专利名称：一种含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
丙硫菌唑，英文名称prothioconazole分子式=C14H15C12N3OS化学名称 (RS) -2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]_2，4- 二氢-1，2，4-三唑-3-硫酮。丙硫菌唑是一种新的三唑酮类内吸性杀菌剂，作为一种脱甲基化抑制剂(DMI)，起到抑制真菌中留醇的前体-羊毛留醇在14-或位亚甲基二氢羊毛留醇上脱甲基化作用。通过大量的田间药效试验，结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性，防病治病效果好，而且增产明显，同三唑类杀茵剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活住，且持效期长。环丙唑醇(Cyproconazole)，分子式=C15H18ClN3O,化学名称2- -氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇，本品属三唑类杀菌剂。是甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗作用。对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病。氟硅唑(flusilazole)，分子式=C16H15F2N3Si,化学名称双氟苯基)甲基 (1H-1，2，4-三唑-1-基亚甲撑)硅烷，氟硅唑三唑类杀菌剂。该药主要是破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角留醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。对子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害有效，对卵菌无效。粉唑醇(flutriafol)，分子式=C16H13F2N3O,化学名称α - (2-氟苯基)-α - (4-氟苯基)-1Η-1，2，4-三唑-1-乙醇，粉唑醇具有内吸性，在植物体内传导，对病害有保护和治疗作用。可防治禾谷类作物白粉病，长蠕孢属，柄锈菌属，壳针菌属病原菌，也可做种子处理剂，防治土传病害和种传病害。对谷物白粉病有特效。在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病菌很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将丙硫菌唑与活性成分B相互复配，在一定范围内有很好的增效作用，且有关丙硫菌唑与环丙唑醇、氟硅唑、粉唑醇的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含丙硫菌唑的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现一种含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于活性成分A与活性成分B的重量比为80 1 1 80，所述的活性成分A为丙硫菌唑，活性成分B选自环丙唑醇、氟硅唑、粉唑醇中的一种。所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与活性成分B 的重量比为60 1 1 60。所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与活性成分B 的重量比为30 1 1 30。所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与环丙唑醇的重量比为18 1 1 9。所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与氟硅唑的重量比为18 1 1 9。所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与粉唑醇的重量比为16 1 1 8。所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、 水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物用于防治禾谷类作物、豆类作物、油菜、 花生、咖啡及果树上病害的应用。所述的应用，其特征在于，所述的病害包括白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、菌核病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、锈病、黑星病、白腐病、叶锈病、条锈病、颖枯病、叶霉病。本发明组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的0.5% 90%，较佳的为5% 85%。根据不同的制剂类型，活性成分含量范围有所不同。通常，液体制剂含按重量计 70%活性物质，较佳地为5% 50% ；固体制剂含按重量计5% 85%的活性物质，较佳地为10% 80%。本发明的杀菌组合物中至少含一种表面活性剂，以利于施用时活性成分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5% 30%，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的可以选自分散剂、湿润剂、增稠剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量丙硫菌唑 80%，活性成分 80%，分散剂5% 10%，湿润剂2% 10%，填料8% 91%。将丙硫菌唑原药、活性成分B原药、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量丙硫菌唑 80%，活性成分 80%，分散剂3% 12%，湿润剂 8%，崩解剂 10%，粘结剂 8%， 填料10% 92%。将丙硫菌唑原药、活性成分B原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制剂用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量丙硫菌唑 50%，活性成分Bl % 50%，分散剂2% 10%，湿润剂2% 10%，消泡剂0. 1%，增稠剂0. 2%，抗冻剂0. 1 % 8 %，稳定剂0. 05 % 3 %，去离子水加至100 %。将上述配方中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻，加入丙硫菌唑原药、活性成分B原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得本发明组合物的悬浮剂产品。组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量丙硫菌唑1 % 50%、活性成分B 1 % 50%、乳化剂2% 10%，分散剂2% 10%、消泡剂0. 2%、增稠剂0. 2%、抗冻剂0. 8%、稳定剂0. 05% 3%、水加至100%。将上述配方中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均勻，加入活性成分B原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得活性成分B悬浮剂，然后将丙硫菌唑原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中， 制得本发明组合物的悬乳剂产品。组合物制成水乳剂时包括如下组分含量丙硫菌唑 50%、活性成分B 50%、溶剂2% 10%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、共乳化剂0. 2% 5%、抗冻剂0. 1% 8%、消泡剂0. 1% 2%、增稠剂0. 2%，去离子水加至100%。将上述配方中有原药、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均勻油相。将去离子水、分散剂、抗冻剂、、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相，在高速搅拌下，将水相慢慢滴入油相，制成本发明组合物分散良好的水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包括如下组分含量丙硫菌唑1 % 50%、活性成分B 1 % 50%，乳化剂5% 15%，溶剂2% 10%，抗冻剂5% 10%，稳定剂0. 5% 3%，去离子水加至100%。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均勻油相，将去离子水、 抗冻剂等混合均勻注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均勻制成本发明组合物透明或半透明的微乳剂产品。本发明的有益效果(1)本发明组合物活性成分丙硫菌唑与有效活性成分B均属于三唑类杀菌剂，作用机理相似有利于增强杀菌效果，且两者相互混配不会产生抵触；(2) 本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量小，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对作物白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、菌核病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、 锈病、黑星病、白腐病、叶锈病、条锈病、颖枯病、叶霉病等病害均有特效。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量比，但本发明并不局限于此。应用实施例一实例1 70%丙硫菌唑·环丙唑醇可湿性粉剂丙硫菌唑60%、环丙唑醇10%、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物5%、月桂醇硫酸钠5%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得70%丙硫菌唑·环丙唑醇可湿性粉剂。实例2 80%丙硫菌唑·环丙唑醇可湿性粉剂丙硫菌唑7 9 %、环丙唑醇1 %、酯聚氧乙烯嘧5 %、无患子粉5 %、白炭黑加至 100%，混合物进行气流粉碎，制得80%丙硫菌唑·环丙唑醇可湿性粉剂。实例3 60%丙硫菌唑·环丙唑醇水分散粒剂丙硫菌唑50%、环丙唑醇10%、聚羧酸盐6%、润湿渗透剂F 4%、碳酸氢钠2%、高岭土加至100%，混合制得60%丙硫菌唑·环丙唑醇水分散粒剂。实例4 75%丙硫菌唑·环丙唑醇水分散粒剂丙硫菌唑1%、环丙唑醇74%、脂肪酸聚氧乙烯酯6 %、十二烷基苯磺酸钠5%、膨润土加至100%，混合制得75%丙硫菌唑·环丙唑醇水分散粒剂。实例5 35%丙硫菌唑 环丙唑醇悬浮剂丙硫菌唑30%、环丙唑醇5%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐5. 5%、茶枯 6 %、硅酮类1. 2 %、三聚磷酸钠2 %、丙二醇2 %、去离子水加至100 %，混合制得35 %丙硫菌唑·环丙唑醇悬浮剂。实例6 50%丙硫菌唑·环丙唑醇悬浮剂丙硫菌唑40 %、环丙唑醇10 %、脂肪胺聚氧乙烯嘧4%、湿润剂T 5 %、硅油2 %、阿拉伯胶3%、乙二醇2 %、去离子水加至100%，混合制得50%丙硫菌唑·环丙唑醇悬浮剂。实例7 40%丙硫菌唑 环丙唑醇悬乳剂 丙硫菌唑35 %、环丙唑醇5 %、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐5 %、十二烷基硫酸钠4%、聚乙烯吡咯烷酮2%、By系列5%、丙三醇3%、Cltl 2(1饱和脂肪酸类1. 5%、水加至 100%，经混合制得40%丙硫菌唑·环丙唑醇悬乳剂。实例8 48%丙硫菌唑 环丙唑醇悬乳剂丙硫菌唑32%、环丙唑醇16%、烷基苯磺酸钙盐6%、十二烷基硫酸钠4%、阿拉伯胶2%,600#磷酸酯5%、乙二醇2%、硅油1 %、水加至100%，经混合制得48%丙硫菌唑 环丙唑醇悬乳剂。实例9 65%丙硫菌唑 氟硅唑可湿性粉剂丙硫菌唑50%、氟硅唑15%、萘磺酸甲醛缩合物5%、皂角粉4%、硅藻土加至 100%，混合物进行气流粉碎，制得65%丙硫菌唑·氟硅唑可湿性粉剂。实例10 78%丙硫菌唑 氟硅唑可湿性粉剂丙硫菌唑72 %、氟硅唑6 %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6 %、月桂醇硫酸钠4%、凹凸棒土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得78%丙硫菌唑·氟硅唑可湿性粉剂。实例11 50%丙硫菌唑 氟硅唑水分散粒剂丙硫菌唑40 %、氟硅唑10 %、脂肪胺聚氧乙烯嘧6 %、十二烷基硫酸钠5 %、硫酸铵 3%、硅藻土加至100%，混合制得50%丙硫菌唑·氟硅唑水分散粒剂。
实例12 65%丙硫菌唑 氟硅唑水分散粒剂丙硫菌唑55%、氟硅唑10%、木质素磺酸盐6 %、拉开粉BX 6 %、膨润土加至 100%，混合制得65%丙硫菌唑·氟硅唑水分散粒剂。实例13 40%丙硫菌唑·氟硅唑悬浮剂丙硫菌唑30%、氟硅唑10%、烷基酚聚氧乙烯嘧6%、蚕沙5%、C1(1 2(1饱和脂肪酸类2 %、黄原胶1. 8 %、丙二醇3 %、去离子水加至100 %，混合制得40 %丙硫菌唑·氟硅唑悬浮剂。实例14 45%丙硫菌唑·氟硅唑悬浮剂丙硫菌唑36%、氟硅唑9%、萘磺酸甲醛缩合物6%、月桂醇硫酸钠5%、硅酮类化合物2 %、阿拉伯胶2.5%、乙二醇3 %、去离子水加至100 %，混合制得45 %丙硫菌唑·氟硅唑悬浮剂。实例15 38%丙硫菌唑·氟硅唑悬乳剂丙硫菌唑2 %、氟硅唑36%、酯聚氧乙烯嘧5 %、十二烷基苯磺酸钠5 %、硅油 1. 5%、聚乙烯吡咯烷酮2%,600#磷酸酯5%、聚乙二醇3%、水加至100%，将前述配方料混合，即制得38%丙硫菌唑·氟硅唑悬乳剂。实例16 45%丙硫菌唑·氟硅唑悬乳剂丙硫菌唑40%、氟硅唑5%、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐6%、润湿渗透剂F 6%, 硅酮类化合物2 %、亚磷酸三苯酯2 %、聚乙烯吡咯烷酮2 %、ΑΕ0系列5 %、乙二醇2 %、水加至100%，将前述配方料混合，即制得45%丙硫菌唑·氟硅唑悬乳剂。实例17 20%丙硫菌唑·氟硅唑微乳剂丙硫菌唑19%、氟硅唑1%、三乙醇胺盐6%、环己酮3%、丙三醇8%、硅酮类 1. 5 %，去离子水加至100%，经混合制得20%丙硫菌唑·氟硅唑微乳剂。实例18 32%丙硫菌唑·氟硅唑微乳剂丙硫菌唑、氟硅唑8 %、烷基联苯醚二磺酸镁盐8 %、乙二醇甲醚3 %、聚乙二醇5%、C8^10脂肪醇类1%，去离子水加至100%，经混合制得32%丙硫菌唑·氟硅唑微乳剂。实例19 22%丙硫菌唑·氟硅唑水乳剂丙硫菌唑11 %、氟硅唑11 %、三甲基环己烯酮5 %、烷基联苯醚二磺酸镁盐5 %、丁醇3 %、乙二醇5 %、C8 1(1脂肪醇类2 %，去离子水加至100 %，经混合制得22 %丙硫菌唑 氟硅唑水乳剂。实例20 45%丙硫菌唑·氟硅唑水乳剂丙硫菌唑44 %、氟硅唑1 %、N-辛基吡咯烷酮5 %、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐 6 %、氯化钙3 %、丙三醇4 %、硅酮类2 %，去离子水加至100 %，经混合制得45 %丙硫菌唑·氟硅唑水乳剂。实例21 60%丙硫菌唑·粉唑醇可湿性粉剂丙硫菌唑40 %、粉唑醇20 %、木质素磺酸盐6 %、无患子粉5 %、淀粉加至100 %，混合物进行气流粉碎，制得60%丙硫菌唑·粉唑醇可湿性粉剂。实例22 78%丙硫菌唑 粉唑醇可湿性粉剂丙硫菌唑1 %、粉唑醇7 7 %、酯聚氧乙烯嘧7 %、无患子粉4 %、凹凸棒土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得78%丙硫菌唑·粉唑醇可湿性粉剂。实例23 50%丙硫菌唑 粉唑醇水分散粒剂丙硫菌唑40%、粉唑醇10%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐6%、十二烷基苯磺酸钠5%、膨润土加至100%，混合制得50%丙硫菌唑·粉唑醇水分散粒剂。实例M 60%丙硫菌唑·粉唑醇水分散粒剂丙硫菌唑59%、粉唑醇1 %、木质素磺酸盐6%、蚕沙6%、碳酸氢钠2%、高岭土加至100%，混合制得60%丙硫菌唑·粉唑醇水分散粒剂。实例25 25%丙硫菌唑·粉唑醇悬浮剂丙硫菌唑20%、粉唑醇5%、脂肪酸聚氧乙烯酯6 %、十二烷基硫酸钠6 %、硅酮类化合物1. 5%, N-吡咯烷酮2%、聚乙二醇1. 5%，去离子水加至100%，混合制得25%丙硫菌唑·粉唑醇悬浮剂。实例沈40%丙硫菌唑·粉唑醇悬浮剂丙硫菌唑30 %、粉唑醇10 %、聚羧酸盐6 %、十二烷基硫酸钠5 %、硅油1. 5 %、阿拉伯胶1. 5%、丙三醇2 %，去离子水加至100%，混合制得40%丙硫菌唑·粉唑醇悬浮剂。实例27观％丙硫菌唑 粉唑醇悬乳剂丙硫菌唑21 %、粉唑醇7 %、烷基酚聚氧乙烯嘧7 %，皂角粉5 %、三聚磷酸钠 1. 5%、乙二醇1. 5%、C1(1 2(1饱和脂肪酸类0. 5 %、0P系列6%、水加至100%，混合制得28% 丙硫菌唑·粉唑醇悬乳剂。实例观38%丙硫菌唑·粉唑醇悬乳剂丙硫菌唑36%、粉唑醇2%、脂肪酸聚氧乙烯酯6%，润湿渗透剂F 5%、聚乙烯吡咯烷酮2%、聚乙二醇2%、硅酮类化合物1.5%、农乳600#6%、水加至100%，混合制得 38%丙硫菌唑·粉唑醇悬乳剂。实例四20%丙硫菌唑·粉唑醇微乳剂丙硫菌唑10 %、粉唑醇10 %、甲苯5 %、乙二醇5 %、聚乙烯醇2 %、OP系列5 %、烷基苯磺酸盐3%、硅油1.5%，去离子水补足100%，制得20%丙硫菌唑·粉唑醇微乳剂。实例30 40%丙硫菌唑·粉唑醇微乳剂丙硫菌唑1%、粉唑醇39%、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6%、N，N-二甲基甲酰胺 5%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、明胶2%、丙三醇3%、C8^10脂肪醇类1.5%，去离子水补足 100%，混合制得40%丙硫菌唑·粉唑醇微乳剂。实例31 36%丙硫菌唑·粉唑醇水乳剂丙硫菌唑9%、粉唑醇27%、脂肪醇聚氧乙烯醚6%、烷基苯磺酸盐4%、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚5%、聚乙二醇5 %、明胶2%、硅油0. 8%，去离子水补足100 %，制得 36%丙硫菌唑·粉唑醇水乳剂。实例32 48%丙硫菌唑·粉唑醇水乳剂丙硫菌唑47%、粉唑醇1 %、烷基苯磺酸盐4%、甲醇5%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物7%、丙二醇4%、聚乙烯醇2%、硅油0.8%，去离子水补足100%，制得48%丙硫菌唑·粉唑醇水乳剂。本发明的可湿性粉剂主要技术指标
权利要求
1.一种含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于活性成分A与活性成分B的重量比为80 1 1 80，所述的活性成分A为丙硫菌唑，活性成分B选自环丙唑醇、氟硅唑、粉唑醇中的一种。
2.根据权利要求1所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与活性成分B的重量比为60 1 1 60。
3.根据权利要求2所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与活性成分B的重量比为30 1 1 30。
4.根据权利要求3所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与环丙唑醇的重量比为18 1 1 9。
5.根据权利要求3所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与氟硅唑的重量比为18 1 1 9。
6.根据权利要求3所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于丙硫菌唑与粉唑醇的重量比为16 1 1 8。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。
8.根据权利要求7所述的含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物用于防治禾谷类作物、豆类作物、油菜、花生、咖啡及果树上病害的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的病害包括白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、菌核病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、锈病、黑星病、白腐病、 叶锈病、条锈病、颖枯病、叶霉病。
全文摘要
本发明涉及了一种含丙硫菌唑与三唑类的农药组合物，其中包含活性成分A与活性成分B，其中活性成分A选自丙硫菌唑，活性成分B选自环丙唑醇、氟硅唑、粉唑醇中的一种，其中活性成分A与活性成分B的重量比为80∶1～1∶80，制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂，用于防治白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、菌核病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、锈病、黑星病、白腐病、叶锈病、条锈病、颖枯病、叶霉病等病害，具有用药量小、耐雨水冲刷，增效明显的特点。
文档编号A01N55/10GK102258049SQ20111024784
公开日2011年11月30日 申请日期2011年8月26日 优先权日2011年8月26日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农药有限公司