优选按重量计20～22％的结合水。
公知的磷酸盐当然也可用作洗涤剂中的增洁剂，只要其使用不因生态原因而被避免。正磷酸、焦磷酸和三聚磷酸的钠盐是特别适合的。
适合的有机增洁剂例如是用作其钠盐形式的多元羧酸，多元羧酸应被理解成含有多于一个酸官能团的羧酸，例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、糖酸、氨基羧酸、要其用途对于生态是安全的氨三乙酸(NTA)及其混合物。优选的盐是多元羧酸的盐，如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸及其混合物的盐。这些酸本身也可使用。除了其增洁剂作用外，酸通常也具有酸化成分的性能，因此也用于在含表面活性剂的制剂中确定相对较低和适度的pH值。关于这一点，柠檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡萄糖酸及其混合物应被特别提出。
其它适合的增洁剂是聚合的多元羧酸盐，例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的碱金属盐，例如相对分子量为500～70,000g/mol的那些。
对于聚合的多元羧酸盐而言，在本说明书中提到的分子量是特定酸形式的重均分子量Mw，其基本上可通过凝胶渗透色谱(GPC)使用UV检测器来确定。参照外部聚丙烯酸标准进行测量，通过其对欲测量聚合物的结构关系其可提供真实的分子量值。这些值明显不同于使用聚苯乙烯磺酸作为标准的分子量。参照聚苯乙烯磺酸测得的分子量通常高于本说明书中的分子量。
适合的聚合物尤其是聚丙烯酸酯，优选其分子量为12,000～30,000g/mol。在此范围内，分子量为2,000～10,000g/mol、更优选为3,000～5,000g/mol的短链聚丙烯酸酯是优选的，这是由于它们较高的溶解性的原因。
其它适合的聚合物是共聚合的多元羧酸盐，特别是丙烯酸与甲基丙烯酸所成的、或丙烯酸或甲基丙烯酸与顺丁烯二酸所成的那些。丙烯酸与顺丁烯二酸的共聚物含有按重量计50～90％的丙烯酸和按重量计50～10％的顺丁烯二酸，并被证实是特别适用的。按自由酸计，它们的相对分子量通常是2,000～70,000g/mol，优选为20,000～50,000g/mol，更优选为30,000～40,000g/mol。
(共)聚合的多元羧酸盐可以用作粉末或水溶液的形式。在本发明的洗涤剂/清洁剂中(共)聚合的多元羧酸盐的含量按重量计优选为0.5～20％，更优选按重量计为3～10％。
为提高聚合物在水中的溶解性，聚合物也可以含有作为单体的烯丙基磺酸，如烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙基磺酸。
其它特别优选的聚合物是多于两个不同单体单元所成的可生物降解的聚合物，例如含有以丙烯酸和顺丁烯二酸和乙烯醇或乙烯醇衍生物作为单体的盐的那些聚合物，或含有丙烯酸和2-烯丙基磺酸和糖衍生物作为单体的盐的那些聚合物。
其它优选的共聚物是优选含有丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛和乙酸乙烯酯作为单体的那些。
其它优选的增洁剂是聚合的氨基二羧酸、其盐或前体。特别优选物是聚天冬氨酸或其盐和衍生物，因为其除了具有助洁性能外还具有漂白稳定作用。
其它适合的增洁剂是聚缩醛，其可通过使二醛与含有5～7个碳原子和至少三个羟基的多羟基羧酸反应来得到。优选的聚缩醛可从二醛如乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛及其混合物和多羟基羧酸如葡萄糖酸和/或葡庚糖酸得到。
其它适合的有机增洁剂糊精，例如碳水化合物的低聚物或聚合物，其可通过淀粉的部分水解得到。通过标准的方法例如酸或酶催化方法可进行水解。终产物优选是平均分子量为400～500,000g/mol的水解产物。优选葡萄糖当量(DE)为0.5～40、更优选为2～30的多聚糖，DE是与DE为100的右旋糖相比，多聚糖还原作用的公认测量值。DE为3～20的麦芽糊精及DE为20～37、也被称为黄糊精和白糊精、分子量为2,000～30,000的干葡萄糖浆也可使用。优选的糊精描述在英国专利申请94 19 091中。
这种糊精的氧化衍生物是它们与氧化剂的反应产物，此氧化剂能将糖环的至少一个醇官能团氧化成羧酸官能团。氧化的低聚糖也是适用的，在糖环的C6处氧化的产物是特别有效的。
其它适合的助洁剂是氧代二琥珀酸盐和二琥珀酸盐的其它衍生物，优选是乙二胺二琥珀酸盐。优选使用钠盐或镁盐形式的乙二胺-N，N’-二琥珀酸盐(EDDS)的。甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯是特别优选的。用在含沸石和/或含硅酸盐制剂中的量按重量计为3～15％。
其它有用的有机助洁剂例如是乙酰基化的羟基羧酸及其盐，其可选择性地以内酯形式存在，其含有至少4个碳原子、至少一个羟基和至多两个酸基团。
具有助洁剂作用的另一类物质是磷酸盐，优选是羟基烷和氨基烷磷酸盐。在羟基烷磷酸盐中，1-羟基乙烷-1，1-二磷酸盐(HEDP)作为助洁剂是特别重要的。优选使用其钠盐形式，二钠盐表明是中和反应，四钠盐表明碱性值(pH9)。优选的氨基烷磷酸盐是乙二胺四亚甲基磷酸盐(EDTMP)、二乙三胺五亚甲基磷酸盐(DTPMP)、及其高级同系物。优选使用它们中和反应的钠盐形式，例如EDTMP的六钠盐、DTPMP的七钠盐和八钠盐。在磷酸盐范围内，HEDP优选用作助洁剂。氨基烷磷酸盐也表现出明显的重金属键合能力。由此，使用氨基烷磷酸盐、特别是DTPMP、或所述磷酸盐的混合物是有利的，特别是在本发明的含表面活性剂的制剂中也含有漂白剂时。
此外，可以与碱土金属离子形成配合物的任何化合物可用作助洁剂。
在水中可产生H2O2的化合物可用作漂白剂，其中过硼酸钠四水合物和过硼酸钠一水合物是特别重要的。其它有用的漂白剂例如是过碳酸钠、过氧化焦磷酸盐、柠檬酸盐过氧化氢合物、可产生H2O2的过酸盐或过酸，如过氧化苯甲酸、过氧化邻苯二甲酸、二过氧化壬二酸、邻苯二甲酰亚氨基过酸或二过氧化十二烷二酸。如果制备洗碟机所用的洗涤剂或漂白剂，那么也可以使用选自有机漂白剂的漂白剂。常用的有机漂白剂是二酰基过氧化物，如二苯甲酰过氧化物。其它常用的有机漂白剂是过氧酸，其中特别提出烷基过氧酸和芳基过氧酸作为例子。优选的例子是(a)过苯甲酸及其环上取代的衍生物，如烷基过氧化苯甲酸，过氧化α萘甲酸及单过邻苯二甲酸镁，(b)脂肪族或取代的脂肪族过氧酸，如过氧化月桂酸、过氧化硬脂酸、ε-邻苯二甲酰亚氨基过氧化己酸[邻苯二甲酰亚氨基过氧化己酸(PAP)]、o-羧基苯酰氨基过氧化己酸、N-壬基酰氨基过己二酸、N-壬基酰氨基过琥珀酸酯，及(c)脂肪族和芳脂族的过氧化二羧酸，如1，12-二过氧化羧酸、1，9-二近氧化壬二酸、过氧化二癸酸、二过氧化十三烷二酸、二过氧化邻苯二甲酸、2-癸基二过氧化丁烷-1，4-二酸、N，N-对苯二甲酰基-二(6-氨基过氧化乙酸)。
为了在60℃或更低的温度下进行洗涤而得到改进的漂白作用，漂白活化剂可以混合在含表面活性剂的制剂中。漂白活化剂可以是在过水解条件下形成含有优选1～10个碳原子、更优选2～4个碳原子的脂肪族过氧化羧酸和/或可选择地被取代的过氧化苯甲酸的化合物。含有O-和/或N-酰基并具有上述个数的碳原子和/或可选择地被取代的苯甲酰基的物质是适合的。优选的漂白活化剂是多酰基化的烷二胺、更优选是四乙酰基乙二胺(TAED)，酰化的三嗪衍生物、更优选是1，5-二乙酰基-2，4-二氧代六氢-1，3，5-三嗪(DADHT)，酰化的甘脲、更优选是四乙酰基甘脲(TAGU)，N-酰亚胺、更优选N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)，酰化的苯酚磺酸酯、更优选正壬酰基或异壬酰基氧代苯磺酸酯(正或异NOBS)，羧酸酐、更优选邻苯二甲酸酐，酰化的多羟基醇、更优选乙酸甘油酯，二乙酸乙二醇酯，和2，5-二乙酸基-2，5-二氢呋喃。
除了或代替上述的常规漂白活化剂外，所谓的漂白催化剂也可混合在含表面活性剂的制剂中。漂白催化剂是可推动漂白的过渡金属盐或过渡金属配合物，例如锰、铁、钴、钌或钼salen配合物或羰基配合物。带有三脚配体的锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜配合物及钴、铁、铜、和钌氨合物也可用作漂白催化剂。
适合的酶选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶或其混合物。从细菌菌株或真菌如枯草芽孢杆菌、地衣形芽孢杆菌和Streptomycesgriseus得到的酶是特别适合的。枯草杆菌型的蛋白酶是优选的，从缓慢芽苞杆菌得到的蛋白酶是特别优选的。例如蛋白酶和淀粉酶、或蛋白酶和脂肪酶、或蛋白酶和纤维素酶、或纤维素酶和脂肪酶、或蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶、或蛋白酶、脂肪酶和纤维素酶所成的酶混合物是特别令人感兴趣的，尤其是含纤维素酶的混合物。过氧化酶或氧化酶已被证实在某些情况下是适合的。酶可以被吸附于载体上和/或被密封在膜材料中以防止它们提前分解。在本发明的含表面活性剂制剂中酶、酶混合物或酶颗粒的百分含量例如按重量计约为0.1～5％，优选按重量计为0.1～约2％。
优选的适合添加剂是光增白剂。通常可以使用用于洗涤剂中的光增白剂。光增白剂的例子是二氨基-芪二磺酸的衍生物或其碱金属盐。适合的光增白剂例如是4，4’-双-(2-苯胺基-4-吗啉基-1，3，5-三嗪基-6-氨基)-芪-2，2’-二磺酸的盐，或含有二乙醇氨基、甲基氨基、苯胺基或2-甲氧基乙基氨基代替吗啉基的相似组成的化合物。此外，取代的二苯基苯乙烯基型增白剂也可存在于本发明含表面活性剂的制剂的部分(清洁制剂)中，例如4，4’-双-(2-磺化苯乙烯基)-二苯基、4，4’-双-(4-氯-3-磺化苯乙烯基)-二苯基或4-(4-氯苯乙烯基)-4’-(2-磺化苯乙烯基)-二苯基的碱金属盐。也可使用上述增白剂的混合物。
优选用于本发明目的的另一种添加剂是UV吸收剂。UV吸收剂可吸收在处理的纺织品上，其可提高纤维的光稳定性和/或其它制剂成分的光稳定性。UV吸收剂是有机物质(光过滤剂)，其能吸收紫外线并可以较长波辐射的方式例如热量来释放吸收的能量。具有这些所需性能的化合物例如是通过无辐射钝化起作用的化合物及苯甲酮2位和/或4位取代的衍生物。其它适合的UV吸收剂是取代的苯并三唑，例如水可溶解的苯磺酸-3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(甲基丙基)-单钠盐(CibafastH)、可选择地在2位有氰基的3-苯基-取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物)、水杨酸酯、有机Ni配合物、天然物质，如伞形酮和身体本身的尿刊酸。特别重要的是与联苯基相连的物质，最重要的是例如在EP 0728749 A中所述的芪衍生物，商业上其可从Ciba以商标名TinosorbFD和TinosorbFR购得。适合的UV-B吸收剂包括3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑及其衍生物，例如在EP-B1 0693471中公开的3-(4-甲基亚苄基)-樟脑；4-氨基苯甲酸衍生物，优选4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-乙基己基酯、4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-辛基酯和4-(二甲基氨基)-苯甲酸戊基酯；肉桂酸的酯，优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸丙基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊基酯、2-氰基-3，3-苯基肉桂酸-2-乙基己基酯(氰双苯丙烯酸单酯)；水杨酸的酯，优选水杨酸-2-乙基己基酯、水杨酸-4-异丙基苄基酯、水杨酸高薄荷酯；苯甲酮的衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基苯甲酮；亚苄基丙二酸的酯，优选4-甲氧基苯丙二酸二-2-乙基己基酯；三嗪衍生物，例如在EP 0818450 A1中公开的2，4，6-三苯胺基-(p-羰基-2’-乙基-1’-己氧基)-1，3，5-三嗪和辛基三嗪酮、或二辛基丁酰氨基三嗪酮(UvasorbHEB)；丙烷-1，3-二酮，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮；在EP 0694521B1中公开的酮三环(5.2.1.0)癸烷衍生物。其它适合的UV-B吸收剂是2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡萄糖铵盐；苯甲酮的磺酸衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基苯甲酮-5-磺酸及其盐；3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物，例如4-(2-氧-3-冰片基甲基)-苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧-3-冰片基)-磺酸及其盐。
常用的UV-A过滤剂特别是苯甲酰甲烷的衍生物，例如1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol 1789)、1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)-丙烷-1，3-二酮和在DE19712033 A1(BASF)中公开的烯胺化合物。UV-A和UV-B过滤剂当然也可以其混合物形式来使用。除了上述的可溶解物质外，不可溶的光阻断颜料即精细分散的优选“纳米化”的金属氧化物或盐也适合此目的。适合的金属氧化物的例子尤其是氧化锌和二氧化钛、及铁、锆、硅、镁、铝、铈的氧化物及其混合物。硅酸盐(滑石)、硫酸钡和硬脂酸锌可以作为盐。氧化物和盐可用作用于皮肤保健的养料形式、皮肤保护乳状液及化妆品。颗粒的平均直径应该小于100nm，优选为5～50nm，更优选为15～30nm。它们可以是球形的，也可使用椭圆形或其它非球形颗粒。颜料也可经表面处理，即亲水性或疏水性处理。常用的例子是涂布的二氧化钛，例如Titandioxid T 805(Degussa)和EusolexT2000(Merck).适合的疏水性涂布材料是硅树脂，其中特别是三烷氧基辛基硅烷或simethicones。优选使用微粉化的氧化锌。其它适合的UV过滤剂公开于P.Finkel’s review，SFW-Journal 122，543(1996)。
使用的UV吸收剂其量通常按重量计为0.01％～5％，按重量计优选为0.03％～1％。
另一种优选用于本发明目的的添加剂是染料，特别是水可溶或水可分散的染料。优选的染料是常用在洗衣剂、洗碟剂、清洁剂和织物调理剂中用来改善它们外观的那些。技术人员很容易选择这样的染料，其具有较高的储存稳定性，并且不受含表面活性剂的制剂中其它成分或光的影响，对于织物纤维没有任何明显的直接性染色，从而不会使它们变色。根据本发明，在本发明的洗涤剂和/或清洁剂中染料的量按重量计小于0.01％。
可以混合在本发明的洗涤剂和/或清洁剂中的另一类添加剂是聚合物。适合的聚合物是在洗涤和洗碟过程中表现出助洁剂性能的聚合物，即例如聚丙烯酸，甚至是改性的聚丙烯酸或相应的共聚物。另一种聚合物是聚乙烯吡咯烷酮和其它的再沉淀抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮的共聚物、纤维素醚等。其它优选的聚合物是下面将说细说明的防污剂。
洗涤剂/清洁剂也可以含有防污剂作为本发明的添加剂。防污剂是可吸收在纤维上并对于从纺织品上通过洗涤来除去油和脂具有正作用的聚合物，从而可防止再被污染。当已经反复使用本发明的含有可溶解油和脂成分的洗涤剂来洗涤的纺织品被污染时，这种作用特别明显。优选的可溶解油和脂的成分包括例如非离子纤维素醚，如甲基纤维素、按非离子纤维素醚的重量计含有15～30％的甲氧基和1～15％羟基丙氧基的甲基羟基丙基纤维素、现有技术公知的邻苯二甲酸和/或对苯二甲酸的聚合物或其衍生物，更优选对苯二甲酸亚乙酯的聚合物和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯、或其阴离子和/或非离子改性的衍生物。邻苯二甲酸和对苯二甲酸聚合物的磺化衍生物是特别优选的。
特别地当制剂是液体或凝胶时，其也可含有溶剂。适合的溶剂例子是含有1～4个碳原子的单羟基或多羟基醇。优选的醇是乙醇、丙烷-1，2-二醇、甘油及其混合物。在液体制剂中，按最终的制剂重量计，溶剂的量为2～12％。
上述的添加剂被加到洗涤剂和/或清洁剂中，按重量计其量最多为30％，优选按重量计其量为2～20％。
列出的可以用在本发明的洗涤剂/洗碟剂或清洁组合物中的洗涤剂成分决不是完全的，仅意图表明这种组合物中关键的成分。特别地，当组合物是液体或凝胶时，有机溶剂也可以存在于组合物中。这些有机溶剂可以是含有1～4个碳原子的单羟基或多羟基醇。优选的醇是乙醇、丙烷-1，2-二醇、甘油和这些醇的混合物。优选的实施方案中，组合物含有按重量计2～12％的醇。
在优选的实施方案中，本发明的洗涤剂和/或清洁组合物含有按重量计0.000001～3％的单萜、倍半萜和/或二萜。优选的浓度是按重量计为0.00001～1.0％，更优选按重量计为0.0001～0.5％。在最特别优选的实施方案中，洗涤剂含有按重量计为0.0001～0.05％的这些物质。
本发明的洗涤剂可以优选地含有相对少量的上述物质，而不会污染废水。由于它们以浓缩的形式使用并在洗涤溶液中稀释至相对活性的浓度，所以活性物质必须以相对较高的浓度使用。常用的是洗涤剂用水稀释至1∶40～1∶200。
本发明也涉及包装，更优选是对于食品、过滤介质、建筑材料、辅助建筑材料、纺织品、毛皮、纸、皮肤或皮革的包装材料，其含有单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物，和/或其已用本发明的组合物处理过以降低霉菌对表面的粘着。
包装、表面、纺织品、毛皮、皮肤或皮革以公知的方式处理，例如浸渍在本发明组合物的适合浓度的溶液中或用其喷溅。例如，在纸、羊皮纸、木材和/或帆布上的油漆可防止或没有霉菌浸染。过滤介质、建筑材料或辅助建筑材料可被处理，例如通过机械混合、或在过滤介质、建筑材料或辅助建筑材料中或向其应用本发明组合物的适合浓度的溶液。
根据本发明处理的建筑材料或辅助建筑材料优选选自粘合剂、密封化合物、表面化合物和涂层组合物、塑料、颜料、油漆、石膏、灰泥、灰浆、混凝土、绝缘材料和底漆。特别优选的建筑材料或辅助建筑材料是接合剂(例如含硅树脂的接合剂)、壁纸浆糊、石膏、毛毡粘合剂、硅树脂粘合剂、瓷砖粘合剂。
密封化合物尤其是接合剂通常含有有机聚合物，在许多情况下还含有矿物或有机添充剂和其它添加剂。
适合的聚合物例如是在申请人的DE-A-3602526中所述的热塑性弹性体，优选聚氨酯和丙烯酸酯。适合的聚合物也公开于申请人的DE-A3726547、4029504和4009095中，在DE-A19704553和DE-A4233077中也有公开，在本文引入其全部内容。
密封化合物尤其是接合剂可以含有水性或有机溶剂。适合的有机溶剂是烃，如环己烷、甲苯或二甲苯或石油醚。其它溶剂是酮，如甲基丁基酮和氯化的烃。
密封化合物也可以含有其它的橡胶状聚合物，包括相对低分子量的商业类型的聚异丁烯、聚异戊二烯或聚丁二烯苯乙烯。也可使用可降解的天然橡胶或氯丁橡胶。甚至可以使用在室温下仍为液体的并通常被称为“液体橡胶”的那些。
本发明的密封化合物可将不同类的材料接合在一起或密封它们。材料高要是混凝土、玻璃、石膏和/或搪瓷、陶瓷和瓷器。然而，也可以接合或密封铝、钢、锌或塑料如PVC、聚氨酯、丙烯酸树脂所成的模具或轮廓。最后，也涉及木头或木材与其它材料的密封。
密封剂的稳定性通常取决于也被称为添充剂的细颗粒固体的加入。添充剂可以分成有机和无机类型。优选的无机添充剂例如是石灰石(涂布或未涂布的)和/或沸石。沸石也可以作为干燥剂。适合的有机添充剂例如是PVC粉末。
添充剂通常对涂布后使密封化合物具有必须的内粘合力起关键的作用，从而使化合物不从垂直接合点膨胀出来。所述的添加剂或添充剂可分成颜料和触变添充剂，后者也简称为触变剂。
适合的触变剂可是任何类型的，如膨润土、高岭土或有机化合物，如氢化的蓖麻油或其带有多官能团胺的衍生物、或硬脂酸或蓖麻油酸与乙二胺的反应产物。已证实使用二氧化硅是特别有利的，更优选高温分解的二氧化硅。其它适合的触变剂基本上是可溶胀的聚合物粉末，例如聚丙烯腈、聚氨酯、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯及相应的共聚物。使用细颗粒的聚氯乙烯粉末可得到特别好的结果。除了触变剂外，也可使用连接剂，如巯基烷基硅烷。已证实关于这一点使用单巯基烷基三烷氧基硅烷是有效的。巯基丙基三甲氧基硅烷是可从商业上购得的。
通过向用作其它触变剂的聚合物粉末中加入其它成分可进一步改进密封剂的性质。这类成分包括用于塑料的增塑剂或溶胀剂和溶胀助剂。可用的增塑剂例如是邻苯二甲酸酯类。这类适合的化合物的例子是邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二丁基酯和邻苯二甲酸苄基丁基酯。其它适合的化合物是氯链烷烃、烷基磺酸酯，例如苯酚或甲酚，及脂肪酸酯。
适合的溶胀助剂是低分子量的有机物质，其可与聚合物粉末和增塑剂混合。技术人员可在关于塑料和聚合物的相关教科书中找到溶胀助剂的例子。对于聚氯乙烯粉末的优选溶胀助剂是酯、酮、脂肪族烃、芳香烃和烷基取代的芳烃。
所用的颜料和染料可以是任何已用于这种应用中的那些，如二氧化钛、铁氧化物和炭黑。
为增进储存稳定性，可以向密封化合物中加入稳定剂，如苯甲酰氯、乙酰氯、甲苯磺酸甲基酯、碳二亚胺和/或聚碳二亚胺。含有8～20个碳原子的烯烃被证实是特别有效的稳定剂。除了稳定作用外，稳定剂也可充当增塑剂或溶胀剂。优选的稳定剂是含有8～18个碳原子的烯烃，特别是双键在1，2位的那些。当稳定剂的结构是直链时可得到最好的结果。
通过使用本发明的单萜、倍半萜和/或二萜及其衍生物来降低霉菌对表面的粘着，可以避免生物杀灭剂抵抗力增加的问题。如果在对霉菌敏感的建筑材料和辅助建筑材料中、更优选是在密封化合物、特别是接合剂中使用单萜、倍半萜和/或二萜及其衍生物，通过降低霉菌对表面的粘着可得到几种所需要的作用a)防止有颜色的孢子变色，b)霉菌扩散被延迟，c)过敏原的释放被降低。
在其它优选的实施方案中，本发明涉及按重量计含有0.000001～3％的单萜、倍半萜和/或其衍生物的壁纸。壁纸浆糊是水状胶体的水溶液，如甲基纤维素、甲基羟基丙基纤维素或水可溶的淀粉衍生物。也可使用薄膜形成的高分子量的水性分散体，如聚乙酸乙烯酯，特别是与提到的纤维素和淀粉衍生物混合使用。
使用的过滤介质可以是任何公知的类型，只要它们适用于水或空气过滤体系。特别提及纤维素、玻璃纤维、PVC纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维，更优选尼龙纤维、非织物、烧结的村料及膜过滤剂。
在本发明的组合物中被用于降低霉菌对表面的粘着的单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物浓度可以由技术人员根据制剂所用的条件来变化。
本发明的组合物可由技术人员制成标准制剂。适于降低霉菌对表面的粘着的单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物优选加到易使用的组合物中，尽管需要时它们也可在制备过程中加入。
权利要求
1.单萜、倍半萜和/或二萜及其衍生物在降低霉菌粘着表面中的用途。
2.如权利要求1所述的用途，其特征在于单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物选自香叶醇、橙花醇、芳樟醇、崖柏酮、金合欢醇、金合欢酸、α-金合欢烯、β-金合欢烯、橙花叔醇、红没药烯、倍半水芹烯、姜烯、杜松烯、芳基姜黄酮、姜黄酮、姜黄根、vulgarene、β-蛇床烯、香叶基香叶醇，更特别选自金合欢醇和金合欢酸，其中优选的是金合欢醇。
3.如权利要求1或2所述的用途，其特征在于霉菌选自子囊菌纲、担子菌纲、接合菌纲和不完全菌纲，优选选自曲霉菌属、青霉菌属、枝孢菌素属和毛霉菌属的所有物种。
4.如前述任一项权利要求所述的用途，其特征在于霉菌的粘着被阻止，其中所述霉菌选自曲霉菌的所有物种，更特别的是自棘孢曲霉、Aspergillus albus、洋葱曲霉、糙孢曲霉、泡盛曲霉、白色曲霉、炭黑曲霉、肉色曲霉、薛氏曲霉、薛氏曲霉间形变种、棒曲霉、无花果曲霉、Aspergillus fiavipes、Aspergillus fiavus、Aspergillus foetidus、烟曲霉、巨大曲霉、腐植曲霉、Aspergillus intermedius、日本曲霉、构巢曲霉、黑色曲霉、雪白曲霉、赭色曲霉、米曲霉、孔曲霉、寄生曲霉、Aspergillus parasiticus var.globosus、青霉状曲霉、海藻曲霉、皱褶曲霉、菌核曲霉、Aspergillus sojae var.gymnosardae、萨氏曲霉、塔木里氏曲霉、土曲霉、栖土曲霉、Aspergillus toxicarius、瓜甲曲霉、焦曲霉、杂色曲霉、Aspergillus vitricolae和文氏曲霉。
5.如前述任一项权利要求所述的用途，其特征在于使用的单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物的最终浓度既不杀真菌也不抑制真菌。
6.如前述任一项权利要求所述的用途，其特征在于使用的单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物的浓度按重量计为0.000001～3％。
7.如前述任一项权利要求所述的用途，其特征在于单萜、倍半萜和/或二萜用于选自如下的制剂中洗衣剂、清洁剂、漂洗剂、洗手剂、手洗洗碟剂、机洗洗碟剂、及用于处理包装、过滤介质、粘合剂、建筑材料、辅助建筑材料、纺织品、毛皮、纸、皮肤或皮革的制剂。
8.如前述任一项权利要求所述的用途，其特征在于可防止霉菌在或对纺织品、陶瓷、金属、过滤介质、建筑材料、建筑辅助材料、毛皮、纸、皮肤或皮革和/或塑料的粘着。
9.含有单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物的洗衣剂、清洁剂、漂洗剂、洗手剂、手洗洗碟剂、机洗洗碟剂、及用于处理包装、过滤介质、粘合剂、建筑材料、建筑辅助材料、纺织品、毛皮、纸、皮肤或皮革的制剂。
10.用权利要求9所述的制剂处理的包装、过滤介质、建筑材料、建筑辅助材料、纺织品、毛皮、纸、皮肤或皮革。
11.含有按重量计为0.000001～3％的单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物的洗衣剂和/或清洁组合物。
12.如权利要求11所述的洗衣剂和/或清洁组合物，其特征在于其是液体或固体洗衣剂。
13.如权利要求11所述的洗衣剂和/或清洁组合物，其特征在于其是用于硬质表面的清洁组合物。
14.一种粘合剂，其含有按重量计为0.000001～3％的单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物。
15.如权利要求14所述的粘合剂，其特征在于其是水基的。
16.如权利要求14或15所述的粘合剂，其特征在于其是用于悬挂壁纸和类似的覆盖墙壁材料的粘合剂。
17.一种密封化合物，其含有按重量计为0.000001～3％的单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物。
18.如权利要求17所述的密封化合物，其特征在于其是密封剂。
全文摘要
本发明涉及单萜、倍半萜和/或二萜及其衍生物用于降低表面上真菌粘着性的用途。本发明也涉及过滤介质、粘合剂、建筑材料、辅助建筑材料、纺织品、毛皮、纸、皮肤或皮革，及洗涤剂、清洁剂、漂洗剂、洗手剂、手洗洗碟剂、机洗洗碟剂，及用于建筑材料、辅助建筑材料、纺织品、毛皮、纸、皮肤或皮革的含有单萜、倍半萜和/或二萜或其衍生物的试剂。
文档编号A01N63/00GK1604741SQ02825222
公开日2005年4月6日 申请日期2002年12月16日 优先权日2001年12月18日
发明者迪尔克·博克米尔, 罗朗德·布瑞威兹, 米尔科·魏德, 海德-玛丽·赫内, 迈克尔·海因策尔 申请人:汉高两合股份公司