专利名称：一种含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
丙硫菌唑，英文名称prothioconazole分子式=C14H15Cl2N3OS化学名称 (RS) -2-[2- (1-氯环丙基)-3- (2-氯苯基)-2-羟基丙基]_2，4- 二氢-1，2，4-三唑-3-硫酮。丙硫菌唑是一种新的三唑酮类内吸性杀菌剂，作为一种脱甲基化抑制剂(DMI)， 起到抑制真菌中留醇的前体_羊毛留醇在14-或-24位亚甲基二氢羊毛留醇上脱甲基化作用。通过大量的田间药效试验，结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性，防病治病效果好，而且增产明显，同三唑类杀茵剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活住，且持效期长。氟环唑(印oxiconazole)，分子式=C17H13ClFN3O,化学名称(2RS，3SR)-3-(2-氯苯基)-2-(4_氟苯基)-2-[(1Η1，2，4-三唑-1-基)甲基]环氧乙烷，氟环唑是一种内吸性三唑类杀菌剂，其活性成分氟环唑抑制病菌麦角留醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成，并且氟环唑分子对一种真菌酶(14-dencthylase)有强力亲和性，与目前已知的杀菌剂相比，能更有效抑制病菌原真菌。氟环唑可提高作物的凡丁质酶活性，导致真菌吸器的收缩，抑制病菌侵入，这是氟环唑在所有三唑类产品中独一无二的特性。对香蕉、葱蒜、芹菜、菜豆、瓜类、芦笋、花生、甜菜等作物上的叶斑病、白粉病、锈病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。己唑醇(hexaconazole)，分子式=C14H17Cl2X3O,化学名称(RS)-2_(2，4_二氯苯基)-1-(1Η-1，2，4-三唑-1-基)_己-2-醇，己唑醇属唑类杀菌剂，甾醇脱甲基化抑制剂， 对真菌尤其是担子菌门和子囊菌门引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角留醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。具有内吸、保护和治疗活性。在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病菌很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将丙硫菌唑与活性成分B相互复配，在一定范围内有很好的增效作用，且有关丙硫菌唑与氟环唑、己唑醇的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物。本发明是通过以下技术方案实现
一种含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于活性成分A与活性成分B的重量比为1 80 80 1，所述的活性成分A为丙硫菌唑，活性成分B选自氟环唑、 己唑醇中的一种。所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与活性成分B的重量比为60 1 1 60。所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与活性成分B的重量比为30 1 1 30。所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与氟环唑的重量比为16 1 1 8。所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与己唑醇的重量比为18 1 1 9。所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物用于防治禾本科作物、花生、水稻、 豆类作物、果树及蔬菜上病害的应用。所述的应用，其特征在于，所述的病害包括白粉病、纹枯病、稻曲病、叶斑病、锈病、菌核病、斑点落叶病、灰霉病、胡麻斑病、黑星病、黑斑病、褐斑病、黑腐病。本发明组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的0.5% 90%，较佳的为5% 85%。根据不同的制剂类型，活性成分含量范围有所不同。通常，液体制剂含按重量计 70%活性物质，较佳地为5% 50% ；固体制剂含按重量计5% 85%的活性物质，较佳地为10% 80%。本发明的杀菌组合物中至少含一种表面活性剂，以利于施用时活性成分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5% 30%，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的可以选自分散剂、湿润剂、增稠剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量丙硫菌唑1 % 80%，活性成分B 80%，分散剂5% 10%，湿润剂2% 10%，填料8% 91%。将丙硫菌唑原药、活性成分B原药、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量丙硫菌唑1 % 80%，活性成分B 80%，分散剂3% 12%，湿润剂 8%，崩解剂 10%，粘结剂 8%，填
料 10% 92%。将丙硫菌唑原药、活性成分B原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制剂用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量丙硫菌唑1 % 40 %，活性成分B 1 % 40%，分散剂2% 10%，湿润剂2% 10%，消泡剂0. 1%，增稠剂0. 2%，抗冻剂0. 1 % 8 %，稳定剂0. 05 % 3 %，去离子水加至100 %。将上述配方中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻，加入丙硫菌唑原药、活性成分B原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得本发明组合物的悬浮剂产品。组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量丙硫菌唑1 % 40%、活性成分B 1 % 40%、乳化剂2% 10%，分散剂2% 10%、消泡剂0. 2%、增稠剂0. 2%、抗冻剂0. 8%、稳定剂0. 05% 3%、水加至100%。将上述配方中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均勻，加入活性成分B原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得活性成分B悬浮剂，然后将丙硫菌唑原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中， 制得本发明组合物的悬乳剂产品。组合物制成水乳剂时包括如下组分含量丙硫菌唑1 % 40%、活性成分B 1 % 40%、溶剂2% 10%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、共乳化剂0. 2% 5%、抗冻剂0. 1% 8%、消泡剂0. 1% 2%、增稠剂0. 2%，去离子水加至100%。将上述配方中有原药、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均勻油相。将去离子水、分散剂、抗冻剂、、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相，在高速搅拌下，将水相慢慢滴入油相，制成本发明组合物分散良好的水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包括如下组分含量丙硫菌唑1 % 40%、活性成分B 1 % 40%，乳化剂5% 15%，溶剂2% 10%，抗冻剂5% 10%，稳定剂0. 5% 3%，去离子水加至100%。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均勻油相，将去离子水、 抗冻剂等混合均勻注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均勻制成本发明组合物透明或半透明的微乳剂产品。本发明的有益效果(1)本发明组合物活性成分丙硫菌唑与有效活性成分B属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量小，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对作物白粉病、纹枯病、稻曲病、叶斑病、锈病、菌核病、斑点落叶病、灰霉病、胡麻斑病、黑星病、黑斑病、褐斑病、黑腐病等病害均有特效。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量比，但本发明并不局限于此。应用实施例一实例1 80%丙硫菌唑 氟环唑可湿性粉剂丙硫菌唑78%、氟环唑2%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐5%、月桂醇硫酸钠 5%、白炭黑加至100%，混合物进行气流粉碎，制得80%丙硫菌唑·氟环唑可湿性粉剂。
实例2 60%丙硫菌唑·氟环唑可湿性粉剂丙硫菌唑40 %、氟环唑20 %、脂肪酸聚氧乙烯酯5. 6 %、蚕沙5 %、硅藻土加至 100%，混合物进行气流粉碎，制得60%丙硫菌唑·氟环唑可湿性粉剂。实例3 75%丙硫菌唑·氟环唑水分散粒剂丙硫菌唑72 %、氟环唑3 %、烷基苯磺酸钙盐6 %、无患子粉5 %、膨润土加至 100%，混合制得75%丙硫菌唑·氟环唑水分散粒剂。实例4 60%丙硫菌唑·氟环唑水分散粒剂丙硫菌唑30%、氟环唑30%、烷基苯磺酸钙盐6%、十二烷基硫酸钠4. 5%、碳酸氢钠2%、高岭土加至100%，混合制得60%丙硫菌唑·氟环唑水分散粒剂。实例5 50%丙硫菌唑·氟环唑悬浮剂丙硫菌唑45%、氟环唑5%、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物4%、拉开粉BX 5%, Cltl 2(1饱和脂肪酸类1. 5%、阿拉伯胶3. 5%、乙二醇1. 5%、去离子水加至100%，混合制得 50%丙硫菌唑·氟环唑悬浮剂。实例6 35%丙硫菌唑·氟环唑悬浮剂丙硫菌唑25%、氟环唑10%、烷基酚聚氧乙烯嘧5. 5 %、十二烷基苯磺酸钠6 %、 Cltl 2(1饱和脂肪酸类1.2%、三聚磷酸钠1.8%、丙二醇1.5%、去离子水加至100%，混合制得35%丙硫菌唑·氟环唑悬浮剂。实例7 45%丙硫菌唑·氟环唑悬乳剂丙硫菌唑30%、氟环唑15%、聚羧酸盐6%、润湿渗透剂F 4%、阿拉伯胶1.5%、 By系列5%、乙二醇1. 6%、硅油0. 5%、水加至100%，经混合制得45%丙硫菌唑·氟环唑悬乳剂。实例8 30%丙硫菌唑·氟环唑悬乳剂丙硫菌唑1%、氟环唑29%、脂肪胺聚氧乙烯嘧5%、无患子粉4%、聚乙烯吡咯烷酮2 %、OP系列5 %、丙三3 %、Cltl 2Q饱和脂肪酸类0. 8 %、水加至100 %，经混合制得30 % 丙硫菌唑·氟环唑悬乳剂。实例9 36%丙硫菌唑·氟环唑微乳剂丙硫菌唑2 %、氟环唑34 %、农乳600#6 %、烷基苯磺酸盐5 %、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6%、黄原胶3%、三甘醇5%、硅油1. 5%，去离子水补足100%，混合制得36%丙硫菌唑·氟环唑微乳剂。实例10 20%丙硫菌唑·氟环唑微乳剂丙硫菌唑2%、氟环唑18%、三甲基环己烯酮4%、丙二醇5%、聚乙烯醇4%、By系列4%、烷基苯磺酸盐3%、硅油1. 5%，去离子水补足100%，制得20%丙硫菌唑 氟环唑微乳剂。实例11 30%丙硫菌唑·氟环唑水乳剂丙硫菌唑25%、氟环唑5%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐5%、烷基苯磺酸盐5%、OP系列5%、甘油4%、甲基纤维素5%、硅油1. 5%，去离子水补足100%，制得 30%丙硫菌唑·氟环唑水乳剂。实例12 24%丙硫菌唑·氟环唑水乳剂丙硫菌唑6%、氟环唑18%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、600#磷酸酯5%、三聚磷酸钠1.5%、丙二醇5%、氯化钠2%、C8 1(1脂肪醇类0.5%，去离子水补足100%，制得24%丙硫菌唑·氟环唑水乳剂。实例13 78%丙硫菌唑·己唑醇可湿性粉剂丙硫菌唑77%、己唑醇1%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6%、无患子粉 4%、凹凸棒土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得78%丙硫菌唑·己唑醇可湿性粉剂。实例14 65%丙硫菌唑·己唑醇可湿性粉剂丙硫菌唑50%、己唑醇15%、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐5%、润湿渗透剂F 4%, 硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得65%丙硫菌唑·己唑醇可湿性粉剂。实例15 70%丙硫菌唑·己唑醇水分散粒剂丙硫菌唑69%、己唑醇1%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6%、无患子粉6%、膨润土加至100%，混合制得70%丙硫菌唑·己唑醇水分散粒剂。实例16 64%丙硫菌唑·己唑醇水分散粒剂丙硫菌唑56%、己唑醇8%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6%、月桂醇硫酸钠5%、硫酸铵3%、硅藻土加至100%，混合制得64%丙硫菌唑·己唑醇水分散粒剂。实例17 45%丙硫菌唑·己唑醇悬浮剂丙硫菌唑1 %、己唑醇44%、酯聚氧乙烯嘧6%、润湿渗透剂F 5%、硅酮类化合物 1. 5%、阿拉伯胶2. 5%、乙二醇3%、去离子水加至100%，混合制得45%丙硫菌唑·己唑醇悬浮剂。实例18 40%丙硫菌唑·己唑醇悬浮剂丙硫菌唑30%、己唑醇10%、脂肪酸聚氧乙烯酯6%、湿润剂T5%、C1(1 2(1饱和脂肪酸类1. 8%、黄原胶1. 8%、丙二醇3%、去离子水加至100%，混合制得40%丙硫菌唑 己唑醇悬浮剂。实例19 45%丙硫菌唑·己唑醇悬乳剂丙硫菌唑44%、己唑醇1 %、脂肪胺聚氧乙烯嘧6%、湿润剂T 6%、硅酮类化合物 2%、亚磷酸三苯酯2%、丙烯酸钠2%、农乳1600#5%、乙二醇1. 5%、水加至100%，将前述配方料混合，即制得45%丙硫菌唑·己唑醇悬乳剂。实例20 36%丙硫菌唑·己唑醇悬乳剂丙硫菌唑24%、己唑醇12%、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐5%、月桂醇硫酸钠5%、 硅酮类1.5%、聚乙烯吡咯烷酮1.5%、OP系列磷酸酯5%、聚乙二醇3%、水加至100%，将前述配方料混合，即制得36%丙硫菌唑·己唑醇悬乳剂。实例21 35%丙硫菌唑·己唑醇微乳剂丙硫菌唑25%、己唑醇10%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6%、环己酮 3%、丙三醇8%、硅酮类1.5%，去离子水加至100%，经混合制得35%丙硫菌唑 己唑醇微乳剂。实例22 24%丙硫菌唑·己唑醇微乳剂丙硫菌唑12 %、己唑醇12 %、农乳600#8 %、乙二醇甲醚3 %、聚乙二醇5 %、酰胺 1%，去离子水加至100%，经混合制得24%丙硫菌唑·己唑醇微乳剂。实例23 45%丙硫菌唑·己唑醇水乳剂丙硫菌唑30 %、己唑醇15 %、N，N- 二甲基甲酰胺5 %、农乳34#6 %、氯化钙3 %、丙三醇4%、硅酮类1. 5%，去离子水加至100%，经混合制得45%丙硫菌唑·己唑醇水乳剂。实例24 22%丙硫菌唑·己唑醇水乳剂丙硫菌唑1 %、己唑醇21 %、N，N- 二甲基甲酰胺5 %、烷基联苯醚二磺酸镁盐5 %、 丁醇3%、乙二醇5%、C8 1(1脂肪醇类1.5%，去离子水加至100%，经混合制得22%丙硫菌唑·己唑醇水乳剂。本发明的可湿性粉剂主要技术指标
权利要求
1.一种含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于活性成分A与活性成分 B的重量比为1 80 80 1，所述的活性成分A为丙硫菌唑，活性成分B选自氟环唑、己唑醇中的一种。
2.根据权利要求1所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与活性成分B的重量比为60 1 1 60。
3.根据权利要求2所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与氟环唑的重量比为16 1 1 8。
4.根据权利要求2所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与己唑醇的重量比为18 1 1 9。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。
6.根据权利要求5所述的含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物用于防治禾本科作物、花生、水稻、豆类作物、果树及蔬菜上病害的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述的病害包括白粉病、纹枯病、稻曲病、叶斑病、锈病、菌核病、斑点落叶病、灰霉病、胡麻斑病、黑星病、黑斑病、褐斑病、黑腐病。
全文摘要
本发明涉及了一种含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其中包含活性成分A与活性成分B，其中活性成分A选自丙硫菌唑，活性成分B选自氟环唑、己唑醇中的一种，其中活性成分A与活性成分B的重量比为1∶80～80∶1，制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂，用于防治白粉病、纹枯病、稻曲病、叶斑病、锈病、菌核病、斑点落叶病、灰霉病、胡麻斑病、黑星病、黑斑病、褐斑病、黑腐病等病害，具有用药量小、耐雨水冲刷，增效明显的作用。
文档编号A01P3/00GK102258033SQ201110238819
公开日2011年11月30日 申请日期2011年8月19日 优先权日2011年8月19日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农药有限公司