专利名称：粉末、颗粒和片状溴氯海因消毒剂的工业生产方法
技术领域：
本发明涉及一种溴氯海因消毒剂的制备方法，属于粉末、颗粒和片状溴氯 海因消毒剂的工业生产方法。
背景技术：
溴氯海因全称为1-溴-3-氯-5， 5-二甲基海因，又称1-溴-3-氯-5， 5-二甲基 乙内酰脲，化学名称1-溴-3-氯-5，5-二甲基-2，4-咪唑啉二酮。溴氯海因是一种 高效消毒剂，主要用于冷却水系统的杀生灭藻、游泳池水的消毒净化、水产养 殖水体消毒、畜牧养殖业禽兽棚舍圈及使用器具的消毒杀菌，非金属医疗器具、 各种物体表面和瓜果蔬菜的消毒杀菌等。溴氯海因于1970年在游泳池开始使用， 1980年后用于冷却水系统，并实现产品商品化生产。溴氯海因具有广谱的杀菌 性，作用速度快，有效期长，应用PH值范围广，对水中含氮化合物不敏感等特 点。
目前，文献报导的有关溴氯海因的制备方法多是粉末状制备方法，包括
①以5,5-二甲基海因为主要原料，用事先制备的次卤酸盐(次氯酸钠、次溴酸 钠)进行卤化制备；②以5,5-二甲基海因为原料采用次氯酸氧氯化和氧溴化法 合成生产工艺合成，其产品收率90%,有效成份以溴计64%; (D以5，5-二甲基海 因为原料，即在碱存在下现场制备次溴酸和次氯酸进行间接-直接卤化，产品收 率90%，有效成份以溴计64%; 以5， 5-二甲基海因为原料利用溴化钠和氯气 为原料，在碱存在下进行间接-直接卤化。其中在生产过程中，第一种方法次 卤酸盐容易分解，反应得率低，工艺复杂未见工业化生产；第四种方法便于操
作工艺简单，但氯气消耗量大，生产成本高；现时国内外大部分采用第三种生 产方法，其是将5， 5-二甲基海因溶于水后通入液溴、氯气，同时滴加液碱调控 反应过程的PH值，反应最终PH值在5.5-6.5之间，工艺过程经溶解、卤化、 水洗、过滤和干燥处理后得到纯度为95-97.5%的溴氯海因，得率为98%，但滴 加液碱过程工艺不易控制。上述几种粉末状产品生产方法所得产品缺点是纯度 低，且在使用过程中不方便，因此开发一种制备高含量的可用于不同使用过程 的溴氯海因粉末、颗粒和片状消毒剂工业化生产工艺势在必行。
发明内容
本发明的目的在于提供一种粉末、颗粒和片状溴氯海因消毒剂的工业生产 方法。该方法生产的粉末状和颗粒状产品纯度高达99. 1%，片状产品纯度高达 98%。
本发明的目的是通过下述技术方案加以实现的。选用5,5-二甲基海因、烧 碱、液溴和氯气为原料，采用一锅法生产工艺。包括下列步骤①先将5，5-二 甲基海因和片状烧碱加入反应釜内溶于水，开启酸度计至PH值13 — 14，温度为 25 — 35X:，然后用冷冻卤水进行降温，当温度降至6 —18"C时开始过溴素(加液 溴)，过完溴素PH值降至9.5 — 10，再开始缓慢通入氯气，反应温度保持在6 — 18°C，当PH值达到6.4—6.6时反应结束，关停氯气和冷冻卤水，获得反应液 准备放料。②将反应液放入过滤槽内，进行真空抽滤，同时用去离子水两次淋 洗提纯，然后由离心机离心甩干，所得湿品进入烘干机烘干(水份含量控制不 大于0.5%)，再经粉碎制得粉末状溴氯海因。③将粉末状溴氯海因用干法辊压式 造粒机造粒，制得粒度为8 — 30目颗粒状溴氯海因。④把颗粒状溴氯海因倒入
搅拌器内，喷洒液体粘合剂不断进行搅拌均匀，配入粉状润滑剂，再次进行搅 拌均匀后，将该配好的颗粒料倒入压片机进行压片，即得片状溴氯海因消毒剂。
所述液体粘合剂为1. 5-2. 5%浓度的氯化钠溶液，加入重量比为0. 25-0. 35%。 所述润滑剂分别为硬脂酸镁、硬脂酸钙或滑石粉，加入重量比为 0. 15-0. 25%。
本发明的优点与现有技术相比，是在生产粉末基础上制备了颗粒和片状溴 氯海因，改变了粉末状生产过程中生产工艺，包括投料顺序、反应条件，增加 了淋洗提纯工序，使生产的粉末状溴氯海因纯度达到了99.1%，用其进行辊压干 法造粒后添加粘合剂和润滑剂生产的片状产品纯度达到98%。本发明生产的溴氯 海因包括粉末、颗粒和片状产品，生产过程成本低，设备操作简单，基本上无 废气排放，废水经处理可达到排放标准，实现了规模化工业生产，具有显著的 经济效益。
具体实施例方式
实施例1
将1800升水加入2000L搪瓷反应釜中，称量154kg5， 5-二甲基海因和98. 5 kg片状烧碱(含量为98.5%膈膜烧碱)加入反应釜中，进行搅拌15分钟，物料 完全溶解后，静止放杂，投料完毕。温度计数值为32°C，封闭人孔口开启酸度 计，酸度计PH值14，并开启-14t:冷冻卤水进行降温，当温度由32r降至13 。C时开始过溴素(加液溴)90 kg，此时PH值由14降至9.6时缓慢通入氯气， 反应温度保持在6-18"C，当PH值达到6.6时反应结束，关闭氯气和冷冻卤水阀 门，所得反应液放入过滤槽内，通过真空抽滤、用去离子水二次淋洗提纯、再
经离心机离心甩干、烘干机烘干(水份含量控制不大于0.5%)，粉碎后即为制得 285.8 kg粉末状溴氯海因，产品纯度99. 1%，得率98.3%。
将200kg粉末状溴氯海因用干法辊压式造粒机造粒得180kg颗粒状溴氯海 因(机下料为20kg)，粒度8-30目，纯度为99. 2%。
将80kg颗粒状溴氯海因倒入搅拌器内，喷洒加入0. 3%重量比、浓度为2% 氯化钠溶液粘合剂搅拌均匀，再加0.2%重量比的硬脂酸镁、硬脂酸钙或滑石粉 润滑剂搅拌均匀后，进入压片机压片，制得78.8kg片状溴氯海因(每片20g)， 产品纯度为98. 2%，成品率为98. 5%。
实施例2
将1800升水加入2000L搪瓷反应釜中，称量154kg5, 5-二甲基海因和100. 5 kg片状烧碱(含量为96%膈膜烧碱)加入反应釜中，进行搅拌15分钟，物料完 全溶解后，静止放杂，投料完毕。温度计数值为30。C，封闭人孔口开启酸度计， 酸度计PH值为13.85，并开启-14"冷冻卤水进行降温，当温度由3(TC降至8 'C时开始过溴素(加液溴)90kg，此时PH值由13. 85降至9. 98时缓慢通入氯 气，保持反应温度在6-18i:之间，当PH值达到6.55时反应结束，关闭氯气和 冷冻卤水阔门，将反应液放入过滤槽内，通过真空抽滤、用去离子水二次淋洗 提纯、再经离心机离心甩干，烘干机烘干(水份含量控制不大于0.5%)，粉碎后 即制得285. lkg粉末状溴氯海因，产品纯度为99. 2%，得率为98. 1%。
将200kg粉末状溴氯海因用干法辊压式造粒机造粒得160kg颗粒状溴氯海 因(机下料为40kg)，粒度8-30目，纯度为99. 1%。
将40kg颗粒状溴氯海因倒入搅拌器内，喷洒加入0.35%重量比、浓度为2%
氯化钠溶液粘合剂搅拌均匀，再加0.2%重量比的硬脂酸镁、硬脂酸钙或滑石粉 润滑剂搅拌均匀后，进入压片机压片，制得39.5kg片状溴氯海因(每片20g)， 产品纯度为98.2%，成品率为98.75%。 实施例3
将1800升水加入2000L搪瓷反应釜中，称量201kg5， 5-二甲基海因和131 kg 片状烧碱(含量为96%膈膜烧碱)加入反应釜中，进行搅拌20分钟，物料完全 溶解后，静止放杂，投料完毕。温度计数值为32°C，封闭人孔口开启酸度计， 酸度计WH直为13.17，开启-14'C冷冻卤水进行降温，当温度由32"C降至8。C时 开始过溴素(加液溴)120kg,此时PH值由13.17降至9.94缓慢通入氯气，反 应温度保持在6-18°C，当PH值达到6. 4时反应结束，关闭氯气和冷冻卤水阀门， 将反应液放入过滤槽内，通过真空抽滤、用去离子水二次淋洗提纯、再经离心 机离心甩干，烘干机烘干(水份含量控制不大于0.5%)，粉碎后即制得372kg粉 末状溴氯海因，产品纯度99. 1%，得率98. 11
将200kg粉末状溴氯海因用干法辊压式造粒机造粒得160kg颗粒状溴氯海 因(机下料为40kg可循环利用)，粒度8-30目，纯度为99. 1%。
将80kg颗粒状溴氯海因倒入搅拌器内，喷洒加入0. 3%重量比、浓度为2% 氯化钠溶液粘合剂搅拌均匀，再加0.2%重量比的硬脂酸镁、硬脂酸钙或滑石粉 润滑剂搅拌均匀后，进入压片机压片，制得79.2kg片状溴氯海因(每片20g)， 产品纯度为98.2%，成品率为99%。
权利要求
1、一种粉末、颗粒和片状溴氯海因消毒剂的工业生产方法，选用5，5-二甲基海因、烧碱、液溴和氯气为原料，采用一锅法生产工艺，其特征是包括下列步骤①、先将5，5-二甲基海因和片状烧碱加入反应釜内溶于水，开启酸度计至PH值13-14，温度为25-35℃，然后用冷冻卤水进行降温，当温度降至6-18℃时开始过溴素(加液溴)，过完溴素PH值降至9.5-10，再开始缓慢通入氯气，反应温度保持在6-18℃，当PH值达到6.4-6.6时反应结束，关停氯气和冷冻卤水，获得反应液准备放料，②、将反应液放入过滤槽内，进行真空抽滤，同时用去离子水两次淋洗提纯，然后由离心机离心甩干，所得湿品进入烘干机烘干(水份含量控制不大于0.5％)，再经粉碎制得粉末状溴氯海因，③、将粉末状溴氯海因用干法辊压式造粒机造粒，制得粒度为8-30目的颗粒状溴氯海因，④、把颗粒状溴氯海因倒入搅拌器内，喷洒液体粘合剂不断进行搅拌均匀，配入粉状润滑剂，再次进行搅拌均匀后，将该配好的颗粒料倒入压片机压片，即得片状溴氯海因消毒剂。
2、 根据权利要求1所述的粉末、颗粒和片状溴氯海因消毒剂的工业生产方 法，其特征是液体粘合剂为1.5 —2.5%浓度的氯化钠溶液，加入重量比为0.25 —0. 35%。
3、 根据权利要求1所述的粉末、颗粒和片状溴氯海因消毒剂的工业生产方 法，其特征是润滑剂分别是硬脂酸镁、硬脂酸转或滑石粉，加入重量比为0.15 一O. 25%。
全文摘要
本发明公开了一种粉末、颗粒和片状溴氯海因消毒剂的工业生产方法，包括将5，5-二甲基海因、片状烧碱加入反应釜溶于水，冷冻卤水降温、过溴素、加氯气得反应液；该液放入过滤槽，真空抽滤、离子水淋洗提纯后，经离心甩干湿品进烘干机烘干、粉碎得粉末状溴氯海因；该粉末用造粒机造粒，得颗粒状溴氯海因；该颗粒倒入搅拌器内，配入粘合剂和润滑剂搅拌均匀进入压片机压片，得片剂溴氯海因。本发明改变了现时粉状溴氯海因生产方法投料顺序、增加了淋洗提纯、辊压干法造粒等工序。生产的粉末和颗粒状产品纯度达99.1％，片状产品纯度达98％。生产成本低、设备操作简单、基本无废气、废料排放。
文档编号A01N25/34GK101103723SQ20061010651
公开日2008年1月16日 申请日期2006年7月11日 优先权日2006年7月11日
发明者周宝良, 娄献之, 李武成, 李爱军 申请人:河北亚光精细化工有限公司