专利名称：控制蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的方法
技术领域：
本发明涉及控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物领域。
背景技术：
发现蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物生长在草地、花园、树林、灌木丛、高尔夫球场、屋顶、甲板和混凝土结构上或它们附近。它们是非寄生的原始绿色植物，有细小的分支、丝状茎和极小的叶子。有利于蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物生长的条件包括非常阴暗、湿气水平高、酸性土壤、压实土、低土壤肥力或者这些条件的一些组合。藓类植物通常在土壤、屋顶、甲板或混凝土表面形成厚实的绿苔。蓝细菌藻类可以类似方式生长。这种生长妨碍了表面的使用或外观，并且也可能对建筑物造成损害。苔类植物的外观与藓类植物类似，经常会与藓类植物混淆。物理清除、化学处理或者其组合通常被用来控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物。
物理清除显然是耗时、单调乏味的，而且总是无法永远清除有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物。
化学处理有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物要求在有蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻或其它苔藓植物的地方使用化学物质，即除草剂。已知的用来控制这些植物的除草剂是重金属盐，如硫酸亚铁、硫酸铵、硫酸铁铵和硫酸铜。使用上述除草剂有很多缺点。例如，这些除草剂要求非常高的使用率，这样可能会对径流条件下的草场和其它植物造成植物毒性。高使用率还会导致土壤和周围环境中重金属积累。
显然，用目前使用的除草剂控制蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的化学处理方法是有缺陷的。
不同于上述那些除草剂，一类新的除草剂通过破坏植物细胞的某些功能来控制植物。这些除草剂被称为原卟啉原氧化酶抑制剂(通常称为PPO抑制剂)，它通过诱导脂质过氧化反应破坏细胞膜，从而导致植物死亡。抑制PPO的除草剂的一个例子是氟酮唑草 美国专利5,125,958公开并要求保护氟酮唑草，名为α，2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸乙酯。
发明概述根据本发明，发现抑制原卟啉原氧化酶的(抑制PPO的)除草剂可以低使用率用于控制草地、花园、树林、灌木丛、高尔夫球场、屋顶、甲板和混凝土结构上或其附近的有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物。具体地说，本发明涉及控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的方法，该方法包括施用有效量的抑制原卟啉原氧化酶的除草剂到所述蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的生长地点或预期生长地点。可通过以下描述了解本发明的其它方面。
发明详述本发明的一个方面涉及控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的方法，该方法包括将有效量的抑制原卟啉原氧化酶的除草剂施用到所述蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的生长地点或预期生长地点。藓类植物的优选种类包括逆毛藓(Antitrichia californica)、银叶真藓(Bryumargenteum)、土生扭扣藓(Barbula vinealis)、树藓(Dendroalsia abietina)、卷毛藓(Dicranoweisia cirrrhata)、对齿藓(Didymodon)、同蒴藓(Homalothecium fulgescens)、Hoalothecium nutallii、Metaneckera menziesii、平藓(Neckerca douglasii)、Peterogoniumgraile、青藓(Scleropodium cespitans)、墙藓(Tortula laevipila var.laevipila)、墙藓(Tortulala evipila var.meridionalis)、墙藓(Tortula latifolia、Tortula ruralis)和变齿藓(Zygodon viridissimus)。最优选的藓类植物包括银叶真藓(Bryum argenteum)。苔类植物的优选种类包括Marcheantia、蛇藓(Conocephalum)、Proellaroellii和Porellanavicularis。
如上所述，发现当采用本发明的方法，将抑制PPO的除草剂、它们的农业上可接受的盐、酯、酸和代谢物施用到有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的生长地点时可用于控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物。这种抑制PPO的除草剂的例子包括但不限于以下一种或多种氟锁草醚，苯草醚，治草醚，氯硝醚，草枯醚，氯氟草醚(ethoxyfen-ethyl)，消草醚，乙羧氟草醚，氟草醚，氟黄胺草醚，氟呋草醚，氟硝磺酰胺，乳氟禾草灵，除草醚，硝氟草醚，氟硝草醚(oxyfluorofen)，吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)，酰亚胺苯氧乙酸戊酯，氟嗪酮，氟唑草胺(profluazol)，双唑草腈(pyrazogyl)，炔丙唑草，恶草灵，戊唑草，异丙吡草酯(fluazolate)，氟唑草酯，双苯嘧草酮(benzfendizone)，氟丙嘧草酯(butafenacil)，达草氟，噻二唑胺，唑啶炔草，氟酮唑草，磺胺草唑，氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)，以及其它抑制PPO的除草剂和它们的农业上可接受的盐、酯、酸和代谢物。优选的用于控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的抑制PPO的除草剂是氟酮唑草或氟酮唑草的代谢物之一，名为i)α，2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸(氯丙酸)，ii)2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯丙烯酸(肉桂酸)，iii)2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯甲酸(苯甲酸)，和iv)2-氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸(丙酸)。更优选的用于控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的抑制PPO的除草剂是氟酮唑草。
可用于本发明方法的氟酮唑草的其它类似物、同系物或衍生物包括 式中，R选自CH3、CH2CH2CH3、CH(CH3)2、(CH2)3CH3、CH2CH(CH3)2、n-戊基、n-己基、Na+、K+、Li+、Ca+和NH4+。
这里列出的氟酮唑草、代谢物、类似物、同系物或衍生物可用美国专利5,125,958中教授的方法或用与其类似的方法或用精通本领域的技术人员已知的方法来制备。
氟酮唑草可在1.9EW制剂中并以约3.4流体盎司/英亩至约13.4流体盎司/英亩的比率使用。优选地，氟酮唑草可在1.9EW制剂中并以约6.7流体盎司/英亩的比率使用。
地点可以在草地、花园、树林、灌木丛、高尔夫球场、屋顶、甲板和混凝土结构内，或者在它们之上或附近。
某些条件下，将有效量的一种或多种本发明的抑制PPO的除草剂与第二除草剂组合有利于控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物。特别有利的是与一种或多种已知对有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物具有除草剂活性或者已知有其它用途的其它除草剂组合，如2，4-滴、dichloprop、麦草畏、2甲4氯丙酸、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸的胺、酯和盐，以及这些产品与阿特拉津、二氯皮考啉酸、foransulfuron、草铵膦、草甘膦、吡氯黄隆、灭草喹、甲黄隆、二氯喹啉酸和定草酯的各种组合。优选的抑制PPO的除草剂与已知对有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物有活性的除草剂的组合是氟酮唑草与2，4-滴、dichloprop、麦草畏、2甲4氯丙酸、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸的胺、酯和盐，以及这些产品与阿特拉津、二氯皮考啉酸、foransulfuron、草铵膦、草甘膦、吡氯黄隆、灭草喹、甲黄隆、二氯喹啉酸和定草酯的各种组合。
本发明的另一实施方案是用有效量的一种或多种本发明的抑制PPO的除草剂与一种或多种分散剂的组合来控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物。优选地，所述分散剂是X-77 Spreader，且其的存在浓度约0.25％体积/体积。
本发明的再一实施方案是含有有效量的抑制原卟啉原氧化酶的除草剂、其农业上可接受的盐、酯、酸和代谢物的适合控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的组合物。
除非另有说明，在本说明书中，术语“抑制原卟啉原氧化酶的”、“原卟啉原氧化酶抑制剂”、“抑制PPO的”或“PPO抑制剂”涉及本发明所用除草剂时是一样的，具有相同含义。术语“控制”指杀死蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物或使它们的量减小至不再妨碍上述区域的使用的程度。
修饰词“约”在这里指某个优选范围不是固定的。其含义是普通技术人员显而易见的。当不具有普通技术人员的经验，没有上下文，并且下文没有详述更具体的规则时，“约”的范围不应超过终点绝对值的10％或所述范围的10％，当然可以更低。
当然，精通本领域的技术人员将认识到，毒物的制剂和施用模式会影响一次施用中物质的活性。因此，为用于控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物，用于本发明的抑制PPO的除草剂可被制成具有相对较大粒度的颗粒、水溶性或水分散性颗粒、粉状粉末、可湿性粉剂、可乳化浓缩物、溶液或者任何一些其它制剂类型，这取决于所需施用模式。应理解，当在本说明书中提到的特定量前加上“约”一词时该量只是近似量。
这些除草组合物可作为用水稀释的喷雾、或者粉末或颗粒施加到需要抑制植物的区域。以重量计，这些制剂可含有占总制剂最少至0.1％、0.2％或0.5％，至多达95％或更多的活性成分。
粉末(dust)是活性成分和细固体如滑石、天然粘土、硅藻土，粉类如胡桃壳粉和棉籽粉，以及作为毒物分散剂和载体的其它有机和无机固体的自由流动混合物；这些细固体的平均粒度小于约50微米。在这里有用的典型粉剂含有1.0份或更少除草化合物和99.0份滑石。
可湿性粉剂为细分颗粒的形式，它们容易分散在水或其它分散剂中。可湿性粉剂最终作为干粉或作为水或其它液体的乳剂施用。可湿性粉剂的典型载体包括漂白土、高岭土、硅石和其它高吸收、易湿性无机稀释剂。可湿性粉剂通常被制成含有约5-80％活性成分，这取决于载体的吸收性，并通常含有少量润湿剂、分散剂或乳化剂，以易于分散。例如，一种有用的可湿性粉剂制剂含有80.0份除草化合物、17.9份Palmetto粘土和1.0份木质素磺酸钠，并含有0.3份磺化脂族聚酯作为润湿剂。
用于除草的其它有用制剂是可乳化浓缩物(EC)，它是一种可分散在水或其它分散剂中的均匀的液体组合物，并且可以基本上由除草化合物和液体或固体乳化剂构成，并且可含有液体载体，如二甲苯、重芳香石脑油、异佛尔酮(isphorone)或其它非挥发性有机溶剂。为用于除草，这些浓缩物被分散在水或其它液体载体中，并通常作为喷雾施加到待处理区域。有效活性成分的重量百分比可根据施用方式改变，但除草组合物通常含有0.5-95重量％活性成分。
可流动(flowable)制剂类似于EC，但其中活性成分是悬浮在液体载体(通常是水)中的。与EC一样，可流动制剂可含有少量表面活性剂，且以重量计，组合物中一般含有0.5-95％，通常为10-50％活性成分。施用时，可流动制剂可稀释于水或其它液体载体中，并通常作为喷雾施加到待处理区域。
用于某些制剂的典型的润湿剂、分散剂或乳化剂包括，但不限于，烷基和烷基芳基磺酸盐和烷基和烷基芳基硫酸盐以及它们的钠盐；烷基芳基聚醚醇；硫酸化的高级醇；聚环氧乙烷类；磺化的动物和植物油；磺化的石油；多羟基纯的脂肪酸酯以及这种酯的环氧乙烷加成产物；和长链硫醇和环氧乙烷的加成产物。许多其它类型的有用表面活性剂可通过商业获得。表面活性剂的用量通常占组合物重量的1-15％。
供除草使用的其它有用制剂包括用所需浓度下活性成分可完全溶于其中的溶剂，如丙酮、烷基化萘、二甲苯或其它有机溶剂制成的活性成分的简单溶液。颗粒制剂，其中毒物携带在相对较粗颗粒上，对于空气分散或穿过覆盖天蓬特别有用。也可使用喷雾剂，通常是气溶胶，其中的活性成分由于低沸点分散溶剂载体的蒸发以细分形式分散。水溶性或水分散性颗粒是自由流动的、无粉末且易溶于水或与水混溶的。当农民在田地中使用时，颗粒制剂、可乳化浓缩物、可流动浓缩物、溶液等可用水稀释以使活性成分的浓度范围为0.1％或0.2％至1.5％或2％。
以下实施例进一步阐述了本发明，但是，当然不能理解为是以任何方式限制其范围。这些实施例构成了本发明的评价与有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物接触的特定抑制PPO的除草剂的方法，并列出了某些表明这种化合物功效的生物数据。
实施例1氟酮唑草对银藓(Silver Moss)(银叶真藓)的功效测试试验如下进行将0.67-13.4流体盎司/英亩配制成1.9EW的氟酮唑草(Carfentrazone)(Quicksilver T&O)喷洒到银藓侵入的绿色翦股颖(bentgrass green)上。将配制成1.9EW的氟酮唑草与X-77 Spreader(在0.25重量％体积/体积时为液体)混合并以6.7流体盎司/英亩喷洒。施用后周期性评价绿色翦股颖。控制或功效百分比(％)被确定为喷洒后藓类植物的体积减小相比未处理参照的百分比。进行了4次试验。
结果以4次试验的平均值显示，与使用174.2流体盎司/英亩百菌清(Daconil)和无施加对照进行的相同试验中观察到的结果进行比较。结果和比较示于下面的表1。
表1-％功效/控制绿色翦股颖中的银藓
实施例2第二次施用氟酮唑草对银藓(银叶真藓)的功效测试试验如下进行将0.67-13.4流体盎司/英亩配制成1.9EW的氟酮唑草(QuicksilverT&O)喷洒到银藓侵入的绿色翦股颖上。将配制成1.9EW的氟酮唑草与X-77Spreader(在0.25重量％体积/体积时为液体)混合并以6.7流体盎司/英亩喷洒。第二次施用在13天后进行。第二次施用后周期性评价绿色翦股颖。控制或功效百分比(％)被确定为喷洒后藓类植物的体积减小相比未处理参照的百分比。进行了4次试验。
结果以4次试验的平均值显示，与使用174.2流体盎司/英亩百菌清和无施加对照进行的相同试验中观察到的结果进行比较。结果和比较示于下面的表2。
表2-％功效/第二次施用后控制绿色翦股颖中的银藓
实施例3氟酮唑草对银藓(银叶真藓)的功效测试试验如下进行将24.4-73.2毫升/1000平方英尺配制成1.9EW的氟酮唑草(Quicksilver T&O)喷洒到银藓侵入的草皮翦股颖(bentgrass turf)上。将配制成1.9EW的氟酮唑草与X-77 Spreader(在0.25重量％体积/体积时为液体)混合并以24.4-36.6毫升/1000平方英尺喷洒。施用后周期性评价草皮翦股颖。控制或功效被确定为1-10级，以未处理对照作为1。进行了4次试验。
结果以4次试验的平均值显示，与使用8-16镑/1000平方英尺Terracyte、1.19镑/1000平方英尺硫酸铜和无施加对照进行的相同试验中观察到的结果进行比较。结果和比较示于下面的表3。
表3-功效/控制草皮翦股颖中的银藓
实施例4氟酮唑草对蓝细菌蓝绿藻的功效测试试验如下进行将0.01-0.20磅活性成分/英亩(LB A/A)配制成1.9EW的氟酮唑草(Quicksilver T&O)喷洒到蓝细菌蓝绿色藻侵入的草皮百幕达草(bermudagrass turf)上。将配制成1.9EW的氟酮唑草与Kinetic(在0.25重量％体积/体积时为液体)混合并以0.10磅活性成分/英亩喷洒。施用后周期性评价草皮百幕达草。控制或功效被确定为“危害严重性”级别，用1-9级表示，1为有效消除藻类。进行了3次试验。
结果以3次试验的平均值显示，与使用6.0盎司/1000平方英尺Manzate 80 WP和无施加对照进行的相同试验中观察到的结果进行比较。结果和比较示于下面的表4。
表4-蓝细菌蓝绿藻对草皮百幕达草的危害严重性
虽然在描述本发明时强调了优选实施方案，但本领域的一般技术人员知道，也可采用这些优选实施方案的变化，这就是说本发明可以不同于这里具体描述的方式实践。因此，本发明包括在以下权利要求所定义的本发明精神和范围内做出的所有修饰。
权利要求
1.一种控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的方法，所述方法包括将有效量的抑制原卟啉原氧化酶的除草剂、其农业上可接受的盐、酯、酸和代谢物施用到所述蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的生长地点。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述藓类植物选自逆毛藓(Antitrichiacalifornica)、银叶真藓(Bryum argenteum)、土生扭扣藓(Barbula vinealis)、树藓(Dendroalsia abietina)、卷毛藓(Dicranoweisia cirrrhata)、对齿藓(Didymodon)、同蒴藓(Homalothecium fulgescens)、Hoalothecium nutallii、Metaneckera menziesii、平藓(Neckerca douglasii)、Peterogonium graile、青藓(Scleropodium cespitans)、墙藓(Tortulalaevipila var.laevipila)、墙藓(Tortulala evipila var.meridionalis)、墙藓(Tortula latifolia、Tortula ruralis)和变齿藓(Zygodon viridissimus)。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述藓类植物是银叶真藓(Bryumargenteum)。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述苔类植物选自Marcheantia、蛇藓(Conocephalum)、Proellaroellii和Porella navicularis。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述抑制原卟啉原氧化酶的除草剂选自氟锁草醚、苯草醚、治草醚、氯硝醚、草枯醚、氯氟草醚、消草醚、乙羧氟草醚、氟草醚、氟黄胺草醚、氟呋草醚、氟硝磺酰胺、乳氟禾草灵、除草醚、硝氟草醚、氟硝草醚、吲哚酮草酯、酰亚胺苯氧乙酸戊酯、氟嗪酮、氟唑草胺、双唑草腈、炔丙唑草、恶草灵、戊唑草、异丙吡草酯、氟唑草酯、双苯嘧草酮、氟丙嘧草酯、达草氟、噻二唑胺、唑啶炔草、氟酮唑草、磺胺草唑、氟哒嗪草酯、它们的农业上可接受的盐、酯、酸和代谢物。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述抑制原卟啉原氧化酶的除草剂选自氟酮唑草和氟酮唑草的代谢物，其中所述代谢物选自i)α，2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸，ii)2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯丙烯酸，iii)2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯甲酸，和iv)2-氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述抑制原卟啉原氧化酶的除草剂是氟酮唑草。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述氟酮唑草在1.9EW制剂中并以约3.4流体盎司/英亩至约13.4流体盎司/英亩的比率使用。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述比率约6.7流体盎司/英亩。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述地点选自草地、花园、树林、灌木丛、高尔夫球场、屋顶、甲板和混凝土结构。
11.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述抑制原卟啉原氧化酶的除草剂与第二除草剂组合。
12.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述第二除草剂选自2，4-滴、dichloprop、麦草畏、2甲4氯丙酸、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸的胺、酯和盐，以及这些产品与阿特拉津、二氯皮考啉酸、foransulfuron、草铵膦、草甘膦、吡氯黄隆、灭草喹、甲黄隆、二氯喹啉酸和定草酯的各种组合。
13.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述抑制原卟啉原氧化酶的除草剂是氟酮唑草。
14.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述抑制原卟啉原氧化酶的除草剂与分散剂组合。
15.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述分散剂是浓度约为0.25％体积/体积的X-77Spreader。
16.一种含有有效量的抑制原卟啉原氧化酶的除草剂、其农业上可接受的盐、酯、酸和代谢物的适合控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的组合物。
全文摘要
抑制原卟啉原氧化酶的除草剂可用于控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物的方法。特别感兴趣的是氟酮唑草及其某些代谢物在控制有害蓝细菌藻类、藓类植物、苔类植物、金鱼藻和其它苔藓植物中的应用。
文档编号A01N43/64GK1925747SQ200580006578
公开日2007年3月7日 申请日期2005年2月9日 优先权日2004年2月11日
发明者T·E·哈什曼, K·沃森, J·隆 申请人:Fmc有限公司