专利名称：包含4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸酯的除草组合物的制作方法
本分案申请是申请日为1996年6月5日，申请号为96195183.4，发明名称为“包含4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸酯的除草组合物”的中国专利申请(PCT/EP96/02443)的分案申请。
本发明属于作物保护产品领域，具体地说，本发明涉及包含4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸酯和/或其盐的除草组合物。
WO 92/13845(PCT/EP92/00304)公开了式1的碘代芳基磺酰基脲及其盐
由于基团Q、W、Y、Z、R、R1、R2和R3的广泛的定义，式1包含大量可能的单个化合物。
在WO 92/13845的化学实施例9中，合成了2-[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-4-碘苯甲酸甲酯，而化学实施例10涉及2-碘-3-[[[[4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸乙酯。未描述4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸酯的化学实施例。
WO 92/13845的表3列出了式2化合物
实施例7、44、81、118、155、192、229、237、245、253、 261、269、277、298、299和300涉及这样的式2化合物，其中Y和Z是氮，Q和W是氧，R1是氢，R2是OCH3且R3是CH3。然而，只在实施例7(R＝甲基)和44(R＝乙基)中和实施例298至300(钠、锂、钾盐；R各是甲基)中给出了熔点。
在WO 92/13845中未提到上面单独所列的化合物的生物实施例。而且，式1与其它除草一起使用的可能性也只作一般性的描述。接下来的是多于大约250个各种标准活性物质的示范性列举，在这些单个地提到的化合物中有三氟羧草醚、甲草胺、amidosulfuron、莠去津、灭草松、甲羧除草醚、溴苯腈、绿麦隆、绿黄隆、麦草畏、禾草灵甲酯、双苯唑快、吡氟草胺、恶唑禾草灵乙酯、麦草伏甲酯、乙羧除草醚乙酯、氟草烟、氟黄胺草醚、草铵膦、草甘膦、咪草酯甲酯、碘苯腈、异丙隆、乳氟禾草灵、2甲4氯、2甲4氯丙酸、甲基苯噻隆、异丙甲草胺、嗪草酮、甲黄隆甲酯、二甲戊乐灵、氟嘧黄隆甲酯、特丁津、噻黄隆甲酯、肟草酮、醚苯黄隆和苯黄隆甲酯。在WO 92/13845中，未见到有关于超出仅列举物质之外的一同施用的目的，或是对某些活性物质作特定选择和组合的动机的信息。
虽然，在WO 92/13845中公开的以式1给出的大多数碘代芳基磺酰基脲对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶杂草有良好的活性，且借助于式1的活性物质，甚至可以防治在稻种植中的特定条件下出现的杂草例如慈姑、泽泻、荸荠、灯心草、莎草等，但这些单个活性物质通常在防治出现于实际农业条件下，特别是在禾谷类或玉米以及其它作物中出现的广谱单子叶和双子叶杂草上是不充分的。
鉴于给出的和在此所作的讨论的现有技术，本发明的目的之一是提供新颖的除草活性混合物，该混合物使得种植者可以通过除草剂的一次施用，或是很少几次施用，就可以防治在禾谷类、玉米和其它作物种类中的杂草谱或是难于对付的单个杂草种类。此外，一般已知的除草活性物质的混合物应该有助于弥合所谓的“活性间隙”，且同时尽可能地降低单个活性物质的用量。
这些和其它未详细叙述目的通过在权利要求1中进行特征描述的除草组合物来获得。因此，本发明涉及除草组合物，该除草组合物包含A)至少一种来自式I的取代苯基磺酰基脲及其农业上可耐受(即可接受)的盐的组的除草活性物质
其中 R1是(C1-C8)烷基、(C3-C4)链烯基、(C3-C4)炔基或由选自卤素和(C1-C2)烷氧基组成的组的基团单至四取代的(C1-C4)烷基，和 B)至少一种来自下列这组化合物的除草活性化合物 Ba)选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的禾草的除草剂， Bb)选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的双子叶植物的除草剂， Bc)选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的禾草和双子叶植物的除草剂， Bd)非选择性地作用于非作物区域和/或选择性地作用于转基因作物中的禾草和阔叶杂草的除草剂。
根据本发明的A和B类除草活性物质的组合可以获得种植者所需要的特别优越的杂草防治谱，甚至是难以对付的个别种类。此外，根据本发明的组合可使得组合的单个组份的活性物质的量降低，这对于使用者而言会更经济。最后，出人意外的是，获得了超过预期水平的增加的活性，因此本发明除草组合物显示出大范围的增效活性。
虽然，在苯环的4位上具有碘取代基的式I苯基磺酰基脲原则上例如被WO 92/13845中的式1所包括，但现有技术未表明它们在作为与其它除草剂的增效混合物中的组分的突出适合性。具体地说，现有技术文献未提到严格限制和清楚定义的任选以其盐形式存在的4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基-磺酰基]苯甲酸酯这组化合物的特殊地位。
特别有意义地作为本发明组合物的A类组分的是这样的式I化合物或其盐，其中R1是甲基、乙基、正或异丙基、正-、叔-、2-丁基或异丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、1，3-二甲基丁基、正庚基、1-甲基己基或1，4-二甲基戊基。
在特别优选的实施方案中，本发明除草组合物包含其中R1是甲基的式I或其盐的A类化合物。
A类化合物(式1)可以形成盐，其中-SO2-NH-基团中的氢可以被农业上适合的阳离子替代。这些盐的例子是金属盐，特别是碱金属盐(例如钠或钾盐)或碱土金属盐，或是铵盐或与有机胺形成的盐。同样，盐形成可以通过强酸与式I化合物的杂环部分的加成反应来实施。适合于此目的的例子是盐酸、硝酸、三氯乙酸、乙酸或棕榈酸。
特别优越的A类化合物是这样的化合物，其中式(I)除草剂的盐是通过来自碱金属、碱土金属和铵的这组阳离子，优选是钠离子，来替代-SO2-NH-基团中的氢而形成的。
如果式I化合物含有未在式中具体指出的一或多个不对称碳原子或双键，则它们依就属于A类化合物。式I包含所有可能的由其特定的空间形式确定的立体异构体，如对映体、非对映体和Z-与E-异构体，且它们可以按常规方法由立休异构体混合物获得或由立体选择反应与立体化学纯起始原料组合使用而获得。因此，上面提到的立体异构体可以根据本发明以纯异构体形式和以其混合物的形式使用。
一般而言，B类组分是标准的除草剂，然而这些除草剂用一定的标准来选择。因此，除了二种是例外(Bd)亚组)之外，B类除草剂均是选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的莠草的除草剂。意欲防治的有害植物尤其是禾草和/或双子叶植物。考虑B类标准除草剂的活性，同样可以根据这些B类物质所针对的防治植物对其进行筛选。因此，一些B类除草剂几乎只作用于禾草，另一部分却主要是作用于双子叶植物，而来自Bc)亚组的B类除草剂采用来防治禾草和双子叶植物。然而，在任一种情况下，本发明的组合均通过补充和增强A类化合物除草性能而产生最佳作用谱。这点也尤其适合于来自Bd)组的B类化合物，Bd)组的化合物包含对禾本科杂草和双子叶杂草有活性且是在非作物区域中是非选择性的和/或在转基因作物中是选择性的除草剂。
在优选的方案中，本发明组合物的特征在于，它包含作为B类除草剂的一或多种除草剂，所述的除草剂选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的禾草且其来自于包含下列的组2-(4-芳氧基-苯氧基)丙酸及其酯类、脲类、磺酰脲类、环己二酮肟类、芳基丙氨酸类、2，6-二硝基苯胺类、咪唑啉酮类和双苯唑快。除了上面提到的单个物质外，所述的化学物品种类包含一系列禾草除草剂，这些除草剂适合于作为与A类化合物组合的组分。
优选的本发明组合物包含作为B类除草剂的一或多种除草剂，所述的除草剂选择性地作用于禾谷类中的禾草，且它们选自由下列组成的组 B1)恶唑禾草灵、高恶唑禾草灵
(±)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并恶唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸， 它包含特别是其使用形式恶唑禾草灵-乙酯，
(R)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并恶唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸， 它包含特别是最频繁的使用形式高恶唑禾草灵-乙酯， 上述化合物B1)由《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第439-441页和441-442页已知。
B2)异丙隆
3-(4-异丙基苯基)-1，1-二甲基脲， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第611-612页， B3)禾草灵
(RS)-2-[4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸，它包含特别是作为最重要的使用形式的甲基酯，即禾草灵甲酯， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第315-317页， B4)clodinafop
(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸，它也包含特别是其使用形式clodinafop-炔丙酯， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第216-217页， B5)B4)与cloquintocet的混合物
(5-氯喹啉-8-基氧基)乙酸，它也以cloquintocet-mexyl形式使用，且特别优选作为B4)的安全剂， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第226-227页， B6)绿麦灵
3-(3-氯-对甲苯基)-1，1-二甲基脲， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第195-196页， B7)甲基苯噻隆
1-(1，3-苯并噻唑-2-基)-1，3-二甲基脲， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第670-671页， B8)咪草酯
反应产物包含 (±)-6-(4-异丙基-4-甲基-4-氧代-2-咪唑啉-2-基)-间甲苯甲酸和(±)-6-(4-异丙基-4-甲基-4-氧代-2-咪唑啉-2-基)-对甲苯甲酸， 也可以是其分别的甲酯，它们被称为咪草酯甲酯， 《农药手册》[Pesticide MaHual]，第10版1994，第582-584页， B9)肟草酮
2-[1-(乙氧基亚氨基)丙基]-3-羟基-5-
基环己-2-烯酮， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第995-996页， B10)双苯唑快
1，2-二甲基-3，5-二苯基吡唑鎓，例如作为双苯唑快的metilsulfate盐， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第330-331页， B11)麦草伏、麦草伏M
N-苯甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)-DL-丙氨酸 N-苯甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)-D-丙氨酸 还包含特别是麦草伏甲酯、麦草伏M甲酯和麦草伏M异丙酯， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第464-465和466-468页， B12)二甲戊乐灵
N-(1-乙基丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲代苯胺， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第779-780页。
化合物B1)至B12)是除草剂，它们由对各化合物所指明的文献已知，且它们选择性地作用于禾谷类中的禾草。提到的不仅有基本的物质，这些基本物质的化学式为说明的目的也作一般性的指明，而且也提到常规采用的基本物质的变化形式例如B4)(coldinafop)通常是以炔丙基酯的形式采用，而禾草灵(B3))则作为甲酯等的形式采用。如果B类化合物的光学活性形式是常规的，同样也考虑这些形式(例如特别是噁唑禾草灵乙酯和高恶唑禾草灵乙酯等)。
化合物B1)、B3)和B4)属于2-(4-芳氧基苯氧基)丙酸或其酯衍生物化学物质类。B2)、B6)和B7)是脲类，而B8)是咪唑啉酮类的代表，B9)是一种环己二酮肟，B11)是一种芳基丙氨酸和B12)是一种2，6-二硝基苯胺。虽然，就化学结构而言，这组物质的代表有相当大的差别，然而根据其作用谱，且因为它们均代表式I化合物的增效剂这一事实，它们形成一个共同的亚组。
在本发明的另一优选实施方案中，除草活性组合包含作为B类除草剂的一或多种主要是选择性地作用于玉米中的禾草的且是选自由下列组成的组的除草剂 B13)烟嘧黄隆
1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-二甲基氨基甲酰基-2-吡啶基磺酰基)脲《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第734-735页， B14)rimsulfuron
1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基磺酰基)脲《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第904-905页，和 B15)氟嘧黄隆
2-(4，6-双(二氟甲氧基)嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)苯甲酸，它主要采用的是氟嘧黄隆甲酯， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第829-830页， 上述化合物B13)至B15)属于磺酰脲类化合物组，它们在结构上不同于式I的磺酰脲。
当根据本发明组合包含作为B类化合物的禾草灵甲酯、高恶唑禾草灵乙酯、异丙隆、clodinafop-炔丙酯与cloquintocet-mexyl的混合物(注册商标Topik
)、咪草酯甲酯、烟嘧黄隆和/或rimsulfuron时，产生在本发明范围内的特别有利的混合物。
为本发明的一部分的其它组合物是那些包含来自Bb)亚组的B类除草剂的组合物。特别有利的选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的双子叶植物的除草剂是一或多种选自下组所包含的除草剂芳氧基烷基羧酸类、羟基苯基腈类、二苯醚类、唑类和吡唑类、吡氟草胺和灭草松。
而可能的芳氧基烷基羧酸中的优选的除草剂是那些选自由下列组成的组中的除草剂 B16)2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸
(RS)-2-(4-氯-邻甲苯基氧基)丙酸， (R)-2-(4-氯-邻甲苯基氧基)丙酸， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第646-647和647-648页， B17)2甲4氯
(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸， 主要采用的形式为(特别是)2甲4氯(2-丁氧乙基)(butotyl)酯、2甲4氯二甲铵、2甲4氯异辛酯、2甲4氯钾盐和2甲4氯钠盐， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第638-640页， B18)2，4-滴丙酸、高2，4-滴丙酸
(RS)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸， (R)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸， 主要采用的形式为(特别是)2，4-滴丙酸(2-丁氧乙基)酯、2，4-滴丙酸乙铵、2，4-滴丙酸异辛酯和2，4-滴丙酸钾盐， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第309-311和311-312页， B19)2，4-滴
(2，4-二氯苯氧基)乙酸， 通常采用的形式2，4-滴(2-丁氧乙基)酯、2，4-滴丁酯、2，4-滴二甲铵、2，4-滴-diolamin、2，4-滴异辛酯、2，4-滴异丙酯和2，4-滴-trolamin， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第271-273页， B20)麦草畏
3，6-二氯-邻甲氧基苯甲酸 特别是以麦草畏二甲铵、麦草畏钾盐、麦草畏钠盐和麦草畏-trolamin的形式使用， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第298-300页，和 B21)氟草烟
4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸 其它使用形式氟草烟-meptyl， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第505-507页。
特别有兴趣的还有包含选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的双子叶植物的羟基苯基腈类的除草组合物。这些除草剂包括 B22)碘苯腈
4-羟基-3，5-二碘苯基腈 通常的使用形式碘苯腈辛酸酯和碘苯腈钠， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第598-600页， B23)溴苯腈
3，5-二溴-4-羟基-苯基腈 通常的使用形式溴苯腈辛酸酯和溴苯腈钾， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第121-123页。
根据本发明的其它有利组合物的突出之处在于，它们包含作为B类除草剂的一或多种选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的双子叶植物且选自下列除草剂的二苯醚类 B24)甲羧除草醚
5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第94-96页， B25)乙羧除草醚
O-[5-(2-氯-α，α，α-三氟-对甲苯基氧基)-2-硝基苯甲酰基]乙醇酸，也使用乙羧除草醚乙酯的形式， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第492-494页， B26)三氟羧草醚
5-(2-氯-α，α，α-三氟-对甲苯基氧基)-2-硝基苯甲酸， 也使用三氟羧草醚钠盐的形式， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第12-13页， B27)乳氟禾草灵
O-[5-(2-氯-α，α，α-三氟-对甲苯基氧基)-2-硝基苯甲酰基]-DL-乳酸乙酯 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第623页， B28)氟黄胺草醚
5-(2-氯-α，α，α-三氟-对甲苯基氧基)-N-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酰胺， 同样也采用氟黄胺草醚钠盐的形式， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第520-521页，和 B29)乙氧氟草醚
2-氯-α，α，α-三氟-对甲苯基-3-乙氧基-4-硝基苯基醚， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第764-765页。
同样特别有兴趣的还有这样的除草组合物，它们包含作为B类化合物的一或多种选择性地作用于禾谷类和/玉米中的双子叶植物的且选自由下列除草剂组成的组中的唑类和吡唑类 B30)ET-751
2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基乙酸乙酯，《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第400页，和 B31)式II的唑类
其中 R1是(C1-C4)烷基， R2是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基或(C1-C4)烷氧基，这些基团各可以由一或多个卤原子取代，或 R1和R2一起形成基团(CH2)m，其中m＝3或4， R3是氢或卤素， R4是氢或(C1-C4)烷基， R5是氢、硝基、氰基或下列基团之一-COOR7、-C(＝X)NR7R8或-C(＝X)R10， R6是氢、卤素、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基或-NR11R12， R7和R8相同或不同且是氢或(C1-C4)烷基，或 R7和R8与之所键合的氮原子一起形成饱和的5-或6-元碳环， R10是氢或(C1-C4)烷基，后者可以任选由一或多个卤原子取代，且 R11和R12相同或不同且是氢、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基羰基，也可以是 R11和R12与之所键合的氮原子一起形成3-、5-或6-元碳环或芳环，其中一个碳原子可以任选由氧原子替代； 式II的唑类公开于特别是WO 94/08999中。
同样优选作为B类化合物的还有 B32)吡氟草胺
2’，4’-二氟-2-(α，α，α-三氟-间甲苯基氧基)烟酰苯胺，《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第335-336页。
本发明的其它有利实施方案的特征在于，除草组合物包含作为B类除草剂的 B33)灭草松
3-异丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮2，2-二氧化物，《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第90-91页。
非常特别适合作为本发明除草组合物中的组分的是，属于对禾谷类和/或玉米有选择性地且对双子叶有活性的B类化合物{(Bb)亚组包含除草活性物质B16)-B33)及其常规衍生物)}的，2甲4氯、2甲4氯丙酸、麦草畏、氟草烟、吡氟草胺、碘苯腈和/或乙羧除草醚。
与A类化合物混合会使除草组合物有突出特点的第三亚组化合物是选择性地防治禾谷类和/或玉米中的禾草和双子叶植物的除草剂Bc)亚组。具有这种特点的B类物质主要见于三嗪衍生物、氯乙酰苯胺类和磺酰脲类，它们不同于式I中所给的磺酰脲类。
优选的代表特别是那些主要可以采用来选择性地防治禾谷类中和如果适宜防治玉米中的禾草和双子叶植物的除草剂。上述除草剂包括特别是选自由下列活性物质组成的组中的除草活性三嗪类衍生物和氯乙酰苯胺 B34)异丙甲草胺
2-氯-6’-乙基-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰邻甲苯胺，《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第693-694页， B35)嗪草酮
4-氨基-6-叔丁基-4，5-二氢-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5-酮，《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第699-700页， B36)莠去津
6-氯-N2-乙基-N4-异丙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺，《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第51-52页， B37)特丁津
N2-叔丁基-6-氯-N4-乙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺，《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第960-961页， B38)甲草胺
2-氯-2’，6’-二乙基-N-甲氧基甲基乙酰苯胺，《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第21-22页， B39)乙草胺
(2-氯-N-乙氧基甲基-6’-乙基)乙酰邻甲苯胺，《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第10-11页， B40)dimethenamid
(RS)-2-氯-N-(2，4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺，《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第345-346页。
在有利的实施方案中，本发明除草组合物包括作为B类组分的一或多种选择性地防治禾谷类中的禾草和双子叶的且(任选)选择性地防治玉米中的禾草和双子叶植物的、与A类化合物不同的磺酰脲类。特别优选的这类磺酰脲类特别是 B41)amidosulfuron
1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲磺酰基(甲基)氨磺酰脲，农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第34-35页， B42)甲黄隆
2-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酰基氨磺酰)苯甲酸，常规采用的是甲黄隆甲酯形式， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第701-702页， B43)苯黄隆
2-[4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基(甲基)氨基甲酰基氨磺酰基]苯甲酸，常规采用苯黄隆甲酯形式， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第1010-1011页， B44)噻黄隆
3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)噻吩-2-羧酸， 通常使用噻黄隆甲酯形式， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第976-978页， B45)醚黄隆
1-[2-(2-氯乙氧基)苯基磺酰基]-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第1005-1006页， B46)绿黄隆
1-(2-氯苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲，《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第203-205页， B47)prosulfuron或CGA-152005
1-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(3，3，3-三氟丙基)苯基磺酰基]脲， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第865-866页， B48)式III的磺酰脲类
其中 R1是(C1-C4)烷基、(C2-C4)链烯基或(C2-C4)炔基，优选(C1-C4)烷基、烯丙基或炔丙基， R2是CO-R5、COOR6、CO-NR8R9、CS-NR10R11、SO2R14或SO2NR15R16， R3是COR17、COOR18、CONR19R20或CO-ON＝CR22R23，优选COOR18， R4是氢或(C1-C4)烷基，优选氢或甲基， R5是氢、(C1-C6)烷基，该烷基是未取代或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基或NR31R32，或是(C3-C6)环烷基、未取代或取代的苯基、未取代或取代的苄基或未取代或取代的杂芳基，优选H、(C1-C6)烷基、(C1-C4)卤代烷基、环丙基、环戊基、环己基、苯基或杂芳基，最后提到的二个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和卤素，R6是(C1-C6)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、(C1-C6)卤代烷基或(C3-C6)环烷基，优选(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、烯丙基、炔丙基或(C3-C6)环丙基， R7是(C1-C4)烷基， R8是氢、(C1-C6)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4-烷氧基)羰基， R9是氢、(C1-C6)烷基，该烷基是未取代的或由一或多个选自卤素、(C1-C4)烷氧基或NR31R32的基团取代，或是CO-R33、CO-OR34或CONR35R36，或 R8和R9一起是下列的二价基团-(CH2)4-、或-(CH2)5-或-CH2CH2-O-CH2CH2-， R10类似于R8， R11类似于R9， R12类似于R6， R13类似于R6， R14是(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基，优选(C1-C4)烷基或(C1-C4)卤代烷基， R15、R16相互独立且相同或不同，是氢或(C1-C4)烷基， R17是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C3-C6)环烷基、苯基或杂芳基，最后提到的二个基团是未取代或取代的， R18是氢、(C1-C4)烷基、(C2-C6)链烯基或(C2-C6)炔基，最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和NR31R32，或是(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-C1-C3-烷基， R19类似于R8， R20类似于R9， R22和R23相互独立且相同或不同，是氢或(C1-C2)烷基， R29是氢、羟基、氨基、甲氨基、二甲氨基、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基， R30是氢或(C1-C4)烷基， R31、R32相互独立且相同或不同，是氢或(C1-C4)烷基， R33是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C3-C6)环烷基或苯基，该苯基是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基， R34是(C1-C4)烷基、烯丙基、炔丙基或环烷基， R35和R36相互独立且相同或不同，是氢或(C1-C4)烷基， W 是氧或硫， X 是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷硫基、卤素或单-或二(C1-C2-烷基)氨基，优选是甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、氯、氯、甲氨基或二甲氨基， Y 是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)烷硫基，优选是甲基、乙基、甲氧基、乙氧基，且 Z 是CH或N， 此式III磺酰脲类公开于WO 94/10154中。
特别有意义作为组合配对B)的化合物是这样的式III化合物，其中 R1是甲基、乙基、正丙基、异丙基或烯丙基， R2是CO-R5、COOR6、CO-NR8R9、CS-NR10R11、SO2R14或SO2NR15R16， R3是COR17、COOR18、CONR19R20或CO-ON＝CR22R23， R4是氢或(C1-C4)烷基， R5是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C2)卤代烷基、环丙基、苯基、苄基或具有5或6个环原子的杂芳基，最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个卤原子取代， R6是(C1-C4)烷基、烯丙基、炔丙基或环丙基， R8是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4-烷氧基)羰基， R9-R11相互独立且相同或不同，是氢或(C1-C4)烷基， R14是(C1-C4)烷基， R15、R16相互独立且相同或不同，是氢或(C1-C4)烷基， R17是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C3-C6)环烷基、苯基或杂芳基，最后提到的二个基团是未取代或取代的， R18是氢、(C1-C4)烷基、(C2-C6)链烯基或(C2-C6)炔基，最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和NR31R32，或是(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-C1-C3-烷基， R19类似于R8， R20类似于R9， R22和R23相互独立且相同或不同，是氢或(C1-C2)烷基， R31和R32相互独立且相同或不同，是氢或(C1-C4)烷基， W 是氧或硫， X 是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷硫基、卤素或单-或二(C1-C2-烷基)氨基， Y 是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)烷硫基，且 Z 是CH或N。
非常特别有意义作为组合配对B)的化合物是这样的式III化合物，其中 R1是甲基、乙基、正丙基、异丙基或烯丙基， R2是CO-R5、COOR6、CO-NR8R9、CS-NR10R11、SO2R14或SO2NR15R16， R5是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C2)卤代烷基、环丙基、苯基、苄基或具有5或6个环原子的杂芳基，最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个卤原子取代， R6是(C1-C4)烷基、烯丙基、炔丙基或环丙基， R8是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4-烷氧基)羰基， R9-R11相互独立且相同或不同，是氢或(C1-C4)烷基， R14是(C1-C4)烷基，和 R15和R16相互独立且相同或不同，是氢或(C1-C4)烷基。
异常宜于作为组合配对B)的化合物是这样的式III化合物，其中R5是H、CH3、C2H5、n或i-C3H7、n-、i-、t-或2-丁基、正戊基、CF3、CH2Cl、CCl3、CH2Br、CH2CCl3、环丙基、苯基、噻吩基、呋喃基或吡啶基，最后提到的四个基团可以被1至3个卤原子取代， B49)flupyrsulfuron(DPX-KE459)
优选其钠盐， 于Brighton Crop Protection Conference Weeds 1995中作了介绍， 和/或 B50)sulfosulfuron(MON37500)
于Brighton Crop Protection Conference Weeds 1995中作了介绍。
在另一优选实施方案中，本发明除草组合物还包含作为B类组分的B51)KIH-2023
2，6-双[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苯甲酸钠《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第620页。
在对禾谷类和/或玉米有选择性且作用于禾草和双子叶植物的B类化合物{Bc)亚组包含除草活性物质B34)-B51)及其常规的衍生物}中非常特别适合作为本发明除草组合物的组分是莠去津、甲黄隆甲酯、苯黄隆甲酯和/或amidosulfuron。
与A类化合物混合会使除草组合物有超加合活性的第四亚组化合物是对禾草和阔叶杂草有活性且在非作物区域为非选择性和/或在转基因作物为选择性的Bd)亚组。具有这种特点的B类物质特别是B52)草铵膦、高草铵膦
4-[羟基(甲基)氧膦基]-DL-高丙氨酸， 4-[羟基(甲基)氧膦基]-L-高丙氨酸， 它们各优选使用草铵膦铵盐或高草铵膦铵盐形式， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第541-542页， B53)草甘膦
N-(膦酰基甲基)甘氨酸， 它优选使用草甘膦异丙铵盐、草甘膦-sesquinatrium、草甘膦-trimesium形式， 《农药手册》[Pesticide Manual]，第10版1994，第542-544页。
活性物质A+B的组合显示出超加合作用，即，本发明除草组合物使得施用量降低和/或特别是在禾谷类和/或玉米作物中安全幅度增加，且与之同时仍保留对有害植物等同的良好防效。这在经济和环境上都有意义。意欲采用的组分A+B的量的选择，组分A∶组分B的比率以及组分施用的时间顺序取决于繁多的因素，如意欲选取的制剂。在这部分内容上并非不重要的特别是混合物中组分的类型、阔叶杂草或禾草的生长期、意欲防治的杂草谱、环境因素、气候条件、土壤条件等。
在非常特别优选的本发明实施方案中，本发明的除草组合物的特征是，它们包含增效活性含量的式I化合物或其盐(A类化合物)与来自B组的化合物的组合。必须强调的是，特别是，某些施用量或A∶B的重量比的组合，其增效作用不易被检测-例如因为单个化合物通常是以非常不同的施用量组合，或是因为单个化合物对有害植物的防治已经有非常良好的效果-甚至是在这样的组合中，增效作用一般仍是本发明除草组合物所固有的。
正如已经提到的，组合除草剂的重量比A∶B，以及其施用量，可以在宽的限制内变化。本发明范围内的优选组合物是那些包含重量比为1∶2500至20∶1的式I化合物或其盐(A类化合物)和来自B组的化合物。
优选采用下列重量比
本发明活性物质组合中的除草剂A的施用量是0.1至100克a.i./ha(a.i.＝活性成分，即以活性物质为基准的施用量)，优选在2至40克a.i./ha。
一般而言，本发明混合物中的B类化合物的施用量是
本发明活性物质组合可以以二种组分的混合制剂存在，所述的混合制剂用常规的方式以用水稀释的形式施用，或者是以所谓的桶混物存在，而桶混物通过用水一同稀释分别加工的组分而制备。
A和B类活性物质可以以各种方式加工，取决于给定的生物和/或物化参数。可能的适合制剂是例如 可湿性粉剂(WP)、乳油(EC)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓剂(SL)、浓乳剂(BW)如水包油和油包水乳剂、可喷雾溶液或乳剂、胶囊悬剂(CS)、油-或水-基分散剂(SC)、悬乳剂、悬浮剂、粉剂(DP)、油可混溶液(OL)、拌种产品、微粒、喷雾颗粒、涂敷颗粒和吸附颗粒形式的颗粒剂(GR)、土壤施用或撒施用颗粒剂、水溶性颗粒剂(SG)、水可分散颗粒剂(WG)、超低容量(ULV)制剂、微囊剂和蜡剂。
这些剂型的单个类型原则上是已知的，且描述于例如下列文献中Winnacker-Kuchler，《化学技术》[Chemische Technologie]，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986；Wade van Valkenburg，《农药剂型》[Pesticide Formulation]，Marcel Dekker，纽约，1973；K.Martens，《喷雾干燥手册》[Spray Drying Handbook]，第3版1979，G.Goodwin Ltd.伦敦。
所需的加工辅助剂如惰性材料、表面活性剂、溶剂或其它添加剂也是已知的或描述于例如下列文献中Watkins，《杀虫剂粉剂稀释剂和载体手册》[Handbook of Insecticide Dust Diluents andCarriers]，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen《陶土胶体化学入门》[Introduction to Clay ColloidChemistry]，第2版，J.Wiley&Soas，纽约；Marsden《溶剂指南》[Solvent Guide]，第二版，Interscience，纽约1963；McCutcheon’s《洗涤剂和乳化剂年鉴》[Detergents and Emulsifiers Annual]，MC Publ.Corp.，Ridgewood，N.J.；Sisley和Wood，《表面活性剂大百科全书》[Encyclopedia of Surface Active Agents]，Chem.Publ. Co.Inc.，纽约，1964；Schonfeldt，《表面活性环氧乙烷加成物》[Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukts]，Wiss.Verlagsgesell-schaft，斯图加特，1976；Winnacker-Kuchler，《化学技术》[Chemische Technologie]，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986。
根据这些剂型，也可以制备与其它农药活性物质、除草剂、杀虫剂、杀菌剂和解毒剂、安全剂、化肥和/或生长调节剂的组合，例如以直接可混物或桶混物的形式。
本发明除草剂组合特别有利地是通过将式I化合物或其盐(A类化合物)与一或多种B类化合物类似地按加工下列常规作物保护剂型的方式进行配制，所述的剂型选自包含下列的组水溶性可温性粉剂(WP)、水可分散颗粒剂(WDG)、水可乳化颗粒剂(WEG)、悬乳剂(SE)和油悬浮剂(SC)。
可温性粉剂是在水中可均一分散的制剂，它除了活性成分外，还包含离子和/或非离子表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚氧乙烯化烷基苯酚、聚氧乙烯化脂肪醇和脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐或烷基芳基磺酸盐、木素磺酸钠、2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠，除此之外还有稀释剂或惰性物质。
乳油是通过将一或多种活性物质溶解于添加有一或多种离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点的芳族化合物或烃)中而制备的。可以使用的乳化剂的实例是烷基芳基磺酸钙、如十二烷基苯磺酸钙，或非离子乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物(例如嵌段共聚物)、烷基聚醚、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或其它聚氧乙烯失水山梨醇酯。
粉剂是通过将一或多种活性物质与细分散的物质例如滑石、天然陶土如高岭土、膨润石和叶蜡石或者硅藻土一起研磨而制备。
颗粒剂可以通过将一或多种活性物质喷雾到吸附性颗粒惰性材料上，或是借助于粘合剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油，将活性物质浓缩物涂敷到载体表面，载体如砂、高岭石或颗粒状的惰性材料而制备。水可分散颗粒剂一般是通过常规方法制备的。所述的常规方法如有喷雾干燥、流化床造粒、圆盘造粒、使用高速混合机混合和无固体惰性材料挤出。适合的活性物质也可以用浣常规用于制备化肥颗粒的方式造粒，如果需要可以是与化肥混合物的形式。
一般而言，除常规的加工辅助剂外，本发明的农业化学品制剂包含按重量计0.1至99％，特别是按重量计2至95％的A和B类活性物质。
在不同的剂型中，活性物质A+B的浓度可以变化。在可湿性粉剂中，活性物质浓度是例如大约按重量计10至95％，余量为常规加工组分。在乳油的情况下，活性物质的浓度可以为大约按重量计1至85％，优选按重量计5至80％。在粉剂的剂型中，包含按重量计约1至25％，大多数情况下为按重量计5至20％的活性物质，可喷雾溶液为按重量计约0.2至25％，优选2至20％的活性物质。在颗粒剂中，如可分散颗粒剂中，活性物质的含量部分取决于活性物质是液体还是固体形式，且取决于所用的造粒辅助剂和填料。一般而言，在水可分散颗粒剂中的含量是在按重量计10至90％之间。
除此之外，上述活性成分剂型包含(如果适宜)在每一种剂型中常见的粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂、溶剂、填料、着色剂、载体、消泡剂、蒸发抑制剂和pH和粘度调节剂。
由于本发明A+B组合的低施用量，一般它们已经有良好的耐受性。与除草活性物质单个地使用相比，本发明的组合特别是使得绝对用量降低。然而，如果需要进一步增加本发明除草组合物的耐受性和/或选择性，则有利的是将它们与安全剂或解毒剂一起，或是在混合物中一同或是在不同的时间点使用。适合于作为本发明组合的安全剂或解毒剂的化合物是例如公开于EP-A-333 131(ZA-89/1960)、EP-A-269806(US-A-4,891,057)、EP-A-346 620(AU-A-89/34951)和国际专利申请PCT/EP 90/01966(WO-91/08202)和PCT/EP 90/02020(WO-91/078474)和它们所引述的文献中或可以通过描述于这些公开文献中的方法制备。其它适合的安全剂是由EP-A-94349(US-A-4,902,304)、EP-A-191 736(US-A-4,881,966)和EP-A-0 492 366和这些公开文献中引述的文献中已知的。
本发明的除草混合物或组合应用有利的特征在于，还含有 C)一或多种式C1或C2化合物或其盐
其中 X 是氢、卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基或(C1-C4)卤代烷基， Z 是OR1、SR1、NR1R，其中R是氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或未取代或取代的苯基、或饱和或不饱和3-至7-元杂环基，所述的杂环基含有至少一个氮原子和至多3个杂原子，且经此氮原子连接于羰基且是未取代的或由选自下列的基团取代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或未取代或取代的苯基，优选下式的基团OR1、NHR1或N(CH3)2，特别是OR1， R＊是(C1-C2)亚烷基链(＝(C1-C2)烷二基)，它还可以由一或二个(C1-C4)烷基或由[(C1-C3)烷氧基]羰基取代，优选-CH2-， R1是氢、(C1-C18)烷基、(C3-C12)环烷基、(C2-C8)链烯基或(C2-C8)炔基，上述含碳的基团可以是未取代或单或多取代，优选由相同或不同的选自下列的基团至多三取代卤素、羟基、(C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷硫基、(C2-C8)链烯硫基、(C2-C8)炔硫基、(C2-C8)链烯氧基、(C2-C8)炔氧基、(C3-C7)环烷基、(C3-C7)环烷氧基、氰基、单-和二(C1-C8)烷基氨基、羧基、(C1-C8)烷氧基羰基、(C2-C8)链烯氧基羰基、(C1-C8)烷硫基羰基、(C2-C8)炔氧基羰基、(C1-C8)烷基羰基、(C2-C8)链烯基羰基、(C2-C8)炔基羰基、1-(羟基亚氨基)-(C1-C6)烷基、1-[(C1-C4)烷基亚氨基]-(C1-C4)烷基、1-[(C1-C4)烷氧基亚氨基]-(C1-C6)烷基、(C1-C8)烷基羰基氨基、(C2-C8)链烯基羰基氨基、(C2-C8)炔基羰基氨基、氨基羰基、(C1-C8)烷基氨基羰基、二-(C1-C6)烷基氨基羰基、(C2-C6)链烯基氨基羰基、(C2-C6)炔基氨基羰基、(C1-C8)烷氧基羰基氨基、(C1-C8)烷基氨基羰基氨基、未取代的或由卤素、硝基、(C1-C4)烷氧基或未取代或取代的苯基取代的(C1-C6)烷基羰基氧基、(C2-C6)链烯基羰基氧基、(C2-C6)炔基羰基氧基、(C1-C8)烷基磺酰基、苯基、苯基(C1-C6)烷氧基、苯基(C1-C6)烷氧基羰基、苯氧基、苯氧基(C1-C6)烷氧基、苯氧基-(C1-C6)烷氧基羰基、苯基羰基氧基、苯基羰基氨基、苯基-(C1-C6)-烷基羰基氨基，最后提到九个基团是在苯环上未取代或由相同或不同的选自下列的基团单或多取代的，优选至多三取代卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基和硝基，和下式的基团SiR’3、-O-SiR’3、R’3Si(C1-C8)烷氧基、-CO-O-NR’2、-O-N＝CR’2、-N＝CR’2、-O-NR’2、CH(OR’)2和-O-(CH2)m-CH(OR’2)2， 其中的R’相互独立地是氢、(C1-C4)烷基、苯基，所述的苯基是未取代的或由相同或不同的选自下列的基团单或多取代，优选至多三取代卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基和硝基，或是，成对时，(C2-C6)亚烷基链且m为0至6，和式R”O-CHR”’(OR”)-(C1-C6)烷氧基基团，基团R”相互独立地为(C1-C4)烷基或一起是(C1-C6)亚烷基基团且R”’为氢或(C1-C4)烷基， R 是氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或未取代的或取代的苯基， n 是整数1至5，优选1至3， W 是具有5个环原子的式W1至W4的二价杂环基团
其中 R2是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C3-C12)环烷基或未取代或取代的苯基，且 R3是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C3-C12)环烷基或三((C1-C4)烷基)甲硅烷基。
除非另有特别的限定，下列定义适合于式中的基团 烷基、链烯基和炔基是直链或支链的且具有至多8个，优选至多4个碳原子；这点类似地适合于取代的烷基、链烯基或炔基基团或由其衍生的基团(如卤代烷基、羟基烷基、烷氧基羰基、烷氧基、烷酰基、卤代烷氧基等)的脂族部分。
烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基和2-丁基、戊基(特别是正戊基和新戊基)、己基(如正己基和异己基和1，3-二甲基丁基)、庚基(如正庚基、1-甲基己基和1，4-二甲基戊基)；链烯基是例如(特别是)烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯和1-甲基丁-2-烯；炔基是(特别是)炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔； 环烷基优选具有3至8个碳原子，且是例如环丁基、环戊基、环己基和环庚基。如果适宜，环烷基可以带有至多二个(C1-C4)烷基基团作为取代基。
卤素是氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴，特别是氟或氯；卤代烷基、卤代链烯基和卤代炔基是烷基、链烯基和炔基，它们各自由卤素单-、二-或多取代，例如是CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl；卤代烷氧基是例如(特别是)OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、CF3CH2O； 芳基优选具有6至12个碳原子，且是例如苯基、萘基或联苯基，优选苯基。这点类似地适合于由之衍生的基团，如芳氧基、芳酰基或芳酰基烷基； 未取代或取代的苯基是例如这样的苯基，该苯基是未取代的或由相同或不同的选自下列的基团单-或多取代，优选单-、二-或三取代卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C2-C5)烷氧基羰基、(C2-C5)烷基羰基氧基、氨基甲酰基(carbonamid)、(C2-C5)烷基羰基氨基、二[(C1-C4)烷基]氨基羰基和硝基，例如邻-、间-和对甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟-和-三氯苯基、2，4-、3，5-、2，5-和2，3-二氯苯基或邻-、间-和对-甲氧基苯基。这点类似地适合于任选取代的芳基。
特别有意义的本发明除草组合物是这样的除草组合物，其中在式C1和C2化合物中 R1是氢、(C1-C8)烷基、(C3-C7)环烷基、(C2-C8)链烯基或(C2-C8)炔基， 上述含碳的基团为未取代的或由卤素单-或多取代，或由选自下列的基团单-或双取代，优选单取代羟基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C2-C4)链烯氧基、(C2-C6)炔氧基、单-或二-((C1-C2)烷基)氨基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C2-C4)链烯氧基羰基、(C2-C4)炔氧基羰基、(C1-C4)烷基羰基、(C2-C4)链烯基羰基、(C2-C4)炔基羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、苯基、苯基-(C1-C4)烷氧基羰基、苯氧基、苯氧基-(C1-C4)烷氧基、苯氧基-(C1-C4)烷氧基羰基，其中最后提到的六个基团在苯环上是未取代的或由选自下列的基团单-或多取代卤素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤代烷基、(C1-C2)卤代烷氧基和硝基，和下式基团SiR’3、-O-N＝CR’2、-N＝CR’2和-O-NR’2-CH(OR’)2，上述式中的R’相互独立地是氢、(C1-C2)烷基、苯基，所述的苯基是未取代的或由相同或不同的选自下列的基团单或多取代卤素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)卤代烷基、(C1-C2)卤代烷氧基和硝基，或是，成对时，为(C4-C5)烷二基链， R2是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C3-C7)环烷基或苯基，且 R3是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、((C1-C4)烷氧基)-(C1-C4)烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C3-C7)环烷基或三((C1-C4)烷基)甲硅烷基。
其它特别有意义的本发明除草组合物是这样的除草组合物，其中在式C1和C2化合物中 X 是氢、卤素、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、(C1-C2)卤代烷基，优选氢、卤素或(C1-C2)卤代烷基。
优选的本发明除草组合物是这样的除草组合物，其中在式C1中 X 是氢、卤素、硝基或(C1-C4)卤代烷基， Z 是式OR1的基团， n 是整数1至3， R1是氢、(C1-C8)烷基、(C3-C7)环烷基， 上述含碳的基团为未取代的或由卤素单-或多取代，或由选自下列的基团单或二取代，优选未取代或单取代羟基、(C1-C4)烷氧基、((C1-C4)烷氧基)羰基、(C2-C6)链烯氧基羰基、((C2-C6)炔氧基)羰基，和下式的基团SiR’3、-O-N＝CR’2、-N＝CR’2、-O-NR’2， 上述式中的基团R’相互独立地是氢或(C1-C4)烷基，或是，成对时，(C4-C5)亚烷基链，且 R2是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C3-C7)环烷基或苯基， R3是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、((C1-C4)烷氧基)-(C1-C4)烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C3-C7)环烷基或三((C1-C4)烷基)甲硅烷基。
其它优选的本发明除草组合物是这样的除草组合物，其中在C2中， X 是氢、卤素或(C1-C4)卤代烷基且n是1至3的整数，优选(X)n＝5-Cl， Z 是式OR1的基团， R＊是CH2，且 R1是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基或(C1-C4)链烯氧基-(C1-C4)烷基，优选(C1-C8)烷基。
特别优选的本发明除草组合物是包含式C1的化合物，式C1中 W 是W1， X 是氢、卤素或(C1-C2)卤代烷基且n＝1-3，特别是(X)n＝2，4-Cl2， Z 是式OR1的基团， R1是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)羟基烷基、(C3-C7)环烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，三((C1-C2)烷基)-甲硅烷基，优选(C1-C4)烷基， R2是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C4)卤代烷基或(C3-C7)环烷基，优选氢或(C1-C4)烷基， R3是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)羟基烷基、(C3-C7)环烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基或三((C1-C2)烷基)-甲硅烷基，优选H或(C1-C4)烷基。
其它特别优选的本发明除草组合物是那些包含式C1化合物的除草组合物，式C1中 W 是W2， X 是氢、卤素或(C1-C2)卤代烷基且n＝1-3，特别是(X)n＝2，4-Cl2， Z 是式OR1的基团， R1是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)羟基烷基、(C3-C7)环烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，三((C1-C2)烷基)-甲硅烷基，优选(C1-C4)烷基， R2是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C4)卤代烷基或(C3-C7)环烷基或苯基，优选氢或(C1-C4)烷基。
同样特别优选的本发明除草组合物是那些包含式C1化合物的除草组合物，式C1甲 W 是W3， X 是氢、卤素或(C1-C2)卤代烷基且n＝1-3，特别是(X)n＝2，4-Cl2， Z 是式OR1的基团， R1是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)羟基烷基、(C3-C7)环烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，三((C1-C2)烷基)-甲硅烷基，优选(C1-C4)烷基， R2是(C1-C8)烷基或(C1-C4)卤代烷基，优选C1-卤代烷基。
其它特别优选的本发明除草组合物是那些包含式C1化合物的除草组合物，式C1中 W 是W4， X 是氢、卤素、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C2)卤代烷基且n＝1-3，优选CF3或(C1-C4)烷氧基， Z 是式OR1的基团，且 R1是氢、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基-羰基-(C1-C4)烷基，优选(C1-C4)烷氧基-CO-CH2-、(C1-C4)烷氧基-CO-C(CH3)H-、HO-CO-CH2-或HO-CO-C(CH3)H-。
式C1化合物公开于EP-A-0 333 131、EP-A 0 269 806、EP-A-0346 620、国际专利申请PCT/EP 90/01966和国际专利申请PCT/EP90/02020及其中的引述的文献中，或它们可以通过类似于其中所描述的方法制备。式C2的化合物公开于EP-A-0 086 750、EP-A-0 094 349和EP-A-0 191 736及其所引述的文献中，或可以通过类似于其中描述的方法制备。它们还在DE-A-40 41 121.4中提到。
特别优选的解毒剂或安全剂或业已证实其适宜为本发明上述产品组合的安全剂或解毒剂的特别是 a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸型化合物(即式C1化合物，其中W＝W1且(X)n＝2，4-Cl2)，优选化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(化合物C1-1)及相关化合物，它们描述于国际专利申请WO 91/07874(PCT/EP 90/02020)中； b)二氯苯基吡唑羧酸型衍生物(即，式C1化合物，其中W＝W2且(X)n＝2，4-Cl2)，优选化合物1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)-吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-4)、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-5)及其相关化合物，它们描述于EP-A-0333131和EP-A-0 269 806中； c)三唑羧酸型化合物(即，式C1化合物，其中W＝W3且(X)n＝2，4-Cl2)，优选化合物1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-6，解草唑)及其相关化合物(参见EP-A-0 174 562和EP-A-0346620)； d)二氯苄基-2-异恶唑啉-3-羧酸型化合物(即，式C1化合物，其中W＝W4且(X)n＝2，4-Cl2)，5-苄基-或5-苯基-2-异恶唑啉-3-羧酸型化合物，优选化合物如5-(2，4-二氯苄基)-2-异恶唑啉-3-羧酸乙酯(化合物C1-7)或5-苯基-2-异恶唑啉-3-羧酸乙酯(化合物C1-8)及其相关化合物，它们描述于国际专利申请WO 91/08202(PCT/EP 90/01966)中； e)8-喹啉氧基乙酸型化合物(即式C2化合物，其中(X)n＝5-Cl、氢，Z＝OR1，R＊＝CH2)， 优选化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(1-甲基己-1-基)酯(C2-1)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(1，3-二甲基丁-1-基)酯(C2-2)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(4-烯丙氧基丁基)酯(C2-3)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(1-烯丙氧基丙-2-基)酯(C2-4)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(C2-5)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(C2-6)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙基酯(C2-7)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸[2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙基]酯(C2-8)， (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(2-氧代丙-1-基)酯(C2-9)， 及其相关化合物，它们描述于EP-A-0 086 750、EP-A-0 094 349和EP-A-0 191 736或EP-A-0 492 366中； f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型化合物，即式C2化合物，其中(X)n＝5-Cl、氢，Z＝OR1，R＊＝-CH(COO-烷基)-，优选化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙基酯和相关的化合物，它们业已被描述且建议于德国专利申请P 40 41 121.4中， g)和苯氧基乙酸或苯氧基丙酸衍生物或芳族羧酸型活性物质，如2，4-二氯苯氧基乙酸(酯)(2，4-滴)、4-氯-2-甲基苯氧基丙酸酯(2甲4氯丙酸)、2甲4氯或3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(酯)(麦草畏)。
此外，上述化合物，至少是它们中的一些，描述于EP-A-0 640 587中，在此提到该文用于公开的目的。
除了所描述的作为式I化合物的安全剂和解毒剂外，在上述公开中也到与标准除草剂的混合物。然而，一方面，缺少必须的式I化合物的单个列举，因为它们包含在EP-A-0 640 587中的含意非常广的化学式中，另一方面，此公开文献中未提到组合有任何出人意外的超加合活性增加。
上述a)-g)组安全剂(解毒剂)(尤其是式C1和C2化合物)可降低或抑制本发明的产品组合在经济作物应用中出现的植物毒性效应，而不会影响对有害植物的除草活性。由此可大大扩大本发明除草混合物的应用领域，并通过使用安全剂使得可能使用这样的组合，它们目前的使用仅是有限的或未取得足够的成果，即没有安全剂以低剂量对较窄的作用谱的害草产生不令人满意的防治的组合。
本发明除草组合物和上述安全剂可以一起施用(作为直接可混物或通过桶混的方法)或以任何所需的顺序一个接一个施用。安全剂除草剂(A组，即式I化合物)的重量比可以在相当宽的范围内变化，且优选在1∶10至10∶1的范围内，特别是1∶10至5∶1。在每一种情况下最佳的除草剂(A类和B类化合物)和安全剂的量取决于所用的除草剂混合物和/或所用的安全剂和意欲处理的植物的性质，且可以通过适当的预先实验，确定每一种单独的情况下的量。
取决于它们的性质，C)类安全剂可以使用来预先处理作物的种子(拌种)或在播种前掺入种子龚沟中，或在植物萌发前或后与除草混合物一起施用。苗前处理不仅包括处理播种前栽培区，而且也包括处理业已播种的栽培区，但该区域还无植物生长。优选的是与除草混合物一起一同施用。对于此目的可以使用桶混物或直接可混物。
所需的安全剂的施用量可以在相当宽的范围内变化，取决于所用的目的和除草剂，且它们一般在每公顷0.001至1千克，优选0.005至0.2千克的活性物质。
使用时，商业上可行形式的剂型(如果适宜)用常规方式稀释，例如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水可分散颗粒剂的情况下，使用水稀释。粉剂、土壤颗粒剂、撒施颗粒剂和可喷雾溶液形式的制剂常规地不需在使用前用其它惰性物质稀释。
本发明还涉及防治有害植物的方法，所述的方法包含将除草有效量的本发明活性物质A+B的组合施用于这些植物或栽培区域。活性物质可以施用于植物、植物部分、植物的种子或栽培区域。在优选的本发明方法方案中，式(I)化合物或其盐(A类化合物)是以0.1至100克/公顷的量施用的，优选2至40克/公顷，而B类化合物是1至5000克/公顷。A和B类活性物质的施用是同时或以不同的时间点优选以1∶2500至20∶1的重量比施用。还特别优选的是桶混物形式的活性物质的一同施用，单个活性物质的最佳配制的浓缩制剂共同在桶中用水混合，且施用所得的喷雾混合物。
由于作物对本发明组合的耐受性极其地好，而同时对有害植物的防治程度非常之高，因此本发明组合被认为是有选择性的。因此，在优选的实施方案中，包含本发明活性组合的除草组合物用来选择性地防治有害植物。当本发明除草组合物用于作物如禾谷类、玉米、稻、甘蔗、种植园、草地或牧草地中时，使用来自Ba)至Bc)的B)类组分的选择性防治有害植物的方法是特别有利的。
A类组分本身已在禾谷类和玉米、在非作物区域和种植园作物中使用来苗前或苗后防治非常广谱的一年生和多年生阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科。
A类组分的作用谱还通过将之与本发明中提到的B类组分组合来改善。
因此，化合物B1)至B12)补充并增强(特别是)在苗前或苗后防治禾谷类中的禾本科杂草的作用，且在一些情况下，在防治禾谷类中的阔叶杂草时亦如此。
来自Ba)亚组的磺酰脲类(化合物B13)至B15))主要用于对禾本科杂草和阔叶杂草更有效的防治，主要是玉米中的苗后防治。
Bb)亚组的组分B16)至B21)在多数情况下是生长调节除草剂，这些除草剂改善A类化合物在许多农业作物(优选禾谷类和玉米)中的作用，特别当防治阔叶杂草和莎草科时。它们优选苗后使用。
化合物B22)和B23)是除草活性物质，它们主要改善玉米和禾谷类中的杂草防治效力。在大多数情况下，它们是苗后使用。硝基二苯基醚B24)至B29)在苗前或苗后使用。它们不仅用来改善禾谷类、玉米中的效力，而且用来改善在稻或大豆中的效力。
来自Bb)亚组(例如B30)的唑类和吡唑类可以特别有利地在相当低的施用量下，苗后防治禾谷类中的双子叶杂草。当防治禾谷类和其它作物种类中杂草时，B33)改善本发明组合的苗前和苗后作用谱，而B33)是用来苗后防治许多农业作物中的杂草的除草活性物质。
来自Bc)亚组的三嗪和氯乙酰苯胺(例如B34)至B40))是广泛使用的活性物质，它们可以苗前和苗后使用来改善A类化合物在防治特别是玉米中禾本科杂草和阔叶杂草方面的效力，在一些情况下，在禾谷类、在非作物区域或和种植园作物中亦如此。
最后，在本发明中，化合物B41)至B51)(Bc)亚组)优选用来防治禾谷类中和在一些情况下在玉米中而且在马铃薯中、草地或在非作物区域中阔叶杂草，在一些情况下也防治禾本科杂草，使用苗后防治，但在一些情况下也可以是苗前防治。
取决于组分B的性质，本发明除草组合物可以有利地用来防治甚至是非作物区域和/或转基因作物如玉米、稻、大豆、禾谷类和其它作物中的有害植物。特别适合于此目的是来自Bd)的组分(化合物B52)和B53))。
在此上下文中，术语非作物区域不仅包含道路、广场、工业区和铁道线(这些区域必须经常地保持无杂草)，而且种植园也包含在本发明范围内的此通用术语中。因此，本发明组合(特别是那些包含来自Bd)亚组的组分)，这些组合防治广谱的一年生和多年生杂草如冰草、雀稗、狗牙根、白茅、狼尾草、旋花和蓟至酸模和其它杂草，它们可以用来选择性地防治种植园作物如油棕榈、椰子树、印度橡胶树(Heveabrasiliensis)、桔、凤梨、棉花、咖啡、可可等，且也可以用于果树种植和葡萄栽培中。同样，本发明组合可以用于使用非耕或免耕方法的耕作作物中。然而，正如已经提到的，它们也可以使用于严格意义上的非作物区域，即，非选择性地用于道路、广场等，用来保持这些区域无有害植物。然而，来自Bd)亚组的组分，它们本身是非选择性的，当作物的耐受性适宜时，这些组分不仅变成有选择性，而且当用于所谓的转基因植物时，本发明的组合也变成有选择性。转基因植物是已经进行基因工程调节而成为对本身是非选择性的除草剂抗性的植物。这种改变的作物例如玉米、禾谷类或大豆允许含B52)和/或B53)组合的选择性使用。
综上所述，可以说，当4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸酯和/或其盐与一或多种来自B组的活性物质，任选且特别优选还与一或多种来自C组的安全剂一起使用时，观察到超加合(＝增效)作用。组合的活性超过单个产品单独施用的活性。这些作用使得可以 l 降低施用量， l 防治广谱阔叶杂草和禾草， l 更迅速且更可靠的作用， l 更长期的作用， l 只用一次或很少几次施用便可完全防治有害植物， l 组合中的活性物质施用期得以延长。
上述性能是在实际的杂草防治中需要的，以保持农业地带无不需要的竞争者，且因此保证或增加收获的品质和数量。本发明组合在所述特点上显著地超出现有技术。
下面的实施例旨在说明本发明 1.剂型实施例 a)粉剂，它通过将根据本发明的10重量份的活性物质组合与90重量份的作为惰性物质的滑石混合，并在锤磨中粉碎混合物而获得的。
b)可湿性粉剂，它易于分散于水中，它是通过将25重量份的活性物质A+B、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份的木素磺酸钾和1重量份的作为润湿剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合，并将混合物在棒磨机中研磨而获得的。
c)分散浓缩物，它易于分散于水中，它是通过将20重量份的活性物质A+B与6重量份的烷基苯酚聚乙二醇醚(
Triton X 207)、3重量份的异十三烷基醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡样矿物油(沸程是例如大约255至277℃)混合，并将混合物在球磨中研磨到细度小于5微米而获得的。
d)乳油，它由15重量份作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化的壬基苯酚获得。
e)水可分散颗粒剂，它是如下获得的通过混合 75重量份的活性物质A+B， 10重量份的木素磺酸钙， 5重量份的十二烷基硫酸钠， 3重量份的聚乙烯醇和 7重量份的高岭土 在棒磨机中将混合物研磨，并通过用水作为造粒液体，将粉末在流化床中造粒。
f)水可分散颗粒剂也可以如下获得，通过在胶体磨中均化和预粉碎下列物质 25重量份的活性物质A+B， 5重量份的2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠， 2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠 1重量份的聚乙烯醇， 17重量份的碳酸钙和50重量份的水， 随后将混合物在珠磨中研磨，并将所得的悬浮液在喷雾塔中通过单物质喷嘴雾化和干燥。
g)挤出型颗粒剂，它是通过将20重量份活性物质A+B、3重量份的木素磺酸钠、1重量份的羧甲基纤维素和76重量份的高岭土混合，将混合物研磨，并将之用水润湿。将此混合物挤出，随后在空气流中干燥。
2.生物实施例 下面给出的实施例是在温室中进行的，在一些情况下，是在大田中进行的。
大田试验 采用小区喷雾器，在杂草自然萌生之后，将除草剂或其组合施用于禾谷类田中。施用后，通过目测评分的方式，评价结果，如对作物的伤害和对阔叶杂草/禾草的效果。通过未处理和处理小区相比较，以植物生长的效果和缺绿和坏死的情况直至杂草完全被杀死(0-100％)为标准，对除草作用定性和定量评价。在作物植株和杂草在2-4叶期时进行施用。在施用4周后对试验进行评估。
温室实验 在温室实验中，让作物植株和阔叶杂草/禾草生长在13号盆中，且在2-4叶期处理。随后将盆置于良好生长条件下的温室中(提供温度、空气湿度、水)。
类似于大田试验进行评价，即，与未处理组相比较，对处理的植物目测评分。这些评价在试验制剂或其组合施用3周后进行。实验设二次重复。
实施例中的组合效果的评价 评价组合效果时，将单个组份的活性相加，并与相同剂量的混合物的活性相比。通常观察到，组合的效力超过单个活性的总和。
在效果不太清晰的情况下，预期值通过Colby公式计算，并与实际确定的结果相比较。组合的计算效力为理论预期值，通过S.R.Colby公式计算 “除草组合的增效和拮抗反应的计算”，《杂草》[Weeds](1967)，第20至22页。
在二元组合的情况下，Colby公式为 在三种除草活性物质组合的情况下，此公式相应地为 其中 X＝由除草剂A在剂量x千克a.i./公顷下造成的损害％ Y＝由除草剂B在剂量y千克a.i./公顷下造成的损害％ Z＝由除草剂C在剂量z千克a.i./公顷下造成的损害％ E＝预期值，即，由除草剂A+B(或A+B+C)在剂量x+y(或x+y+z)千克a.i./公顷下造成的预期损害％。
当实际值超过预期值时，便认为有增效作用。在具有相同活性物质的单个组份的组合的情况下，经总公式比较也是可能的。
然而，在多数情况下，增效活性增加是如此显著，以致Colby标准可以略去；在这种情况下，组合的活性明显超出单个物质的公式活性(按数值)之和。
必须提到这样一个事实，评价所采用的活性物质的增效作用时，必须考虑单个活性物质施用剂量上极大的不同。因此，比较活性物质组合与单个活性物质在各相同施用量的活性是没有意义的。只有在与单个活性物质相比，当使用组合剂量时除草作用超加合增加，或组合时二种单个的活性物质的施用量降低，而与之同时获得相同的效果，则本发明在活性物质的量上的节省才变得显而易见。
表1
PHACA＝Phalaris canariensis APESV＝风草(Apera spica venti) TRZAW＝小麦 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐 B3)＝禾草灵甲酯 ()＝单个活性物质的效力％ 表2
LOLMU＝多花黑燕麦(Lolium multiflorum) PHACA＝Phalaris canariensis TRZAW＝小麦 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐 B1)＝Puma S
＝高恶唑禾草灵乙酯与安全剂解草唑乙酯＝1-(2，4-二氯苯基)-5-(三氯甲基)-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯的比率为2∶1的混合物 B5)＝Topik
＝clodinafop-丙炔酯与安全剂cloquintocet甲酯的比率为4∶1的混合物 ()＝单个活性物质的效力％ 表3
LOLMU＝多花黑燕麦 PHACA＝Phalaris canariensis TRZAW＝小麦 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐 B2)＝异丙隆(Arelon
) B8)＝咪草酯甲酯(Assert
) ()＝单个活性物质的效力％ 表4 ECHCR＝稗草(Echinochloa crus galli) ZEAMA＝玉米 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐 B13)＝烟嘧黄隆 B14)＝rimsulfuron ()＝单个活性物质的效力％ {}＝用Colby公式计算的预期值 表5
LOLMU＝多花黑燕麦 FALCO＝Fallopia convolvulus TRZAW＝小麦 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐 B17)＝2甲4氯钠盐 B16)＝高2甲4氯丙酸 B20)＝麦草畏 B21)＝氟草烟(Starane
) ()＝单个活性物质的效力％ {}＝用Colby公式计算的预期值 表6 CENCY＝矢车菊(Centaurea cyanus) SECCW＝黑麦(Secale cereale) A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐 B16)＝高2甲4氯丙酸 ()＝单个活性物质的效力％ 表7
LOLMU＝多花黑燕麦 VIOAR＝田堇菜(Viola arvensis) TRZAW＝小麦 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐 B22)＝碘苯腈 B25)＝乙羧除草醚乙酯(Compete
) B32)＝吡氟草胺 ()＝单个活性物质的效力％ {}＝用Colby公式计算的预期值 表8 ECHCR＝稗草 ZEAMA＝玉米 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐 B36)＝莠去津 ()＝单个活性物质的效力％ 表9
CENCY＝矢车菊 FALCO＝Fallopia convolvulus TRZAW＝小麦 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐 B42)＝甲黄隆甲酯(Gropper
) B43)＝苯黄隆甲酯(Pointer
) ()＝单个活性物质的效力％ {}＝用Colby公式计算的预期值 表10 CENCY＝矢车菊 SECCW＝黑麦 A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐 B41)＝amidosulfuron ()＝单个活性物质的效力％ 表11
GALAP＝猪殃殃(Gallium aparine) AVEFA＝野燕麦(Avena fatua) MERAN＝一年生山靛(Mercurialis annua) A)＝4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐 B52)＝草铵膦铵盐 ()＝单个活性物质的效力％ {}＝用Colby公式计算的预期值 这些实施例证实，某些杂草只有在高剂量的单个的活性物质下方能完全得到防治。当施用低剂量时，这些组分的效力一般而言是差的，且与实际条件下的要求相差甚远。对所有试验种类的杂草的良好防治效果只是在活性物质一同施用的情况下获得。单个组分的相加效力显著地被超出，即，所需的防治水平通过大大降低的施用量而获得。这些效果显著拓宽了作用谱。
与作物的相容性未受到不利影响，即，组合可以认为是完全有选择性的。上述相容性是用对作物损害的形式评价的。
本发明的其它优点和使用形式可见于下文中的权利要求。
权利要求
1.一种除草组合物，它包含
A)至少一种来自式I的取代苯基磺酰基脲及其农业上可耐受(即可接受)的盐的组的物质
其中
R1是(C1-C8)烷基、(C3-C4)链烯基、(C3-C4)炔基或由选自卤素和(C1-C2)烷氧基组成的组的基团单至四取代的(C1-C4)烷基，和
B)至少一种来自下列这组化合物的除草活性化合物
Ba)选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的禾草的除草剂，
Bb)选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的双子叶植物的除草剂，
Bc)选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的禾草和双子叶植物的除草剂，
Bd)非选择性地作用于非作物区域和/或选择性地作用于转基因作物中的禾草和阔叶杂草的除草剂。
2.根据权利要求1中所要求的组合物，其中，在式(I)除草剂或其盐中，
R1是甲基、乙基、正或异丙基、正-、叔-、2-丁基或异丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、1，3-二甲基丁基、正庚基、1-甲基己基或1，4-二甲基戊基。
3.根据权利要求1或2中所要求的组合物，其中，在式(I)除草剂或其盐中，R1是甲基。
4.根据前述权利要求之一或多项中所要求的组合物，其中式(I)除草剂的盐是通过用来源于碱金属、碱土金属和铵的，优选是钠的阳离子替代其中-SO2-NH-基团中的氢而形成的。
5.根据前述权利要求之一或多项中所要求的组合物，它包含作为B类除草剂的一或多种除草剂，所述的除草剂选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的禾草且其来自于包含下列除草剂组成的组2-(4-芳氧基-苯氧基)丙酸，优选其酯类、脲类、磺酰脲类、环己二酮肟类、芳基丙氨酸类、2，6-二硝基苯胺类、咪唑啉酮类和双苯唑快。
6.根据前述权利要求之一或多项中所要求的组合物，它包含作为B类除草剂的一或多种除草剂，所述的除草剂选择性地作用于禾谷类中的禾草，且它们来自由下列除草剂组成的组
B1)恶唑禾草灵、高恶唑禾草灵
B2)异丙隆
B3)禾草灵
B4)clodinafop
B5)B4)与cloquintocet的混合物
B6)绿麦灵
B7)甲基苯噻隆
B8)咪草酯
B9)肟草酮
B10)双苯唑快
B11)麦草伏、麦草伏M
B12)二甲戊乐灵
7.根据权利要求1-5之一或多项中所要求的组合物，它包含作为B类除草剂的一或多种除草剂，所述的除草剂选择性地作用于玉米中的禾草的且是来自由下列除草剂组成的组
B13)烟嘧黄隆
B14)rimsulfuron
和
B15)氟嘧黄隆
8.根据权利要求6或7之一的组合物，它包含作为B类除草剂的禾草灵甲酯、高恶唑禾草灵乙酯、异丙隆、clodinafop-炔丙酯与cloquintocet-mexyl的混合物、咪草酯甲酯、烟嘧黄隆和/或rimsulfuron。
9.根据权利要求1至4之一或多项中所要求的组合物，它包含作为B类的一或多种除草剂，所述的除草剂选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的双子叶植物且来自由下列除草剂组成的组芳氧基烷基羧酸类、羟基苯基腈类、二苯醚类、唑类和吡唑类、吡氟草胺和灭草松。
10.根据权利要求1至4之一或多项中所要求的组合物，它包含作为B类的一或多种除草剂，所述的除草剂选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的双子叶植物且来自由下列除草剂组成的组
B16)2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸
B17)2甲4氯
B18)2，4-滴丙酸、高2，4-滴丙酸
B19)2，4-滴
B20)麦草畏
B21)氟草烟
11.根据权利要求1至4或9之一或多项中所要求的组合物，它包含一种或多种选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的双子叶植物的且是来自由下列除草剂组成的组的除草剂
B22)碘苯腈
和
B23)溴苯腈
12.根据权利要求1至4或9之一项或多项中所要求的组合物，它包含作为B类除草剂的一或多种除草剂，所述的除草剂选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的双子叶植物的且是来自由下列除草剂组成的组
B24)甲羧除草醚
5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯
B25)乙羧除草醚
B26)三氟羧草醚
B27)乳氟禾草灵
B28)氟黄胺草醚
和
B29)乙氧氟草醚
13.根据权利要求1至4或9之一或多项中所要求组合物，它包含作为B类的一或多种除草剂，所述的除草剂选择性地作用于禾谷类和/玉米中的双子叶植物的且选自由下列除草剂组成的组
B30)ET-751
和
B31)式II的唑类
其中
R1是(C1-C4)烷基，
R2是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基或(C1-C4)烷氧基，这些基团各可以由一或多个卤原子取代，或
R1和R2一起形成基团(CH2)m，其中m＝3或4，
R3是氢或卤素，
R4是氢或(C1-C4)烷基，
R5是氢、硝基、氰基或下列基团之一-COOR7、-C(＝X)NR7R8或-C(＝X)R10，
R6是氢、卤素、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基或-NR11R12，
R7和R8相同或不同且是氢或(C1-C4)烷基，或
R7和R8与之所键合的氮原子一起形成饱和的5-或6-元碳环，
R10是氢或(C1-C4)烷基，后者可以任选由一或多个卤原子取代，且
R11和R12相同或不同且是氢、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基羰基，也可以是
R11和R12与之所键合的氮原子一起形成3-、5-或6-元碳环或芳环，其中一个碳原子可以任选由氧原子替代。
14.根据权利要求1至4或9之一或多项中所要求的组合物，其中它所包含的B类除草剂是
B32)吡氟草胺
该除草剂选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的双子叶植物。
15.根据权利要求1至4或9之一或多项中所要求的组合物，其中它所包含的B类除草剂是
B33)灭草松
该除草剂选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的双子叶植物。
16.根据权利要求10至15之一或多项中所要求的组合物，它包含作为B类除草剂的2甲4氯、2甲4氯丙酸、麦草畏、氟草烟、吡氟草胺、碘苯腈和/或乙羧氟草醚。
17.根据权利要求1至4之一或多项中所要求的组合物，它包含作为B类除草剂的一或多种除草剂，所述的除草剂选择性地防治禾谷类中和任选地选择性地防治玉米中的禾草和双子叶植物且来自包含下列除草剂的组三嗪衍生物、氯乙酰苯胺类、KIH-2023和不同于式I中所给的磺酰脲类的磺酰脲类。
18.根据权利要求1至4或17之一或多项中所要求的组合物，它包含作为B类除草剂的一或多种来自包含下列除草剂的组的除草剂
B34)异丙甲草胺
B35)嗪草酮
B36)莠去津
B37)特丁津
B38)甲草胺
B39)乙草胺
和
B40)dimethenamid
19.根据权利要求1至4或17之一或多项中所要求的组合物，它包含作为B类除草剂的一或多种来自包含下列除草剂的组的除草剂
B41)amidosulfuron
B42)甲黄隆
B43)苯黄隆
B44)噻黄隆
B45)醚黄隆
B46)绿黄隆
B47)prosulfuron或CGA-152005
B48)式III的磺酰脲类
其中
R1是甲基、乙基、正丙基、异丙基或烯丙基，
R2是CO-R5、COOR6、CO-NR8R9、CS-NR10R11、SO2R14或SO2NR15R16，
R3是COR17、COOR18、CONR19R20或COON＝CR22R23，
R4是氢或(C1-C4)烷基，
R5是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C2)卤代烷基、环丙基、苯基、苄基或带有5或6个环原子的杂芳基，其中最后提及的3个基团是未取代的或被1或多个卤原子取代，
R6是(C1-C4)烷基、烯丙基、炔丙基或环丙基，
R8是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4-烷氧基)羰基，
R9-R11相互独立地相同或不同，是H或(C1-C4)烷基，
R14是(C1-C4)烷基，
R15和R16相互独立地相同或不同，是H或(C1-C4)烷基，
R17是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C3-C6)环烷基、苯基或杂芳基，最后提到的二个基团是未取代或取代的，
R18是氢、(C1-C4)烷基、(C2-C6)链烯基或(C2-C6)炔基，最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基和NR31R32，或是(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-C1-C3-烷基，
R19类似于R8，
R20类似于R9，
R22和R23相互独立且相同或不同，是氢或(C1-C2)烷基，
R31、R32相互独立且相同或不同，是氢或(C1-C4)烷基，
W是氧或硫，
X是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷硫基、卤素或单-或二(C1-C2-烷基)氨基，
Y是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)烷硫基，且
Z是CH或N，
B49)flupyrsulfuron(DPX-KE459)
和/或
B50)sulfosulfuron(MON37500)
20.根据权利要求1至4或17之一或多项中所要求的组合物，其中包含的作为B类的除草剂是
B51)KIH-2023
21.根据权利要求18或19之一所要求的组合物，其中它包含的B类除草剂是莠去津、甲黄隆甲酯、苯黄隆甲酯和/或amidosulfuron。
22.根据权利要求1或4之一所要求的组合物，其中它包含作为B类除草剂的一或多种除草剂，所述的除草剂非选择性地作用于非作物区域中和/或选择性地作用于转基因作物中的禾草和阔叶杂草，且是来自包含下列的组
B52)草铵膦、高草铵膦
和
B53)草甘膦
23.根据权利要求22中所要求的组合物，其中它所包含的B类除草剂是草铵膦铵盐。
24.根据前述权利要求之一或多项中所要求的组合物，它包含增效活性量的式I化合物或其盐(A类化合物)与来自B组的化合物的组合。
25.根据前述权利要求之一或多项中所要求的组合物，它包含重量比为1∶2500至20∶1的式I化合物或其盐(A类化合物)和来自B组的化合物，并且还任选包含安全剂。
26.根据前述权利要求之一或多项中所要求的组合物，它包含按重量计0.1至99％的活性物质A和B，余量为常规加工辅助剂。
27.一种制备根据前述权利要求一或多项中所要求的组合物的方法，它包含将式I化合物或其盐(A类化合物)与一或多种B类化合物和任选与一或多种C类化合物，类似地按加工下列的常规作物保护剂型的方式进行配制可湿性粉剂、乳油、含水溶液、乳剂、可喷雾溶液(桶混物)、水-或油-基分散剂、悬乳剂、粉剂、拌种产品、土壤处理或撒施用颗粒剂、水可分散颗粒剂、超低容量(ULV)制剂、微囊剂和蜡剂。
28.一种防治有害植物的方法，它包含将除草有效量的权利要求1至23之一或多项中所定义的活性物质A+B的组合之一施用于上述植物或栽培区域。
29.根据权利要求28中所要求的方法，其中式(I)化合物或其盐(A类除草剂)的施用量为0.1至100克a.i./ha，优选2至40克a.i./ha，且B类化合物的施用量为1至5000克a.i./ha。
30.根据权利要求28或29中所要求的方法，其中A和B类活性物质是以重量比为1∶2500至20∶1施用的，施用可以同时或在不同的时间点进行。
31.根据权利要求28至30之一项中所要求的方法，其中所述组合是用于选择性地防治有害植物。
32.根据权利要求31中所要求的方法，其中所述组合是用于转基因植物中。
33.根据权利要求31中所要求的方法，其中所述的组合是用于禾谷类、玉米、稻、甘蔗、种植园作物、草地或牧场中。
34.根据权利要求28至30之一项中所要求的方法，其中所述的组合是用于作物中。
35.根据权利要求28至30之一项中所要求的方法，其中所述的组合是用于非作物区域。
全文摘要
一种除草组合物，它包含A)至少一种来自式I的取代苯基磺酰基脲及其农业上可耐受(即可接受)的盐的组的物质，其中R1是(C1-C8)烷基、(C3-C4)链烯基、(C3-C4)炔基或由选自卤素和(C1-C2)烷氧基组成的组的基团单至四取代的(C1-C4)烷基，和B)至少一种来自下列这组化合物的除草活性化合物Ba)选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的禾草的除草剂，Bb)选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的双子叶植物的除草剂，Bc)选择性地作用于禾谷类和/或玉米中的禾草和双子叶植物的除草剂，Bd)非选择性地作用于非作物区域和/或选择性地作用于转基因作物中的禾草和阔叶杂草的除草剂。
文档编号A01N37/40GK101653136SQ200910173558
公开日2010年2月24日 申请日期1996年6月5日 优先权日1995年6月8日
发明者E·哈克, H·克恩, M·赫斯 申请人:赫彻斯特-舍林农业发展有限公司